可聚合化合物及其在液晶介质和液晶显示器中的用途转让专利
申请号 : CN201110112036.5
文献号 : CN102241988B
文献日 : 2016-07-06
发明人 : A·詹森 , A·陶格贝克 , H·亨泽尔 , A·格茨
申请人 : 默克专利股份有限公司
摘要 :
本发明涉及可聚合化合物，用于制备其的方法和中间体，其用于光学、光电和电子目的的用途，特别是在具有经聚合物稳定的蓝相的液晶(LC)介质和液晶显示器以及在用于PS或PSA(“聚合物稳定”或“聚合物稳定配向”)型的液晶显示器的液晶介质中的用途，并且还涉及包含这些化合物的液晶介质和液晶显示器。
权利要求 :
1.式I3的化合物
其中
L在每次出现时相同或不同地表示F，Cl，CN，SCN，SF5或者直链的或支链的在每种情况中任选氟代的具有1到12个碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，r表示0，1，2，3或4，和
n表示1至24之间的整数；
或者式I的化合物：
pa-(Spa)s1-A2-Q1-A1-Q2-A3-(Spb)s2-Pb I其中
Pa，Pb各自相互独立地表示可聚合基团，其中Pa和Pb至少一个是甲基丙烯酸酯基团，Spa，Spb各自相互独立地表示间隔基团，s1，s2各自相互独立地表示0或1，
Q1，Q3各自相互独立地表示-CF2O-或-OCF2-，A1表示
a)由反式-1，4-亚环己基，1，4-亚环己烯基和1，4′-二亚环己基组成的组，其中另外地可以用-O-和/或-S-代替一个或多个不相邻的CH2基团并且其中另外地可以用F代替一个或多个H原子，b1)1，3-亚苯基，其中另外地一个或两个CH基团可以被N代替，且其中另外地一个或多个H原子可以被L代替，b2)1，4-亚苯基，其中另外地一个或两个CH基团可以被N代替，且其中另外地一个或多个H原子可以被L代替，其中L不是CF3，c)由四氢吡喃-2，5-二基，1，3-二噁烷-2，5-二基，四氢呋喃-2，5-二基，环丁烷-1，3-二基，哌啶-1，4-二基，噻吩-2，5-二基和硒吩-2，5-二基组成的组，另外地其中的每一个可以被L单-或多取代，d)二环[1.1.1]戊烷-1，3-二基、二环[2.2.2]辛烷-1，4-二基，螺[3.3]庚烷-2，6-二基，其中另外地，在这些基团中的一个或多个H原子可以被L代替，和/或一个或多个双键可以被单键代替，和/或一个或多个CH基团可以被N代替，R0，R00各自相互独立地表示H，F或者直链或支链的具有1到12个C原子的烷基，其中另外地一个或多个H原子可以被F代替，M表示-O-，-S-，-CH2-，-CHY1-或-CY1Y2-，Y1和Y2各自相互独立地表示F，OCF3，Cl，CN或具有1到12个C原子的烷基，其中另外地一个或多个H原子可以被F代替，A2，A3各自相互独立地表示a)由反式-1，4-亚环己基，1，4-亚环己烯基和1，4′-二亚环己基组成的组，其中另外地可以用-O-和/或-S-代替一个或多个不相邻的CH2基团并且其中另外地可以用F代替一个或多个H原子，b)由1，4-亚苯基和1，3-亚苯基组成的组，其中另外地可以用N代替一个或两个CH基团并且其中另外地可以用L代替一个或多个H原子，c)由四氢吡喃-2，5-二基，1，3-二噁烷-2，5-二基，四氢呋喃-2，5-二基，环丁烷-1，3-二基，哌啶-1，4-二基，噻吩-2，5-二基和硒吩-2，5-二基组成的组，另外地其中的每一个可以被L单-或多取代，d)由饱和的、部分不饱和或完全不饱和的且任选取代的、具有5到20个环碳原子的多环基团组成的组，其中环碳原子的一个或多个还可以被杂原子代替，并且其中
A1，A2，A3中一个或多个是
b1)1，3-亚苯基，其中另外地一个或两个CH基团可以被N代替，且其中另外地一个或多个H原子可以被L代替，或者A2和A3中一个或多个是
d)由饱和的、部分不饱和或完全不饱和的且任选取代的、具有5到20个环碳原子的多环基团组成的组，其中环碳原子的一个或多个还可以被杂原子代替，或者A1是
d)双环[1.1.1]戊烷-1，3-二基，双环[2.2.2]辛烷-1，4-二基、螺[3.3]庚烷-2，6-二基，其中另外地，在这些基团中的一个或多个H原子可以被L代替，和/或一个或多个双键可以被单键代替，和/或一个或多个CH基团可以被N代替，或者其中适用以下限制A)或B)的至少一个
A)其中A1，A2，A3各自是1，4-亚苯基，其中另外地一个或两个CH基团可以被N代替，且其中另外地一个或多个H原子可以被L代替，其中对于A1而言L不是CF3，B)其中A1，A2，A3各自是1，4-亚苯基，其中另外地一个或多个H原子可以被L代替，其中对于A1而言L不是CF3，L在每次出现时相同或不同地表示F，Cl，CN，SCN，SF5或者直链的或支链的在每种情况中任选氟代的具有1到12个碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中所述化合物是式I3的化合物，其中
L在每次出现时相同或不同地表示F，Cl，CN，SCN，SF5或者直链的或支链的在每种情况中任选氟代的具有1到12个碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，r表示0，1，2，3或4，和
n表示1至24之间的整数。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中所述式I3的化合物是式I5的化合物，其中
L在每次出现时相同或不同地表示F，Cl，CN，SCN，SF5或者直链的或支链的在每种情况中任选氟代的具有1到12个碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，r表示0，1，2，3或4，和
n表示1至24之间的整数。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中所述式I3的化合物是式(5)的化合物，
5.根据权利要求1所述的化合物，其中在式I的化合物中，Spa，Spb彼此独立地表示具有1～20个碳原子的亚烷基，其任选地被F、Cl、Br、I或CN单或多取代，且其中一个或多个不相邻的CH2基团额外地可以各自彼此独立地被-O-、-S-、-NH-、-N(R0)-、-Si(R00R000)-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00)-CO-O-、-O-CO-N(R00)-、-N(R00)-CO-N(R00)-、-CH＝CH-或-C≡C-以使得O和/或S原子并不彼此直接键接的方式代替，并且R0表示H，F或者直链或支链的具有1到12个C原子的烷基，其中另外地一个或多个H原子可以被F代替，以及R00和R000相互独立的表示H或具有1至12个碳原子的烷基。
6.根据权利要求1所述的化合物，其中所述化合物是式I的化合物，并且适用限制A)，其中A1，A2，A3各自是1，4-亚苯基，其中另外地一个或两个CH基团可以被N代替，且其中另外地一个或多个H原子可以被L代替，其中对于A1而言L不是CF3。
7.根据权利要求1所述的化合物，其中所述化合物是式I的化合物，并且适用限制B)，其中A1，A2，A3各自是1，4-亚苯基，其中另外地一个或多个H原子可以被L代替，其中对于A1而言L不是CF3。
8.根据权利要求1所述的化合物，其中在式I的化合物中所述间隔基团是具有1～12个碳原子的亚烷基。
9.根据权利要求1所述的化合物，其中在式I的化合物中，Pa和Pb都是甲基丙烯酸酯基团。
10.根据权利要求1所述的化合物，其中在式I的化合物中，
1 2 1 2
Y和Y各自独立地表示H、F、Cl、CN、OCF3或CF3，其中Y和Y仅一个可以是OCF3。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的式I3、I5、(5)或式I的化合物的用途或者通过一种或多种根据权利要求1-10中任一项所述的式I3、I5、(5)或式I的化合物聚合获得的聚合物的用途，用于具有蓝相的液晶显示器或PS或PSA型液晶显示器中。
12.液晶(LC)介质，其包含一种或多种根据权利要求1-10中任一项所述的式I3或式I的化合物或者通过根据权利要求1-10中任一项所述的一种或多种式I3或式I的化合物聚合获得的聚合物，以及额外地一种或多种不同于式I3或式I的化合物的可聚合化合物和/或一种或多种不同于式I3或式I的化合物的液晶化合物。
13.根据权利要求12的液晶介质，其特征在于它包含以下组分：-包含一种或多种根据权利要求1、3或4中所述的式I3或式I的化合物的可聚合组分A，以及-包含一种或多种式II的化合物的液晶组分B
其中各个基团具有以下含义：
R22表示H，F，Cl，CN，NCS，SF5，SO2CF3，或者具有1到20个碳原子的直链或支链烷基，其是未取代的或者是被F，Cl或CN单或多取代的，并且其中另外地一个或多个不相邻的CH2基团还可以各自相互独立地被-O-，-S-，-NH-，-NR01-，-SiR01R02-，-CO-，-COO-，-OCO-，-OCO-O-，-S-CO-，-CO-S-，-CY01＝CY01-或-C≡C-以O和/或S原子不直接相互连接的方式代替，Y01各自相互独立地表示F，Cl或CN，基团Y01中的一个也表示H，
01 02
R ，R 各自相互独立地表示H或具有1到12个碳原子的烷基，A21，A22，A23各自相互独立地且在每次出现时相同或不同地表示：Z21，Z22各自相互独立且在每次出现时相同或不同地表示单键，-(CH2)4-，-CH2CH2-，-CF2-CF2-，-CF2-CH2-，-CH2-CF2-，-CH＝CH-，-CF＝CF-，-CF＝CH-，-(CH2)3O-，-O(CH2)3-，-CH＝CF-，-C≡C-，-CH2O-，-OCH2-，-CF2O-，-OCF2-，-CO-O-或-O-CO-，X22表示F，Cl，-CN，-NCS，-SF5，-SO2CF3，或具有1到3个碳原子的烷基、烯基、烯氧基、烷基烷氧基或烷氧基，其是被F、Cl或CN单或多取代的，L21，L22各自相互独立地表示H或F，
m表示0，1或2，
n表示0，1，2或3，
o表示0，1或2，其中
m+n+o表示0，1，2或3，
-任选地，包含一种或多种式III化合物的液晶组分C
其中
a，b，c，d相互独立地表示0，1或2，其中
a+b+c+d为0，1，2，3或4，
A31，A32，A33，A34各自相互独立且在每次出现时相同或不同地表示：Z31，Z32，Z33，Z34各自相互独立地且在每次出现时相同或不同地表示单键，-(CH2)-，-CH2CH2-，-CF2-CF2-，-CF2-CH2-，-CH2-CF2-，-CH＝CH-，-CF＝CF-，-CF＝CH-，-(CH2)3O-，-O(CH2)3-，-CH＝CF-，-C≡C-，-CH2O-，-OCH2-，-CF2O-，-OCF2-，-CO-O-或-O-CO-，R33表示具有1到15个碳原子的烷基或烷氧基且其未取代或被F、Cl或CN单或多取代，其中另外地一个或多个不相邻的CH2基团还可以相互独立地被-O-，-S-，-SiRxRy-，-CH＝CH-，-C≡C-，-CO-O-和/或-O-CO-以O和/或S原子并不直接相互连接的方式代替，L31，L32，L33，L34各自互相独立地表示H，F，Cl，CN或具有1到15个碳原子的烷基或烷氧基，其未取代或被F、Cl或CN单或多取代，并且其中另外地一个或多个不相邻的CH2基团还可以各自相互独立地被-O-，-S-，-SiRxRy-，-CH＝CH-，-C≡C-，-CO-O-和/或-O-CO-以O和/或S原子不直接相互连接的方式代替，前提是基团L31，L32，L33和L34中的至少一个不为H，X33表示F，Cl，CF3，OCF3，CN，NCS，-SF5或-SO2-Rz，Rx和Ry各自相互独立地表示H，具有1到7个碳原子的烷基或烷氧基，并且Rz表示未取代的或被F或Cl单或多取代的具有1到7个碳原子的烷基，-以及包含一种或多种光学活性和/或手性的化合物的组分D。
14.根据权利要求13的液晶介质，其特征在于，m+n+o表示0，1或2。
15.根据权利要求13的液晶介质，其特征在于，R33表示具有至多10个碳原子的直链烷基、烷氧基、烯基、烯氧基或-O-亚烷基-O-基团，其未取代或被F或Cl单或多取代。
x y
16.根据权利要求13的液晶介质，其特征在于，R 和R 各自相互独立地表示甲基、乙基、丙基或丁基。
17.根据权利要求13的液晶介质，其特征在于，Rz表示CF3、C2F5或n-C4F9。
18.根据权利要求12的液晶介质，其特征在于它额外地包含一种或多种选自式Z，Q1和Q2的化合物：其中Rz具有式II中对于R22所指明的含义之一，
表示
XZ表示F，Cl，CN，NCS，OCF3，CF3或SF5，Q 22
R具有式II中对于R 所指明的含义之一，
XQ具有式Z中对于XZ所指明的含义之一，
(F)表示F或H，并且YQ为H或F，并且
n和m各自相互独立地表示0或1。
19.液晶(LC)介质，其包含一种或多种根据权利要求6中所述的化合物或者通过该一种或多种化合物聚合获得的聚合物，以及额外地一种或多种不同于式I的化合物的可聚合化合物，该式I化合物中适用限制A)，其中A1，A2，A3各自是1，4-亚苯基，其中另外地一个或两个CH基团可以被N代替，且其中另外地一个或多个H原子可以被L代替，其中对于A1而言L不是CF3，和/或一种或多种不同于式I的化合物的液晶化合物，该式I化合物中适用限制A)，其中
1 2 3
A ，A ，A各自是1，4-亚苯基，其中另外地一个或两个CH基团可以被N代替，且其中另外地一个或多个H原子可以被L代替，其中对于A1而言L不是CF3。
20.液晶(LC)介质，其包含一种或多种根据权利要求7中所述的化合物或者通过该一种或多种化合物聚合获得的聚合物，以及额外地一种或多种不同于式I的化合物的可聚合化合物，该式I化合物中适用限制B)，其中A1，A2，A3各自是1，4-亚苯基，其中另外地一个或多个H原子可以被L代替，其中对于A1而言L不是CF3，和/或一种或多种不同于式I的化合物的液晶化合物，该式I化合物中适用限制B)，其中
1 2 3 1
A ，A ，A 各自是1，4-亚苯基，其中另外地一个或多个H原子可以被L代替，其中对于A而言L不是CF3。
21.液晶(LC)介质，其包含一种或多种根据权利要求8中所述的化合物或者通过该一种或多种化合物聚合获得的聚合物，以及额外地一种或多种不同于式I的化合物的可聚合化合物，该式I化合物中间隔基团是具有1～12个碳原子的亚烷基，和/或一种或多种不同于式I的化合物的液晶化合物，该式I化合物中间隔基团是具有1～12个碳原子的亚烷基。
22.液晶(LC)介质，其包含一种或多种根据权利要求9中所述的化合物或者通过该一种或多种化合物聚合获得的聚合物，以及额外地一种或多种不同于式I的化合物的可聚合化合物，该式I化合物中Pa和Pb都是甲基丙烯酸酯基团，和/或一种或多种不同于式I的化合物的液晶化合物，该式I化合物中Pa和Pb都是甲基丙烯酸酯基团。
23.液晶(LC)介质，其包含一种或多种根据权利要求2中所述的化合物或者通过该一种或多种化合物聚合获得的聚合物，以及额外地一种或多种不同于式I3的化合物的可聚合化合物，
和/或一种或多种不同于式I3的化合物的液晶化合物。
24.液晶(LC)介质，其包含一种或多种根据权利要求3中所述的化合物或者通过该一种或多种化合物聚合获得的聚合物，以及额外地一种或多种不同于式I5的化合物的可聚合化合物，
和/或一种或多种不同于式I5的化合物的液晶化合物。
25.液晶(LC)介质，其包含一种或多种根据权利要求4中所述的化合物或者通过该一种或多种化合物聚合获得的聚合物，以及额外地一种或多种不同于式(5)的化合物的可聚合化合物，和/或一种或多种不同于式(5)的化合物的液晶化合物。
26.根据权利要求12的液晶(LC)介质，其不包含下式的化合物其中
Pa，Pb各自相互独立地表示可聚合基团，
Spa，Spb各自相互独立地表示间隔基团，
s1，s2各自相互独立地表示0或1，
L在每次出现时相同或不同地表示F，Cl，CN，SCN，SF5或者直链的或支链的在每种情况中任选氟代的具有1到12个碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，r表示0，1，2，3或4，和
Z2和Z3相互独立的表示-COO-或-OCO-。
27.制备根据权利要求12-26中任一项所述的液晶介质的方法，其中将一种或多种式I3或式I的化合物或者通过一种或多种式I3或式I的化合物聚合获得的聚合物，与额外地一种或多种不同于式I3或式I的化合物的可聚合化合物和/或一种或多种不同于式I3或式I的化合物的液晶化合物混合。
28.包含一种或多种根据权利要求1-10任一项所述的式I3或式I的化合物或包含根据权利要求12-26中任一项的液晶介质的液晶显示器。
29.根据权利要求28的液晶显示器，其特征在于它是PS或PSA显示器，或具有蓝相的显示器。
30.根据权利要求29的液晶显示器，其特征在于，它是PSA-VA，PSA-OCB，PSA-IPS，PSA-FFS或PSA-TN显示器。
31.根据权利要求28或29或30的液晶显示器，其包含具有两个基板和两个电极以及位于基板之间的包含聚合的组分和低分子量组分的液晶介质的层的液晶盒，其中至少一个基板对光是透明的且至少一个基板具有一个或两个电极，其中所述聚合的组分由聚合在液晶盒的基板之间在液晶介质中的一种或多种可聚合化合物而获得，其特征在于所述可聚合化合物的至少一种是根据权利要求1-10任一项所述的式I3或式I的化合物。
32.根据权利要求31的液晶显示器，其特征在于，所述聚合的组分由在施加电压到电极的情况下聚合在液晶盒的基板之间在液晶介质中的一种或多种可聚合化合物而获得。
33.用于制备根据权利要求31的液晶显示器的方法，其中将根据权利要求12-26中任一项的液晶介质引入到如权利要求31所述的具有两个基板和两个电极的液晶盒中，并且任选地在将电压施加于所述电极的情况下聚合可聚合的化合物。
34.包含根据权利要求1-10任一项所述的一种或多种式I3或式I的化合物的液晶介质或液晶显示器。
说明书 :
可聚合化合物及其在液晶介质和液晶显示器中的用途
发明领域
[0001] 本发明涉及可聚合化合物，其制备方法及用于其制备的中间体，和其用于光学、电光学和电子目的，特别是在具有经聚合物稳定的蓝相的液晶(LC)介质和液晶显示器以及在用于PS或PSA(“聚合物稳定”或“聚合物稳定配向”)型的液晶显示器的液晶介质中的用途，并且还涉及包含这些化合物的液晶介质和液晶显示器。
背景技术
[0002] 用于在液晶蓝相(简称为蓝相)下工作的显示元件的介质是现有技术中已知的。例如在WO 2004/046805A1和WO 2008/061606A1中描述了这类显示器。
[0003] 通常在由向列态向光学各向同性态的转变中观察到蓝相。在液晶蓝相中的介质可以是蓝色的，正如其名称所启示的，但是还可以是无色的。迄今为止努力的目的在于将蓝相的温度范围由小于一度扩大到实际使用的范围(参见H.Kikuchi et al.，Nature Materials(2002)，1(1)，64-68；Kikuchi，H.et al.，Polymeric Materials Science andEngineering，(2003)，89，90-91)。
[0004] 基于这一目的，现有技术中已经提出将可聚合化合物添加到液晶介质中，并且然后在液晶介质中原位聚合这种化合物。在该方法中形成的聚合物或聚合物网络声称会使蓝相稳定。
[0005] 迄今为止现有技术中的所述经聚合物稳定的蓝相，例如使用单反应性非介晶单体与双反应性介晶单体作为单体。
[0006] 例如，WO 2005/080529A1描述了包含单反应性和多反应性单体的经聚合物稳定的蓝相。
[0007] 本发明是基于找到用于稳定蓝相的合适的单体和相应的聚合物的任务的。特别是意欲该聚合物对稳定液晶相的性能具有以下效果：
[0008] -宽的蓝相温度范围，
[0009] -快速的响应时间，
[0010] -聚合时小的清亮点差，
[0011] -低的操作电压(Vop)，
[0012] -操作电压随温度的小的变化，
[0013] -当为了获得规定的灰阶(grey shades)而改变操作电压时，低的盒透射的滞后性(hysteresis)。
[0014] 此外，要求具有良好“电压保持比”(VHR)、具有高的清亮点并且暴露于光和温度时稳定的单体。为了获得在液晶介质中良好的分散，进一步需要在液晶材料中有良好的溶解性或者与液晶介质的良好的可混溶性。
发明内容
[0015] 因此，本发明基于提供改进的可聚合化合物，以及包含这类化合物的液晶介质，特别用于具有经聚合物稳定的蓝相的液晶显示器的任务。根据本发明的可聚合化合物预期用于稳定蓝相。根据本发明的液晶介质预期具有一种或多种改进的性能，特别是选自以上提及的性能。特别的，液晶介质预期具有宽的蓝相，能够快速切换，具有良好的电压保持比(VHR)，需要用于切换过程的低电压(Vop)并且表现出低的滞后性(ΔV)，且具有低的记忆效果(ME)。这种液晶介质预期暴露于光和温度时是稳定的。
[0016] 此外，有时候也用术语“经聚合物稳定的”表示的所谓PS和PSA(分别为“聚合物稳定”和“聚合物稳定配向”)显示器对现有技术来说是已知的。在这些显示器中，将少量(例如0.3％重量，典型的＜1％重量)的一种或多种可聚合化合物添加到液晶介质中，并且在引入液晶盒之后通常在电极之间在有或没有施加电压的情况下通过UV光聚合使其在原位聚合或交联。将还已知作为反应性介晶或“RM”的可聚合介晶或液晶化合物添加到液晶混合物中证明是特别合适的。
[0017] 除非另有说明，否则以下将术语“PSA”用作表示PS显示器和PSA显示器。
[0018] 同时，将PS(A)原理用于不同的传统液晶显示器中。因此，例如PSA-VA，PSA-OCB，PSA-IPS，PSA-FFS和PSA-TN显示器是已知的。可聚合化合物的聚合优选在PSA-VA和PSA-OCB显示器的情况中在施加电压情况下进行并且在PSA-IPS显示器的情况中在有或没有施加的电压情况下进行。正如在测试盒中能显示的，PS(A)方法导致在盒中的“预倾斜”。例如在PSA-OCB显示器的情况中，弯曲结构可以是经稳定的，以至于偏置电压是不必要的或者是可以降低的。在PSA-VA显示器的情况中，该预倾斜对响应时间具有积极的效果。对于PSA-VA显示器，可以使用标准的MVA或PVA像素和电极布局结构。但是此外，例如仅一个结构化的电极侧并且没有凸出部也是足够的，其显著的简化了生产并且在非常良好的透光性的同时导致非常良好的对比度。
[0019] 例如在JP 10-036847A，EP 1170626A2，US 6,861,107，US7,169,449，US 2004/0191428A1，US 2006/0066793A1和US2006/0103804A1中描述了PSA-VA显示器。例如在T.-J-Chen et al.，Jpn.J.Appl.Phys.45，2006，2702-2704和S.H.Kim，L.-C-Chien，Jpn.J.Appl.Phys.43，2004，7643-7647中描述了PSA-OCB显示器。例如在US 6,177,972和Appl.Phys.Lett.1999，75(21)，3264中描述了PSA-IPS显示器。例如在Optics Express
2004，12(7)，1221中描述了PSA-TN显示器。
2004，12(7)，1221中描述了PSA-TN显示器。
[0020] PSA显示器，类似于上述常规的液晶显示器，可以作为有源矩阵或无源矩阵显示器操作。在有源矩阵显示器的情况中，各个像素通常通过集成的、非线性的有源元件，例如晶体管(例如薄膜晶体管或“TFT”)来寻址，而在无源矩阵显示器的情况中，通常通过多路传输(multiplex)方法进行寻址，这两种方法都是现有技术已知的。
[0021] 但是，不是所有的由液晶混合物和可聚合组分构成的组合都适用于PSA显示器，因为例如建立了不充分的倾斜或根本没有倾斜，或者因为例如所谓的“电压保持比”(VHR或HR)对于TFT显示器的应用而言是不充分的。此外，还已经发现现有技术已知的液晶混合物和RM在用于PSA显示器中时仍具有一些缺点。因此，不是每一种已知的可溶解于液 晶混合物中的RM都适用于PSA显示器。
[0022] 此外，液晶主体混合物/RM的选择性组合应当具有最低可能的旋转粘度以及最佳可能的电学性能。特别的，它应当具有最高可能的VHR。在PSA显示器中，用UV光辐射后的高VHR是特别有必要的，因为UV曝光是显示器制备过程中的必要部分，但是在最后的显示器的操作中也会作为普通的曝光而发生。
[0023] 特别的，令人期望的是可获得用于PSA显示器的、产生特别低的预倾斜角度的新颖的材料。这里给出的优选方案为在聚合期间对于相同的曝光时间产生比迄今已知的材料更低预倾斜角度的材料，和/或通过它的使用能够在较短的曝光时间后已经实现采用已知材料可获得的(较高)预倾斜角度的材料。因此，有可能缩短显示器的制造时间(“生产节拍时间”)并且降低用于制造过程的成本。
[0024] PSA显示器的制造中的其他问题在于残留量的未聚合RM的存在或除去，特别是在用于在显示器中产生预倾斜角度的聚合步骤之后。例如这种类型的未反应的RM会不利地通过不受控制的方式的聚合，例如，在显示器完成后的操作期间影响显示器的性能。
[0025] 因此，现有技术中已知的PSA显示器经常表现出不期望的所谓的“图像残留”或“图像烧焦”的效果，即在液晶显示器中由于各个像素(pixel)的短暂寻址(temporary addressing)而产生的图像，即使在这些像素中的电场已被切断后或在其它像素已寻址后仍然是看得见的。
[0026] 因此期望在PSA显示器的制备期间尽可能完全的进行RM的聚合并且尽可能的排除掉显示器中存在的未聚合的RM或者将其降低到最少。为此，需要的是能够使得最有效且最完全聚合成为可能的材料。
[0027] 因此，对于PSA显示器和用于这种显示器的液晶介质以及可聚合化合物仍然存在高的要求，它们并不表现出上述缺点或者仅仅表现出很小的程度并且具有改进的性能。此外，对于PSA显示器，以及用于PSA显示器中的材料存在高的要求，它们具有有利的性能，特别是方便获得高的电阻率的同时有大的工作温度范围、短的响应时间(甚至在低温下)以及低的阈值电压、低的预倾斜角、灰阶的多样性、高的对比度和宽的 视角以及UV曝光后的高电压保持比(VHR)值和低温稳定性(也已知作为LTS)，即液晶混合物对自发结晶出来的各个组分的稳定性。
[0028] 因此本发明基于提供新颖的合适用于PSA显示器的材料这一另外的任务，特别是RM和包含后者的液晶介质，其不具备以上描述的缺点或者该缺点仅到降低的程度，尽可能快并且完全地聚合，能够尽可能快的建立低的预倾斜角，降低或阻止显示器中图像残留的发生，并且优选同时能够具有非常高的电阻率、低的阈值电压和短的响应时间。此外，液晶介质应当具有有利的液晶相性质和高的VHR和LTS值。
[0029] 以上描述的任务根据本发明通过提供本申请中描述的材料、方法和液晶显示器而实现。特别的，已经令人惊奇地发现上述任务可以部分或全部地通过使用如上所述用于制备这种液晶显示器的包含根据本发明的一种或多种可聚合化合物的液晶介质，或者通过提供具有蓝相的液晶显示器或包含以聚合形式的一种或多种根据本发明的化合物的PSA显示器而实现。
[0030] 根据本发明的可聚合化合物包含中心介晶基团和至少两个与介晶基团直接地或通过间隔基团连接的可聚合基团，其中中心介晶基团由三个通过二氟代亚甲基氧桥(CF2O或OCF2)相互连接的环状基团组成。
[0031] 在根据本发明的用于具有经聚合物稳定的蓝相的液晶显示器的液晶介质中使用根据本发明的可聚合化合物导致蓝相的显著稳定化。此外还已令人惊奇的发现，与现有技术中所述的可聚合化合物和液晶介质相比，在具有经聚合物稳定的蓝相的液晶介质中使用根据本发明的可聚合化合物时，获得了滞后性(ΔV50)的显著降低和对比度的增加。
[0032] 在PSA显示器中，在根据本发明的液晶介质中使用根据本发明的可聚合化合物导致特别快速地获得期望的预倾斜并且在显示器的制备中显著缩短了的时间。
[0033] 现有技术，例如US 7,440,160(WO 2004/046805A1)和其中引用的文献描述了用于在液晶蓝相(简称为蓝相)中操作的液晶显示器元件的液晶介质。WO 2005/080529A1描述了包含单反应性和多反应性单体的经聚合物稳定的蓝相。US 2009/0267025A1(WO 2006/063662A1)，US 2009/051855A1，US 2009/0059132A1，US 2009/0059157A1和WO 2008/
061606A1描述了包含液晶反应性组分(还已知作为反应性介晶，简称为“RM”)的蓝相的聚合物稳定化。但是在上述的公开文献中，给出的优选方案为使用包含直接或通过酯基连接的苯基的RM，例如以下两种RM：
061606A1描述了包含液晶反应性组分(还已知作为反应性介晶，简称为“RM”)的蓝相的聚合物稳定化。但是在上述的公开文献中，给出的优选方案为使用包含直接或通过酯基连接的苯基的RM，例如以下两种RM：
[0034]
[0035] 其中x表示3或6。
[0036] 但是，将优选由根据本发明的可聚合化合物组成的反应组分用于经聚合物稳定的蓝相中或PSA显示器中在现有技术中既没有描述也不是显而易见的。
[0037] US 7,070,838描述了包含2-二-或-三氟甲基-1，4-苯基环的可聚合化合物，以及该化合物在具有胆甾相的可聚合混合物、液晶聚合物和液晶显示器中以及在光学薄膜中的用途。其中还公开了具有以下结构的式1a-2-19的具体化合物：
[0038]
[0039] 但是，这种化合物用于液晶显示器中时的性能没有公开。此外，这种类型的化合物用于蓝相的稳定或PSA显示器中的用途在US 7,070,838既没有描述也不是显而易见的。
[0040] JP 2005-015473A公开了包含不饱和间隔基团(亚炔基或亚烯基)的可聚合化合物。其中还公开了包含通过CF2O桥相连的苯环的式1-13-77到1-13-84，1-13-134，1-13-135，1-56-9，1-56-10，1-56-23，1-56-24的具体化合物，以及其用于光学各向异性薄膜的生产和铁电性液晶介质中的用途。例如其中还公开了具有以下结构的特殊的化合物：
[0041]
[0042] 但是，这种类型的化合物用于稳定蓝相或在PSA显示器中的使用在JP 2005-015473A中既没有描述也不是显而易见的。
[0043] 本发明涉及式I的化合物的用途：
[0044] Pa-(Spa)s1-A2-Q1-A1-Q2-A3-(Spb)s2-Pb I
[0045] 其中各个基团具有以下含义：
[0046] Pa，Pb相互独立的表示可聚合基团，
[0047] Spa，Spb相互独立的表示间隔基团，
[0048] s1，s2相互独立的表示0或1，
[0049] Q1，Q2相互独立的表示-CF2O-或-OCF2-，
[0050] A1，A2，A3相互独立的表示选自以下的组的基团：
[0051] a)由反式-1，4-亚环己基，1，4-亚环己烯基和1，4′-二亚环己基组成的组，其中另外地可以用-O-和/或-S-代替一个或多个不相邻的CH2基团并且其中另外地可以用F代替一个或多个H原子，
[0052] b)由1，4-亚苯基和1，3-亚苯基组成的组，其中另外地可以用N代替一个或两个CH基团并且其中另外地可以用L代替一个或多个H原子，
[0053] c)由四氢吡喃-2，5-二基，1，3-二噁烷-2，5-二基，四氢呋喃-2，5-二基，环丁烷-1，3-二基，哌啶-1，4-二基，噻吩-2，5-二基和硒吩-2，5-二基组成的组，另外地其中的每一个可以被L单-或多取代，
[0054] d)由饱和的、部分不饱和或完全不饱和的且任选取代的、具有5 到20个环碳原子的多环基团组成的组，其中环碳原子的一个或多个还可以被杂原子替换，优选选自二环[1.1.1]-戊烷-1，3-二基、二环[2.2.2]辛烷-1，4-二基，螺[3.3]-庚烷-2，6-二基，[0055]
[0056] 其中此外地这些基团中的一个或多个H原子可以被L代替，和/或一个或多个双键可以被单键代替，和/或一个或多个CH基团可以被N代替，
[0057] L在每次出现时相同或不同地表示F，Cl，CN，SCN，SF5或者直链的或支链的在每种情况中任选氟代的具有1到12个碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，
[0058] R0，R00各自相互独立地表示H，F或者直链或支链的具有1到12个C原子的烷基，其中另外地一个或多个H原子可以被F代替，
[0059] M表示-O-，-S-，-CH2-，-CHY1-或-CY1Y2-，
[0060] Y1和Y2各自相互独立的具有以上对于R0所述的含义之一，或者表示Cl或CN，且优选表示H，F，Cl，CN，OCF3或CF3，
[0061] 或者通过一种或多种式I的化合物聚合可获得的聚合物的用途，用于具有蓝相的液晶显示器或PS或PSA型液晶显示器中。
[0062] 本发明还进一步涉及包含一种或多种式I的化合物和任选地额外地一种或多种可聚合化合物的液晶介质。
[0063] 此外，本发明还涉及包含一种或多种式I的化合物和一种或多种也可以是介晶、液晶和/或可聚合的其他化合物的液晶介质。
[0064] 本发明还进一步涉及包含可通过一种或多种式I的化合物聚合获得的聚合物，以及任选地包含一种或多种也可以是介晶、液晶和/或可聚合的其他化合物的液晶介质。
[0065] 本发明还进一步涉及包含以下物质的液晶介质：
[0066] -包含一种或多种式I的可聚合化合物的可聚合组分，或者这种可聚合组分的聚合形式，以及
[0067] -液晶组分，以下也称为“液晶主体混合物”，其包含一种或多种、优选两种或更多种如上下文所述的低分子量(即单体和不可聚合的)的化合物，其优选为介晶或液晶。
[0068] 本发明还进一步涉及包含一种或多种式I的化合物的液晶介质在具有蓝相的液晶显示器或者PS或PSA型液晶显示器中的用途。
[0069] 本发明还进一步涉及制备如上下文所述的液晶介质的方法，其中将一种或多种低分子量的液晶化合物，或如上下文所述的液晶主体混合物与一种或多种式I的化合物和任选与其他液晶化合物和/或添加剂混合。
[0070] 本发明还进一步涉及式I的化合物和根据本发明包含该化合物的液晶介质在液晶显示器中用于特别是在最大可能温度范围内蓝相稳定化的用途。
[0071] 本发明还进一步涉及式I化合物和根据本发明的包含该化合物的液晶介质在PS和PSA显示器中用于通过在PSA显示器中，优选在施加电场或磁场的情况下使式I的化合物原位聚合在液晶介质中产生倾斜角的用途。
[0072] 本发明还进一步涉及包含一种或多种式I化合物或根据本发明的液晶介质的液晶显示器，特别是PS或PSA显示器，特别优选具有蓝相的 显示器，PSA-VA，PSA-OCB，PSA-IPS，PSA-FFS或PSA-TN显示器。
[0073] 本发明另外涉及包含具有两个基板和两个电极以及位于基板之间的包含聚合的组分和低分子量组分的液晶介质的层的液晶盒的PS或者PSA类型的液晶显示器，其中至少一个基板是对光透明的和至少一个基板具有一个或两个电极，其中所述聚合的组分可由在优选施加电压到电极的情况下聚合在液晶盒的基板之间在液晶介质中的一种或多种可聚合化合物而获得，其特征在于所述可聚合化合物的至少一种选自式I。
[0074] 本发明还进一步涉及用于制备如上下文所述的液晶显示器的方法，其中将包含如上下文所述的一种或多种低分子量液晶化合物或液晶主体混合物以及一种或多种其中至少一种选自式I的可聚合化合物的液晶介质引入到如上下文所述的具有两个基板和两个电极的液晶盒中，并且所述可聚合化合物优选在将电压施加于电极的情况下聚合。
[0075] 根据本发明的PS和PSA显示器具有两个电极，优选其为透明层的形式，将其施加于形成液晶盒的基板之一或两者上。在每种情况中于两个基板的每个上施用一个电极，例如在根据本发明的PSA-VA，PSA-OCB或PSA-TN显示器中，或者将两个电极都施用于两个基板中的仅一个，而另一个基板没有电极，例如在根据本发明的PSA-IPS或PSA-FFS显示器中。
[0076] 本发明还进一步涉及式I的新颖化合物，用于制备其的方法，以及用于在这些方法中使用的或由这些方法获得的新颖的中间体，特别是式I及其如上下文中定义的子式的化合物，其中基团A1，A2和A3中的一个或多个选自如式I中所限定的，由任选取代的、饱和或者部分或完全不饱和的具有5到20个环碳原子的多环基团组成的组d)，其中所述环碳原子中的一个或多个还可以被杂原子代替。
[0077] 特别优选的是如上下文所述的液晶介质、液晶显示器、制备方法或用途，其中所存在的液晶介质或可聚合的组分或经聚合的组分不包括任何下式的化合物：
[0078]
[0079] 其中Pa，Pb，Spa，Spb，s1，s2和L具有如上下文所述的含义，r表示0，1，2，3或4，且Z2和Z3相互独立的表示-COO-或-OCO-。
[0080] 将以下含义应用于以上或以下内容：
[0081] 术语“环碳原子”表示与其他碳原子和/或杂原子形成碳环或杂环基团的碳原子。
[0082] 术语“倾斜”和“倾斜角”涉及在液晶显示器(这里优选为PS或PSA显示器)中相对于盒表面的液晶介质的液晶分子的倾斜配向。这里，倾斜角表示液晶分子的纵向分子轴(液晶指向矢)与形成液晶盒的平面平行的外板表面之间的平均角度(＜90°)。这里，倾斜角的低值(即较大偏离90°的角)对应于大的倾斜。实施例中给出了用于倾斜角测量的合适的方法。除非另有说明，上下文公开的倾斜角值涉及这种测量方法。
[0083] 术语“介晶基团”是本领域技术人员已知的且在文献中有描述，并且表示这样的基团，其由于其吸引和排斥的相互作用的各向异性而基本上有助于在低分子量或聚合物质中导致液晶(LC)相。含有介晶基团的化合物(介晶化合物)并非必然地须本身具有液晶相。介晶化合物也能够仅在与其它化合物混合之后和/或聚合之后显示液晶相行为。典型的介晶基团是例如刚性的棒状或盘状单元。Pure Appl.Chem.73(5)，888(2001)和C.Tschierske，G.Pelzl，S.Diele，Angew.Chem.2004，116，6340-6368中给出了有关介晶或液晶化合物所使用的术语和定义的综述。
[0084] 术语“间隔基”或“间隔基团”，上下文中也称作“Sp”，是本领域技术人员已知的且在文献中有描述，例如参见Pure Appl.Chem.73(5)，888(2001)和C.Tschierske，G.Pelzl，S.Diele，Angew.Chem.2004，116，6340-6368。除非相反地指出，术语“间隔基团”或“间隔基”在上下文中表示在可聚合介晶化合物中将介晶基团和可聚合基团(一个或多个)彼此相连的柔性基团。
[0085] 术语“反应性介晶”或“RM”表示含有介晶基团和一个或多个适于聚合的官能团(也称为可聚合基团或基团P)的化合物。
[0086] 术语“低分子量化合物”和“不可聚合化合物”表示，不含有适于在本领域技术人员公知的常规条件下、特别是在用于RM聚合的条件下聚合的官能团的且通常是单体的化合物。
[0087] “卤素”表示F，Cl，Br或I。
[0088] 诸如“具有1到12个碳原子的烷基，烷氧基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基羰氧基或烷氧基羰氧基”的定义表示包含羰基(CO)和例如烯基和炔基的不饱和基团的基团具有至少两个碳原子和支化基团具有至少三个碳原子。
[0089] 可聚合基团Pa，b是适合用于聚合反应，例如自由基或离子链式聚合、加聚或缩聚，或者适合用于聚合物相似转变反应，例如在聚合物主链上加成或缩合的基团。特别优选的是适于链式聚合的基团，特别是含有C＝C双键或者-C≡C-三键的那些，以及适于开环聚合的基团，诸如氧杂环丁烷(oxetane)基团或环氧基团。
[0090] 优选的基团pa，b选自由CH2＝CW1-CO-O-，CH2＝CW1-CO-， CH2＝CW2-(O)k3-，CW1＝
CH-CO-(O)k3-，CW1＝CH-CO-NH-，CH2＝CW1-CO-NH-，CH3-CH＝CH-O-，(CH2＝CH)2CH-OCO-，(CH2＝CH-CH2)2CH-OCO-，(CH2＝CH)2CH-O-，(CH2＝CH-CH2)2N-，(CH2＝CH-CH2)2N-CO-，HO-CW2W3-，
2 3 2 2 3 1
HS-CW W-，HW N-，HO-CWW-NH-，CH2＝CW-CO-NH-，CH2＝CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-，CH2＝CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-，Phe-CH＝CH-，HOOC-，OCN-和W4W5W6Si-组成的组，其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1到5个碳原子的烷基，特别是H、F、Cl或CH3，W2和W3相互独立的表示H或具有
1到5个碳原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基，W4，W5和W6相互独立的表示Cl、具有1到
7 8
5个碳原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W和W相互独立的表示H、Cl或具有1到5个碳原子的烷基，Phe表示1，4-亚苯基，其任选用一个或多个如上定义的不是P-Sp-的基团L取代，k1， k2和k3相互独立的表示0或1，k3优选表示1，且k4表示从1到10的整数。
CH-CO-(O)k3-，CW1＝CH-CO-NH-，CH2＝CW1-CO-NH-，CH3-CH＝CH-O-，(CH2＝CH)2CH-OCO-，(CH2＝CH-CH2)2CH-OCO-，(CH2＝CH)2CH-O-，(CH2＝CH-CH2)2N-，(CH2＝CH-CH2)2N-CO-，HO-CW2W3-，
2 3 2 2 3 1
HS-CW W-，HW N-，HO-CWW-NH-，CH2＝CW-CO-NH-，CH2＝CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-，CH2＝CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-，Phe-CH＝CH-，HOOC-，OCN-和W4W5W6Si-组成的组，其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1到5个碳原子的烷基，特别是H、F、Cl或CH3，W2和W3相互独立的表示H或具有
1到5个碳原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基，W4，W5和W6相互独立的表示Cl、具有1到
7 8
5个碳原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W和W相互独立的表示H、Cl或具有1到5个碳原子的烷基，Phe表示1，4-亚苯基，其任选用一个或多个如上定义的不是P-Sp-的基团L取代，k1， k2和k3相互独立的表示0或1，k3优选表示1，且k4表示从1到10的整数。
[0091] 特别优选的基团Pa，b选自由CH2＝CW1-CO-O-，CH2＝CW1-CO-， CH2
＝CW2-O-，CW1＝CH-CO-(O)k3-，CW1＝CH-CO-NH-，CH2＝CW1-CO-NH-，(CH2＝CH)2CH-OCO-，(CH2＝CH-CH2)2CH-OCO-，(CH2＝CH)2CH-O-，(CH2＝CH-CH2)2N-，(CH2＝CH-CH2)2N-CO-，CH2＝CW1-CO-NH-，CH2＝CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-，CH2＝CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-，Phe-CH＝CH-和W4W5W6Si-组成的组，其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3，苯基或具有1到5个碳原子的烷基，特别是H、F、Cl或CH3，W2和W3相互独立的表示H或具有1到5个碳原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基，W4，W5和W6相互独立的表示Cl、具有1到5个碳原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W7和W8相互独立的表示H、Cl或具有1到5个碳原子的烷基，Phe表示1，4-亚苯基，k1，k2和k3相互独立的表示0或1，k3优选表示1，且k4表示从1到10的整数。
＝CW2-O-，CW1＝CH-CO-(O)k3-，CW1＝CH-CO-NH-，CH2＝CW1-CO-NH-，(CH2＝CH)2CH-OCO-，(CH2＝CH-CH2)2CH-OCO-，(CH2＝CH)2CH-O-，(CH2＝CH-CH2)2N-，(CH2＝CH-CH2)2N-CO-，CH2＝CW1-CO-NH-，CH2＝CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-，CH2＝CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-，Phe-CH＝CH-和W4W5W6Si-组成的组，其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3，苯基或具有1到5个碳原子的烷基，特别是H、F、Cl或CH3，W2和W3相互独立的表示H或具有1到5个碳原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基，W4，W5和W6相互独立的表示Cl、具有1到5个碳原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W7和W8相互独立的表示H、Cl或具有1到5个碳原子的烷基，Phe表示1，4-亚苯基，k1，k2和k3相互独立的表示0或1，k3优选表示1，且k4表示从1到10的整数。
[0092] 非常特别优选的基团Pa，b选自CH2＝CW1-CO-O-，特别是CH2＝CH-CO-O-，CH2＝C(CH3)-CO-O-和CH2＝CF-CO-O-，此外还有CH2＝CH-O-，(CH2＝CH)2CH-O-CO-，(CH2＝CH)2CH-O-， 和
[0093] 进一步非常特别优选的基团Pa，b选自由乙烯氧基，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，氟化丙烯酸酯，氯化丙烯酸酯，氧杂环丁烷和环氧基团组成的组，且特别优选表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团。
[0094] 优选的间隔基团Spa，b选自式Sp″-X″，以使得基团Pa/b-Spa/b-符合式Pa/b-Sp″-X″-，其中
[0095] Sp″表示具有1～20、优选1～12个碳原子的亚烷基，其任选地被F、Cl、Br、I或CN单-或多取代，且其中一个或多个不相邻的CH2基团额外地可以各自彼此独立地被-O-、-S-、-NH-、-N(R0)-、-Si(R00R000)-、 -CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-N(R00)-CO-O-、-O-CO-N(R00)-、-N(R00)-CO-N(R00)-、-CH＝CH-或-C≡C-以使得O和/或S原子并不彼此直接键接的方式代替，
[0096] X″表示-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-，-CO-N(R00)-，-N(R00)-CO-，-N(R00)-CO-N(R00)-，-OCH2-，-CH2O-，-SCH2-，-CH2S-，-CF2O-，-OCF2-，-CF2S-，-SCF2-，-CF2CH2-，-CH2CF2-，-CF2CF2-，-CH＝N-，-N＝CH-，-N＝N-，-CH＝CR0-，-CY2＝CY3-，-C≡C-，-CH＝CH-CO-O-，-O-CO-CH＝CH-或单键，
[0097] R00和R000相互独立的表示H或具有1至12个碳原子的烷基。
[0098] Y2和Y3相互独立的表示H，F，Cl或CN。
[0099] X′优选为-O-，-S-，-CO-，-COO-，-OCO-，-O-COO-，-CO-NR0-，-NR0-CO-，-NR0-CO-NR0-或单键。
[0100] 典型的间隔基团Sp″例如为-(CH2)p1-，-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-，-CH2CH2-S-CH2CH2-，-00 000 00
CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR R -O)p1-，其中p1为1到12的整数，q1为1到3的整数，且R 和R000具有以上说明的含义。
CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(SiR R -O)p1-，其中p1为1到12的整数，q1为1到3的整数，且R 和R000具有以上说明的含义。
[0101] 特别优选的基团-Sp″-X″-为-(CH2)p1-，-(CH2)p1-O-，-(CH2)p1-O-CO-，-(CH2)p1-O-CO-O-，其中p1和q1具有以上说明的含义。
[0102] 特别优选的基团Sp″每种情形下例如是直链的亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。
[0103] 在本发明进一步优选的实施方案中，式I中Pa和/或Pb表示包含两个或更多个可聚合基团的基团(多官能的可聚合基团)。这种类型的合适的基团和包含它们的可聚合化合物及其制备方法描述于例如US 7,060,200B1或US 2006/0172090A1中。
[0104] 特别优选的多官能的可聚合基团方案选自下式：
[0105] -X-alkyl-CHP1-CH2-CH2P2 I＊a
[0106] -X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2P3 I＊b
[0107] -X-alkyl-CHP1CHP2-CH2P3 I＊c
[0108] -X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CaaH2aa+1 I＊d
[0109] -X-alkyl-CHP1-CH2P2 I＊e
[0110] -X-alkyl-CHP1P2 I＊f
[0111] -X-alkyl-CP1P2-CaaH2aa+1 I＊g
[0112] -X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2OCH2-C(CH2P3)(CH2P4)CH2P5 I＊h
[0113] -X-alkyl-CH((CH2)aaP1)((CH2)bbP2) I＊i
[0114] -X-alkyl-CHP1CHP2-CaaH2aa+1 I＊k
[0115] -X′-alkyl-C(CH3)(CH2P1)(CH2P2) I＊m
[0116] 其中
[0117] alkyl表示单键或者具有1～12个碳原子的直链或支化的亚烷基，其中一个或多个00 000 00
不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被-C(R )＝C(R )-、-C≡C-、-N(R )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子并不彼此直接键接的方式代替，且其中一个或多个H原子也可以被F、Cl或CN代替，其中R00和R000具有如上所述的含义，[0118] aa和bb各自彼此独立地表示0、1、2、3、4、5或6，
不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被-C(R )＝C(R )-、-C≡C-、-N(R )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O和/或S原子并不彼此直接键接的方式代替，且其中一个或多个H原子也可以被F、Cl或CN代替，其中R00和R000具有如上所述的含义，[0118] aa和bb各自彼此独立地表示0、1、2、3、4、5或6，
[0119] X具有对于X′所给出的含义之一，和
[0120] P1-5各自彼此独立地具有对于Pa所给出的含义之一。
[0121] 式I中的A1优选表示选自由以下式组成的组的基团：
[0122]
[0123] 其中各个环还可以额外被上下文描述的L单-或多取代。
[0124] 式I中的A1特别优选表示选自由以下式组成的组的基团：
[0125]
[0126] 式I中的A2和A3优选相互独立的表示选自由下式组成的组的基团：
[0127]
[0128] 其中各个环还可以额外被上下文描述的L单-或多取代。
[0129] 式I中的A2和A3特别优选相互独立的表示选自由下式组成的组的基团：
[0130]
[0131] 非常特别优选为
[0132] 式I中的A2和A3进一步优选相互独立的表示选自由下式组成的组的基团：
[0133]
[0134] 上下文所述的式I及其子式的进一步特别优选的化合物为这些，其中：
[0135] -Q1表示-CF2O-且Q2表示-OCF2-，
[0136] -Q1表示-OCF2-且Q2表示-CF2O-，
[0137] -Q1和Q2表示-CF2O-，
[0138] -Q1和Q2表示-OCF2-，
[0139] -s1和s2各自表示0，
[0140] -s1和s2各自表示1，
[0141] -s1表示1且s2表示0，或s1表示0且s2表示1，
[0142] -A2和A3具有相同的含义。
[0143] 上下文说明的式I及其子式的非常特别优选的化合物是其中Q1表示-CF2O-且Q2表示-OCF2-的那些化合物。
[0144] 式I的非常特别优选的化合物选自由下式组成的组：
[0145]
[0146]
[0147]
[0148]
[0149]
[0150]
[0151]
[0152]
[0153]
[0154]
[0155] 其中L在每次出现时相同或不同，具有上下文表示的含义之一，r表示0，1，2，3或4，且n表示1和24之间的整数、优选为1和12之间的整数、特别优选为2和8之间的整数，且其中如果并未提及基团在单键或双键的末端，则它是末端CH3或CH2基团。
[0156] 在式I1-I73中， 优选表示选自由下式组成的组的基团：
[0157]
[0158] 式I及其子式化合物中的Pa和Pb优选表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，此外还有氟化丙烯酸酯。
[0159] 式I及其子式化合物中的Spa和Spb优选表示选自由-(CH2)p1-，-(CH2)p1-O-，-(CH2)p1-O-CO-或-(CH2)p1-O-CO-O-以及它们的镜像组成的组的基团，其中p1表示1到12的整数，优选为1到6，特别优选为1，2或3，其中这些基团以O原子并不直接相邻的方式连接到Pa或Pb。
[0160] 此外，本发明还涉及式I的新颖的化合物：
[0161] Pa-(Spa)s1-A2-Q1-A1-Q2-A3-(Spb)s2-Pb I
[0162] 其中Pa，Pb，Spa，Spb，s1，s2，Q1，Q2，A1，A2和A3具有上下文表示的含义，且其中一个或多个A1，A2和A3基团选自：
[0163] b1)组，由1，3-亚苯基组成，其中另外地一个或两个CH基团可以 被N代替，且其中另外地一个或多个H原子可以被L代替，或
[0164] d)组，由饱和的、部分不饱和或完全不饱和的且任选取代的具有5到20个环碳原子的多环基团组成，所述环碳原子中的一个或多个还可以被杂原子代替，
[0165] 优选其中基团A1，A2和A3中的一个或多个选自1，3-亚苯基、双环[1.1.1]戊烷-1，3-二基，双环[2.2.2]辛烷-1，4-二基、螺[3.3]庚烷-2，6-二基，
[0166]
[0167] 其中另外地，在这些基团中的一个或多个H原子可以被L代替，和/或一个或多个双键可以被单键代替，和/或一个或多个CH基团可以被N代替，其中L，R0，R00，M，Y1和Y2具有式I中表示的含义。
[0168] 在这些新颖的化合物中，特别优选的是这些，其中
[0169] -A1表示选自b1)或d)组的基团，
[0170] -A2和/或A3表示选自b1)或d)组的基团，
[0171] -A1表示选自b1)或d)组的基团，且A2和A3并不表示选自d)组的基团，
[0172] -A2和/或A3表示选自b1)或d)组的基团，且A1并不表示选自b1)或d)组的基团，[0173] -A1和/或A2和/或A3表示选自d)组的基团，
[0174] -来自d)组的那些基团选自由以下组成的d1)组：
[0175]
[0176] 其中另外地，在这些基团中一个或多个H原子可以被如式I中定义的L代替，其中L特别优选表示F，CN，SCN，SF5，CH2F，CHF2，CF3，OCH2F，OCHF2或OCF3，
[0177] -来自d)组的基团选自由以下组成的d2)组：
[0178]
[0179] 其中另外地，在这些基团中一个或多个H原子可以被如式I中定义 的L代替，其中L特别优选表示F，CN，SCN，SF5，CH2F，CHF2，CF3，OCH2F，OCHF2或OCF3，
[0180] -基团Pa和Pb选自由乙烯氧基，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，氟化丙烯酸酯，氯化丙烯酸酯，氧杂环丁烷和环氧基团组成的组，特别优选为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团，[0181] -基团Spa和Spb选自由-(CH2)p1-，-(CH2)p1-O-，-(CH2)p1-O-CO-和-(CH2)p1-O-CO-O-以及它们的镜像组成的组，其中p1表示1到12、优选为1到6的整数，特别优选为1，2或3，且其a b中这些基团以O原子并不直接相邻的方式连接到P或P，
[0182] -Q1表示-CF2O-且Q2表示-OCF2-，
[0183] -Q1表示-OCF2-且Q2表示-CF2O-，
[0184] -Q1和Q2表示-CF2O-，
[0185] -Q1和Q2表示-OCF2-，
[0186] -s1和s2各自表示0，
[0187] -s1和s2各自表示1，
[0188] -s1表示1且s2表示0，或s1表示0且s2表示1。
[0189] 在这些新颖的化合物中，非常特别优选的为其中Q1表示-CF2O-且Q2表示-OCF2-的那些化合物。
[0190] 在这些新颖的化合物中，其他非常特别优选的为选自以下组中的一个或多个的那些：
[0191] 由式I9-I14组成的组，
[0192] 由式I19-I24组成的组，
[0193] 由式I33-I38组成的组，
[0194] 由式I43-I48组成的组，
[0195] 由式I57-I62组成的组以及
[0196] 由式I67-I72组成的组，
[0197] 其中L具有上下文说明的含义之一，且n为1和24之间、优选在1和12之间、非常特别优选在2和8之间的整数。
[0198] 本发明还涉及用于制备式I的化合物的新颖的中间体，其选自式 IA：
[0199] G-O-(Spa)s1-A2-Q1-A1-Q2-A3-(Spb)s2-O-G′ IA
[0200] 其中Q1，Q2，A1，A2，A3，Spa，Spb，s1和s2具有式I或其子式表示的含义，或者上下文说明的优选的含义之一，且G和G′相互独立的表示H原子或保护基团。
[0201] 合适的保护基团G是本领域技术人员已知的。优选的保护基团为烷基，丙烯酰基和烷基甲硅烷基或者芳基甲硅烷基，2-四氢吡喃基或甲氧基甲基。
[0202] 式I和IA及其子式的化合物和中间体可以按照本领域技术人员已知的类似的方法制备并且在有机化学的标准著作中有描述，例如Houben-Weyl，有机化学方法(Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry])，Thieme-Verlag，Stuttgart。
[0203] 用于制备式I和IA及其子式的化合物和中间体的特别合适和优选的方法通过如下示意式中的实例来阐述并且优选包含以下描述的步骤中的一个或多个。
[0204] 本领域技术人员能够以合适的方式修改合成方法并因此获得根据本发明的其他化合物。特别优选的包含烷氧基间隔基或直接键合于环的丙烯酸酯的化合物，例如通过对苯二酚衍生物如化合物2与二噻烷鎓(dithianylium)盐3的反应获得。在此，最初形成的化合物4转变为化合物5。随后羟基可以适当地被官能化，例如通过使用甲基丙烯酸进行酯化(参见示意式1)。
[0205] 示意式1：包含直接键接的丙烯酸酯的根据本发明的化合物的合成实例
[0206]
[0207]
[0208] 如果要获得包含烷氧基间隔基的根据本发明的化合物(例如示意式2中的化合物8)，则随后化合物5与溴代烷醇6在合适的碱的存在下反应。接着可以再使用丙烯酸使产物酯化。
[0209] 示意式2：包含烷氧基间隔基的根据本发明的化合物的合成实例
[0210]
[0211] 或者，还可以在Mitsunobu反应(参见示意式3)中引入间隔基。
[0212] 示意式3：包含烷氧基间隔基的根据本发明的化合物通过Mitsunobu反应的合成的实例：
[0213]
[0214] 为制造根据本发明的PSA显示器，可聚合的化合物通过在液晶显示器的基板之间的液晶介质中于施加电压情况下原位聚合而聚合或交联(如果一种化合物包含两个或更多个可聚合基团)。该聚合可以在一个步骤中进行。为了产生预倾斜角，还有可能首先在第一步中施加电压进行聚合，并且随后，在第二个聚合步骤中不施加电压而使在第一步中并没有反应的化合物聚合或交联(“最终固化”)。
[0215] 合适的和优选的聚合方法例如是热或光聚合，优选为光聚合，特别是UV光聚合。在此还可以任选地添加一种或多种引发剂。用于聚合的合适的条件和引发剂合适的类型和量是本领域技术人员已知的并且在文献中有所记载。例如适合用于自由基聚合的是可商购获得的光引发剂或 (Ciba AG)。如果使用了引发剂，其比例优选为0.001到5％重量，特
别优选为0.001到1％重量。
别优选为0.001到1％重量。
[0216] 根据本发明的可聚合化合物还适用于没有引发剂的聚合，这伴随着显著的优点，例如较低的材料成本且特别是更少地被可能残留量的引发剂污染液晶介质或其产物更少地降解。因此该聚合还可以在不添加引发剂的情况下进行。因此在一个优选的实施方案中，液晶介质并不包含聚合引发剂。
[0217] 可聚合组分或液晶介质也可以包含一种或多种稳定剂，以防止不期 望的RM自发聚合，例如在储存或运输期间。稳定剂的适宜类型和用量是本领域技术人员公知的且在文献中有描述。特别适宜的是，例如，可商购获得的 系列稳定剂(Ciba AG)例如 1076。如果使用稳定剂，则它们的比例(基于RM或可聚合组分的总量计)优选为
10～10000ppm，特别优选为50～500ppm。
10～10000ppm，特别优选为50～500ppm。
[0218] 根据本发明的可聚合化合物可以单独聚合，但也可以聚合包含两种或更多种根据本发明的可聚合化合物的混合物，或包含一种或多种根据本发明的可聚合化合物和一种或多种另外的可聚合化合物(共聚单体)(其优选是介晶或液晶的)的混合物。聚合这类混合物的情况中形成共聚物。本发明此外涉及如上下文所述的可聚合混合物。可聚合化合物和共聚单体是介晶或者非介晶的，优选介晶或者液晶的。
[0219] 合适且优选的用于根据本发明显示器的共聚单体例如选自下式：
[0220]
[0221]
[0222]
[0223]
[0224]
[0225] 其中各个基团具有以下含义：
[0226] P1和P2各自相互独立的表示可聚合的基团，优选具有上下文对于P所述的含义之一，特别优选为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟化丙烯酸酯、氧杂环丁烷、乙烯氧基或环氧基团，
[0227] Sp1和Sp2各自相互独立的表示单键或间隔基，优选为具有上下文对于Spa所述的含义之一，特别优选为-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-CO-O-或-(CH2)p1-O-CO-O-，其中p1为1到12的整数，且其中在最后提及的基团中经由O原子发生与相邻的环的连接，
[0228] 其中另外地，基团P1-Sp1-和P2-Sp2-中的一个或多个可以表示基团Raa，前提为存在的基团P1-Sp1-和P2-Sp2-中的至少一个不表示Raa，
[0229] Raa表示H，F，Cl，CN或者具有1到25个碳原子的直链或支链的烷基，其中另外地一个0 00 0
或多个不相邻的CH2基团可以相互独立的被C(R )＝C(R )-，-C≡C-，-N(R )-，-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-以使得O和/或S原子并不直接相互连接的方式代替，和其中另外地一个或多个H原子可以被F，Cl，CN或P1-Sp1-代替，特别优选直链或支链的且具有1到
12个碳原子的任选单或多氟代的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基(其中烯基和炔基基团具有至少两个碳原子且支化的基团具有至少三个碳原子)，[0230] R0，R00各自相互独立且在每次出现时相同或不同地表示H或具有1到12个碳原子的烷基，
或多个不相邻的CH2基团可以相互独立的被C(R )＝C(R )-，-C≡C-，-N(R )-，-O-，-S-，-CO-，-CO-O-，-O-CO-，-O-CO-O-以使得O和/或S原子并不直接相互连接的方式代替，和其中另外地一个或多个H原子可以被F，Cl，CN或P1-Sp1-代替，特别优选直链或支链的且具有1到
12个碳原子的任选单或多氟代的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷基羰氧基(其中烯基和炔基基团具有至少两个碳原子且支化的基团具有至少三个碳原子)，[0230] R0，R00各自相互独立且在每次出现时相同或不同地表示H或具有1到12个碳原子的烷基，
[0231] Ry和Rz各自相互独立地表示H，F，CH3或CF3，
[0232] Z1表示-O-，-CO-，-C(RyRz)-或-CF2CF2-，
[0233] Z2和Z3各自相互独立地表示-CO-O-，-O-CO-，-CH2O-，-OCH2-，-CF2O-，-OCF2-或-(CH2)n-，其中n为2，3或4，
[0234] L在每次出现时相同或不同地表示F，Cl，CN，SCN，SF5或任选单 或多取代的具有1到12个碳原子的直链或支链的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，优选为F，
[0235] L′和L″各自相互独立地表示H，F或Cl，
[0236] r表示0，1，2，3或4，
[0237] s表示0，1，2或3，
[0238] t表示0，1或2，
[0239] x表示0或1。
[0240] 除了式I或IA的化合物，液晶介质或可聚合组分优选包含一种或多种选自由式M16-M29组成的组的化合物，特别优选为由式M16-M21组成的组，非常特别优选为由式M16、M17和M18组成的组。
[0241] 液晶介质或可聚合组分优选不包含式M10的化合物，其中Z2和Z3表示-COO-或-OCO-。
[0242] 除了上述可聚合化合物，用于根据本发明的液晶显示器中的液晶介质包含含有一种或多种、优选两种或更多种的低分子量(即单体或未聚合的)化合物的液晶混合物(“主体混合物”)。后者在用于可聚合化合物的聚合条件下对聚合反应来说是稳定的或不反应的。原则上任何适合用于传统的VA和OCB显示器的液晶混合物都适合作为主体混合物。
[0243] 合适的液晶混合物是本领域技术人员已知的并且在文献中有所描述。EP 1378557A1中描述了用于VA显示器的液晶介质。EP 1306418A1和DE 10224046A1中描述了用于OCB显示器的液晶介质。WO2006/063662A1及其中引用的文献描述了具有蓝相的用于液晶显示器的液晶介质。
[0244] 特别优选的具有蓝相的用于液晶显示器的液晶介质如下所述：
[0245] 根据本发明的具有蓝相的液晶介质优选包含：
[0246] -可聚合的组分A，优选其浓度为1到25％、特别优选为2到20％、非常特别优选为3到15％，该组分包括、优选主要由、非常特别优选地仅由式I的一种或多种化合物和任选地一种或多种另外的可聚合化合物组成，以及
[0247] -液晶组分B，其包含一种或多种、优选两种或更多种低分子量(即 单体和不可聚合的)化合物，优选其浓度为20-100％，其优选具有正介电各向异性，优选主要由、非常特别优选仅由式II的一种或多种化合物组成，
[0248]
[0249] 其中各个基团具有以下含义：
[0250] R22表示H，F，Cl，CN，NCS，SF5，SO2CF3，或者具有1到20个碳原子的直链或支链烷基，其是未取代的或者是被F，Cl或CN单或多取代的，并且其中另外地一个或多个不相邻的CH2基团还可以各自相互独立地被-O-，-S-，-NH-，-NR01-，-SiR01R02-，-CO-，-COO-，-OCO-，-OCO-O-，-S-CO-，-CO-S-，-C Y01-CY02-或-C≡C-以O和/或S原子不直接相互连接的方式代替，[0251] Y01，Y02各自相互独立地表示F，Cl或CN，基团Y01和Y02中的一个也表示H，[0252] R01，R02各自相互独立地表示H或具有1到12个碳原子的烷基，
[0253] A21，A22，A23各自相互独立地且在每次出现时相同或不同地表示：
[0254]
[0255] Z21，Z22各自相互独立且在每次出现时相同或不同地表示单键，-(CH2)4-，-CH2CH2-，-CF2-CF2-，-CF2-CH2-，-CH2-CF2-，-CH＝CH-，-CF＝CF-，-CF＝CH-，-(CH2)3O-，-O(CH2)3-，-CH＝CF-，-C≡C-，-CH2O-，-OCH2-，-CF2O-，-OCF2-，-CO-O-或-O-CO-，[0256] X22表示F，Cl，-CN，-NCS，-SF5，-SO2CF3，或具有1到3个碳原子的烷基、烯基、烯氧基、烷基烷氧基或烷氧基，其是被F、Cl或CN单或多取代的，
[0257] L21，L22各自相互独立地表示H或F，
[0258] m表示0，1或2，
[0259] n表示0，1，2或3，
[0260] o表示0，1或2，其中
[0261] m+n+o表示0，1，2或3，优选为0，1或2，
[0262] -任选地，包含一种或多种、优选两种或更多种低分子量(即单体和不可聚合的)化合物的液晶组分C，优选其浓度为1到25％，优选其主要由、非常特别优选仅由式III的一种或多种化合物组成，
[0263]
[0264] 其中
[0265] a，b，c，d相互独立的表示0，1或2，其中
[0266] a+b+c+d为0，1，2，3或4，
[0267] A31，A32，A33，A34各自相互独立且在每次出现时相同或不同地表示：
[0268]
[0269] Z31，Z32，Z33，Z34各自相互独立且在每次出现时相同或不同地表示单键，-(CH2)4-，-CH2CH2-，-CF2-CF2-，-CF2-CH2-，-CH2-CF2-，-CH＝CH-，-CF＝CF-，-CF＝CH-，-(CH2)3O-，-O(CH2)3-，-CH＝CF-，-C≡C-，-CH2O-，-OCH2-，-CF2O-，-OCF2-，-CO-O-或-O-CO-，[0270] R33表示具有1到15个碳原子的烷基或烷氧基且其未取代或被F、Cl或CN单或多取代，其中另外地一个或多个不相邻的CH2基团还可以相互独立地被-O-，-S-，-SiRxRy-，-CH＝CH-，-C≡C-，-CO-O-和/或-O-CO-以O和/或S原子并不直接相互连接的方式代替，优选为具有至多10个碳原子的直链烷基、烷氧基、烯基、烯氧基或-O-亚烷基-O-基团，其未取 代或被F或Cl单或多取代，
[0271] L31，L32，L33，L34各自互相独立地表示H，F，Cl，CN或具有1到15个碳原子的烷基或烷氧基，其未取代或被F、Cl或CN单或多取代，并且其中另外地一个或多个不相邻的CH2基团还可以各自相互独立地被-O-，-S-，-SiRxRy-，-CH＝CH-，-C≡C-，-CO-O-和/或-O-CO-以O和/或31 32 33 34
S原子不直接相互连接的方式代替，前提是L ，L ，L 和L 中的至少一个不为H，
S原子不直接相互连接的方式代替，前提是L ，L ，L 和L 中的至少一个不为H，
[0272] X33表示F，Cl，CF3，OCF3，CN，NCS，-SF5或-SO2-Rz，
[0273] Rx和Ry各自相互独立地表示H，具有1到7个碳原子的烷基或烷氧基，优选为甲基、乙基、丙基或丁基，并且
[0274] Rz表示未取代的或被F或Cl单或多取代的具有1到7个碳原子的烷基，优选为CF3、C2F5或n-C4F9，
[0275] -组分D，优选其浓度为1-20％，其包含一种或多种优选具有HTP≥20μm-1、优选≥40μm-1、非常特别优选≥60μm-1的光学活性和/或手性的化合物。
[0276] 手性组分D优选包含一种或多种具有介晶结构的手性化合物，且优选具有一种或多种介晶相，特别优选至少一种胆甾相。优选的组分D的手性化合物例如为本领域技术人员已知的和/或可商购获得的手性掺杂剂，例如胆甾醇壬酸酯(CN)，R/S-811，R/S-1011，R/S-2011，R/S-3011，R/S-4011，R/S-5011或CB-15(Merck KGaA，Darmstadt)。特别优选的的手性掺杂剂包含一个或多个手性基团和一个或多个介晶基团，如例如在DE 3425503，DE
3534777，DE 3534778，DE 3534779，DE 3534780，DE 4342280，EP 01038941和DE 19541820中公开的那些。此外，优选为如例如在WO 98/00428A1中描述的山梨醇，如例如在GB
2328207A中描述的氢化苯偶姻，如例如在WO 02/94805A1中描述的手性联萘酚，如例如在WO
02/34739A1中描述的手性联萘酚缩醛，如例如在WO02/06265A1中描述的手性TADDOL，或者如例如WO 02/06196A1或WO02/06195A1中描述的包含氟化桥联基团的手性化合物。
3534777，DE 3534778，DE 3534779，DE 3534780，DE 4342280，EP 01038941和DE 19541820中公开的那些。此外，优选为如例如在WO 98/00428A1中描述的山梨醇，如例如在GB
2328207A中描述的氢化苯偶姻，如例如在WO 02/94805A1中描述的手性联萘酚，如例如在WO
02/34739A1中描述的手性联萘酚缩醛，如例如在WO02/06265A1中描述的手性TADDOL，或者如例如WO 02/06196A1或WO02/06195A1中描述的包含氟化桥联基团的手性化合物。
[0277] 根据本发明的具有蓝相的液晶介质的清亮点优选在-30℃到100℃ 的范围内。
[0278] 液晶介质优选包含一种，两种，三种，四种或多于四种的手性化合物。液晶介质优选以0.01到25％、优选0.1-20％、特别优选0.5到20％、非常特别3-15％的总浓度包含手性化合物。
[0279] 式I的化合物在液晶介质中所有可聚合化合物总含量中的比例或式I的化合物在可聚合组分A)中的比例优选为20到80％，特别优选为40到60％。
[0280] 在一个其他的优选实施方案中，式I的化合物在液晶介质中所有可聚合化合物总含量中的比例，或式I化合物在可聚合组分A)中的比例为至少50％且特别优选为60％到100％。
[0281] 其他特别优选的具体实施方案为以下所述的：
[0282] -液晶介质包含式I的一种，两种或三种化合物；
[0283] -除了式I I的化合物之外，组分B还优选以浓度5到35％、特别优选10到30％、非常特别优选为10到20％包含一种或多种式Z的酯类化合物：
[0284]
[0285] 其中Rz具有式II中对于R22指明的含义之一，
[0286]
[0287] XZ表示F，Cl，CN，NCS，OCF3，CF3或SF5，且(F)表示F或H。-除了式II的化合物之外，组分B还包含一种或多种式N的化合物：
[0288]
[0289] 其中RN具有式I I中对于R22指明的含义之一且优选表示烷基或alkyl-C≡C，“alkyl(烷基)”表示具有1到7个碳原子的烷基，其 优选是直链的，(F)表示F或H，且n表示0或1。
[0290] -除了式II的化合物之外，组分B还优选以浓度10-30％、特别优选15-25％包含一种或多种式E的化合物：
[0291]
[0292] 其中RE具有式II中对于R22指明的含义之一且优选表示C1-C7-烷基，且 表示：
[0293] -液晶介质还另外包含一种或多种式Q1和/或Q2的化合物：
[0294]
[0295] 其中RQ具有式II中对于R22指明的含义之一，YQ是H或F，XQ具有式Z中对于XZ指明的含义之一，且n和m各自相互独立地表示0或1。
[0296] -液晶介质还另外包含一种或多种式Dx1和/或Dx2的化合物：
[0297]
[0298] 其中RD具有式II中对于R22指明的含义之一。
[0299] 特别优选的液晶介质除了一种或多种式I的化合物之外，还包含一种或多种式I I的化合物，特别是其中X22表示F，Cl，CN，NCS，CF3或OCF3的。式I、II、III、Z、N、E、Q1、Q2、Dx1和Dx2的化合物是无色的、稳定的且易于相互混溶或与其他液晶物质混溶。
[0300] 根据本发明的液晶介质的式I、II、III、Z、N、E、Q1、Q2、Dx1和Dx2的各个组分和化合物是已知的或者其制备方法可以容易的由相关技术领域的技术人员从现有技术衍生而来，因为它们基于文献中所记载的标准方法。
[0301] 根据本发明的液晶介质以本身常规的方法制备，例如，通过将一种或多种上述化合物与一种或多种如上定义的可聚合化合物，以及任选地与其他液晶化合物和/或添加剂混合而制备。通常，有利的在升高的温度下，将以较少的量使用的期望量的组分溶解于构成主要成分的组分中。也能够混合组分在有机溶剂中，例如在丙酮、氯仿或甲醇中的溶液，并且在充分混合之后例如通过蒸馏再次除去溶剂。本发明还涉及制备依据本发明的液晶介质的方法。
[0302] 根据本发明的用于液晶显示器的具有蓝相的液晶介质还包含其他本领域技术人员已知和在文献中有所描述的添加剂，例如聚合引发剂，抑制剂，稳定剂或表面活性物质。这些可以是可聚合的或不可聚合的。可聚合的添加剂相应归类于可聚合的组分。不可聚合的添加剂相应地归类于液晶组分。
[0303] 根据本发明的具有蓝相，且带有起偏振器、电极基板和经表面处理的电极层的液晶显示器的结构，对应于这种类型的显示器的常规结构，这是本领域技术人员已知的，如描述在现有技术例如DE 10241301，DE 10217273A1，DE 10241301，DE 10253606，DE 10313979中的那样。
[0304] 根据本发明的液晶显示器优选包含以下组分：
[0305] -一个或两个基板，
[0306] -仅在两个基板之一上具有两个电极或在两个基板的每一个上具有一个电极的电极配置，
[0307] -一个或两个起偏振器，以及
[0308] -位于两个基板之间的根据本发明的液晶介质的层，
[0309] 其中该显示器在处于未切换状态下的液晶介质具有光学各向同性相、优选蓝相的温度下操作。
[0310] 液晶介质变为蓝相的相转变通常由在比蓝相更低的温度下存在的胆甾相开始发生。根据本发明的液晶显示器的操作温度(即聚合物稳定化之后)优选高于液晶介质变为蓝相的相转变温度(即通常的胆甾相-蓝相转变)，特别优选为高于这一相转变温度0.2到50°，非常特别优选为0.1到40°。此外，液晶显示器的操作温度优选低于液晶介质由蓝相到各向同性相的相转变温度(也称为清亮点)。但是，该显示器也可以在各向同性相下操作，即高于清亮点。
[0311] 为了例如调节物理性质，根据本发明的具有蓝相的液晶介质除了以上提及的式II和III的化合物之外，并且除了或替代以上提及的式Z、N、E、Q1、Q2、Dx1和Dx2的化合物地，还可以包含其他液晶化合物。这些化合物是本领域技术人员已知的。它们在液晶介质中的浓度优选为0到30％、特别优选为0到20％、非常特别优选为5到15％。
[0312] 根据本发明的液晶介质的液晶组分(即聚合物稳定化之前)优选具有蓝相的温度范围，或者，如果出现多个连续的蓝相，则其具有所有蓝相的组合温度范围，该温度范围总的宽度为2℃或更宽、优选为5℃或更宽、特别优选为10℃或更宽、非常特别优选为20℃或更宽。
[0313] 根据本发明的液晶介质的液晶组分(即聚合物稳定化之前)优选表现出至少在从10℃到30℃，特别优选为从10℃到40℃，非常特别优选为从0℃到50℃范围内的蓝相的温度范围。
[0314] 上下文所述的“至少”表示蓝相还可以扩展到低于每种情况中所指出的下限值和/或高于每种情况中所指出的上限值。
[0315] 在另一个优选的具体实施方案中，根据本发明的液晶介质的液晶组分(即聚合物稳定化之前)表现出至少在从20℃到40℃，特别优选为至少从30℃到80℃，非常特别优选为至少从30℃到90℃范围内的蓝相温度范围。此外，优选的液晶介质具有至少从-20℃到50℃的蓝相温度 范围。
[0316] 包含聚合组分的根据本发明的液晶介质(即聚合物稳定化之后)优选表现出至少在从30℃到70℃，优选为从20℃到70℃，特别优选为从0℃到80℃，非常特别优选为从-20℃到80℃范围内的蓝相温度范围。
[0317] 根据本发明的包含可聚合组分的液晶介质的相转变温度，特别是清亮点和/或从蓝相到各向同性相的转变温度(T(BP，I))优选不会由于可聚合组分的聚合而降低。这意味着蓝相的聚合物稳定化优选以以上说明的相转变温度(T(BP，I))并不移动(shifted)到更低温度的方式进行，即蓝相优选被拓宽至少到更低的温度并且特别优选拓宽到更低的和更高的温度。
[0318] 优选从胆甾相到蓝相的转变温度(T(ch，BP)(还称为T(N*，BP)))在聚合反应中保持恒定或更低(即降低)，而(T(BP，I))优选保持恒定或升高(即不降低)。
[0319] 特别优选的用于PSA显示器，特别是用于PSA-VA，PSA-OCB，PSA-IPS，PSA-FFS或PSA-TN显示器的液晶介质如下所述。
[0320] 根据本发明的用于PSA-VA，PSA-OCB，PSA-IPS，PSA-FFS或PSA-TN显示器的液晶介质优选包含：
[0321] -＜5％，特别优选＜1％，非常特别优选＜0.5％的可聚合组分，
[0322] -＞95％，特别优选＞99％的液晶组分，
[0323] -＜5％重量、特别优选＜1％重量、非常特别优选＜0.5％重量的可聚合化合物，特别是以上提及的式I或其子式的可聚合化合物，
[0324] -根据本发明的式I或其子式的一种，两种或三种可聚合化合物，
[0325] -仅只包含根据本发明的式I或其子式的可聚合化合物的可聚合组分，
[0326] -具有向列液晶相的液晶化合物或液晶混合物的液晶组分，
[0327] -仅只包含非手性化合物的可聚合的和/或液晶组分，
[0328] -可聚合组分，其包含一种或多种含有一个可聚合基团(单反应性)的可聚合化合物和一种或多种根据本发明的含有两个或更多个、优选两个可聚合基团(二或多反应性)的可聚合化合物，优选选自式I或其子 式化合物，和任选地选自上述选自包含式M1-M29的列表的共聚单体，
[0329] -可聚合组分，其仅只包含根据本发明的含有两个可聚合基团(二反应性)的可聚合化合物，优选选自式I或其子式的化合物，和任选地额外选自上述选自包含式M1-M29的列表的共聚单体，
[0330] -除了根据本发明的，特别是式I或其子式的，可聚合化合物和共聚单体之外，没有包含末端乙烯氧基(-O-CH＝CH2)的化合物，
[0331] -1到5，优选1、2或3种可聚合化合物，优选选自根据本发明的可聚合化合物，特别是式I或其子式的可聚合化合物。
[0332] 特别优选的用于PSA-VA显示器的液晶介质如下所示：
[0333] a)包含一种或多种式CY和/或PY的化合物的液晶介质：
[0334]
[0335] 其中各个基团具有以下含义：
[0336] a表示1或2，
[0337] b表示0或1，
[0338] 表示
[0339] R1和R2各自相互独立地表示具有1到12个碳原子的烷基，其中另外地一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-，-CH＝CH-，-CO-，-OCO-或-COO-以O原子不直接相互连接的方式代替，优选为具有1到6个碳原子的烷基或烷氧基，
[0340] Zx和Zy各自相互独立地表示-CH2CH2-，-CH＝CH-，-CF2O-，-OCF2-，-CH2O-，-OCH2-，-CO-O-，-O-CO-，-C2F4-，-CF＝CF-，-CH＝CH-CH2O-或单键，优选为单键，
[0341] L1-4各自相互独立地表示F，Cl，OCF3，CF3，CH3，CH2F，CHF2。
[0342] 优选的，基团L1和L2两者都表示F或基团L1和L2中的一个表示F且另一个表示Cl，或者基团L3和L4两者都表示F或基团L3和L4中的一个表示F且另一个表示Cl。
[0343] 式CY的化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0344]
[0345]
[0346]
[0347]
[0348] 其中a表示1或2，alkyl和alkyl＊各自相互独立地表示具有1-6个碳原子的直链烷基，且alkenyl表示具有2-6个碳原子的直链烯基，且(O)表示氧原子或单键。alkenyl优选表示CH2＝CH-，CH2＝CHCH2CH2-，CH3-CH＝CH-，CH3-CH2-CH＝CH-，CH3-(CH2)2-CH＝CH-，CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
[0349] 式PY的化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0350]
[0351]
[0352]
[0353] 其中alkyl和alkyl＊各自相互独立地表示具有1-6个碳原子的直链烷基，且alkenyl表示具有2-6个碳原子的直链烯基，且(O)表示氧原子或单键。alkenyl优选表示CH2＝CH-，CH2＝CHCH2CH2-，CH3-CH＝CH-，CH3-CH2-CH＝CH-，CH3-(CH2)2-CH＝CH-，CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
[0354] b)额外包含一种或多种的下式化合物的液晶介质：
[0355]
[0356] 其中各个基团具有以下含义：
[0357] 表示
[0358] 表示
[0359] R3和R4各自相互独立地表示具有1到12个碳原子的烷基，其中另外地一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-，-CH＝CH-，-CO-，-O-CO-或-CO-O-以O原子不直接相互连接的方式代替，
[0360] Zy表示-CH2CH2-，-CH＝CH-，-CF2O-，-OCF2-，-CH2O-，-OCH2-，-CO-O-，-O-CO-，-C2F4-，-CF＝CF-，-CH＝CH-CH2O-或单键，优选为单键。
[0361] 式ZK的化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0362]
[0363]
[0364] 其中alkyl和alkyl＊各自相互独立地表示具有1-6个碳原子的直链烷基，且alkenyl表示具有2-6个碳原子的直链烯基。alkenyl优选表示CH2＝CH-，CH2＝CHCH2CH2-，CH3-CH＝CH-，CH3-CH2-CH＝CH-，CH3-(CH2)2-CH＝CH-，CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
[0365] c)额外包含一种或多种的下式化合物的液晶介质：
[0366]
[0367] 其中在每次出现时各个基团相同或不同地具有以下含义：
[0368] R5和R6各自相互独立地具有以上对于R1指明的含义之一， 表示
[0369] 表示 并且e表示1或2。
[0370] 式DK的化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0371]
[0372]
[0373] 其中alkyl和alkyl＊各自相互独立地表示具有1-6个碳原子的直链烷基，且alkenyl和alkenyl＊各自相互独立地表示具有2-6个碳原子的直链烯基。alkenyl和alkenyl＊优选表示CH2＝CH-，CH2＝CHCH2CH2-，CH3-CH＝CH-，CH3-CH2-CH＝CH-，CH3-(CH2)2-CH＝CH-，CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
[0374] d)额外包含下式中的一种或多种化合物的液晶介质：
[0375]
[0376] 其中各个基团具有以下含义：
[0377] 表示 或
[0378] f表示0或1，
[0379] R1和R2各自相互独立地表示具有1到12个C的烷基，其中另外地一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-，-CH＝CH-，-CO-，-OCO-或-COO-以O原子并不直接相互连接的方式代替，
[0380] Zx和Zy各自相互独立地表示-CH2CH2-，-CH＝CH-，-CF2O-，-OCF2-，-CH2O-，-OCH2-，-CO-O-，-O-CO-，-C2F4-，-CF＝CF-，-CH＝CH-CH2O-或单键，优选为单键，
[0381] L1和L2相互独立地表示F，Cl，OCF3，CF3，CH3，CH2F，CHF2。
[0382] 优选地，基团L1和L2两者都表示F或基团L1和L2中的一个表示F且另一个表示Cl。
[0383] 式LY的化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0384]
[0385]
[0386]
[0387] 其中R1具有以上说明的含义，alkyl表示具有1-6个碳原子的直链烷基基团，(O)表示氧原子或单键，且v表示从1到6的整数。R1优选表示具有1到6个碳原子的直链烷基或具有2到6个碳原子的直链烯基，特别是CH3，C2H5，n-C3H7，n-C4H9，n-C5H11，CH2＝CH-，CH2＝CHCH2CH2-，CH3-CH＝CH-，CH3-CH2-CH＝CH-，CH3-(CH2)2-CH＝CH-，CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
[0388] e)额外包含一种或多种选自由下式组成的组的化合物的液晶介质：
[0389]
[0390] 其中alkyl表示C1-6-的烷基，Lx表示H或F，且X表示F，Cl，OCF3，OCHF2或OCH＝CF2。特别优选的是其中X表示F的式G1的化合物。
[0391] f)额外包含一种或多种选自由下式组成的组的化合物的液晶介质：
[0392]
[0393]
[0394]
[0395] 其中R5具有以上对于R1指明的含义之一，alkyl表示C1-6-烷基，d表示0或1，且z和m各自相互独立地表示1到6的整数。在这些化合物中R5特别优选为C1-6-烷基或-烷氧基或C2-6-烯基，d优选为1。根据本发明的液晶介质优选以≥5％重量的量包含一种或多种上述式的化合物。
[0396] g)额外包含一种或多种选自由下式组成的组的联苯化合物的液晶介质：
[0397]
[0398] 其中alkyl和alkyl＊各自相互独立地表示具有1-6个碳原子的直链 烷基，且alkenyl和alkenyl＊各自相互独立地表示具有2-6个碳原子的直链烯基。Alkenyl和alkenyl＊优选表示CH2＝CH-，CH2＝CHCH2CH2-，CH3-CH＝CH-，CH3-CH2-CH＝CH-，CH3-(CH2)2-CH＝CH-，CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
[0399] 液晶混合物中式B1到B3的联苯类的比例优选至少为3％重量，特别为≥5％重量。
[0400] 式B2的化合物是特别优选的。
[0401] 式B1到B3的化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0402]
[0403] 其中alkyl＊表示具有1-6个碳原子的烷基基团。根据本发明的介质特别优选包含一种或多种式Bla和/或B2c的化合物。
[0404] h)额外包含一种或多种下式的三联苯化合物的液晶介质：
[0405]
[0406] 其中R5和R6各自相互独立地具有以上对于R1所指明的含义之一，且 相互独立地表示
[0407] 其中L5表示F或Cl，优选为F，和L6表示F，Cl，OCF3，CF3，CH3，CH2F或CHF2，优选为F。
[0408] 式T的化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0409]
[0410]
[0411]
[0412] 其中R表示具有1-7个碳原子的直链烷基或烷氧基基团，R＊表示具有2-7个碳原子的直链烯基基团，(O)表示氧原子或单键，且m表示1到6的整数。R＊优选表示CH2＝CH-，CH2＝CHCH2CH2-，CH3-CH＝CH-，CH3-CH2-CH＝CH-，CH3-(CH2)2-CH＝CH-，CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
[0413] R优选表示甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基或戊氧基。
[0414] 根据本发明的液晶介质优选以0.5-30％重量、特别为1-20％重量的量包含式T和其优选子式的三联苯类。
[0415] 特别优选的是式T1，T2，T3和T21的化合物。在这些化合物中，R优选表示烷基，此外还表示烷氧基，各自具有1-5个碳原子。
[0416] 如果混合物的Δn值≥0.1，则优选将三联苯类用于根据本发明的混合物中。优选的混合物包含2-20％重量的一种或多种式T的三联苯化合物，优选选自由化合物T1到T22组成的组。
[0417] i)额外包含一种或多种选自由下式组成的组的化合物的液晶介质：
[0418]
[0419]
[0420] 其中R1和R2具有以上说明的含义，且优选各自相互独立地表示具有1到6个碳原子的直链烷基或具有2到6个碳原子的直链烯基。
[0421] 优选的介质包含一种或多种选自式O1，O3和O4的化合物。
[0422] k)额外优选以＞3％重量，特别为≥5％重量且非常特别优选5-30％重量的量包含一种或多种下式的化合物的液晶介质：
[0423] 其中 表示
[0424]
[0425] R9表示H，CH3，C2H5或n-C3H7，(F)表示任选的氟取代基，且q表示1，2或3，和R7具有对于R1所指明的含义之一。
[0426] 式FI的特别优选的化合物选自由以下子式组成的组：
[0427]
[0428]
[0429] 其中R7优选表示直链烷基，且R9表示CH3，C2H5或n-C3H7。特别优选为式FI1，FI2和FI3的化合物。
[0430] m)额外包含一种或多种选自由下式组成的组的化合物的液晶介质：
[0431]
[0432] 其中R8具有对于R1所指明的含义，且alkyl表示具有1-6个碳原子的直链烷基。
[0433] n)额外包含一种或多种含有四氢萘基或萘基单元的化合物的液晶介质，例如选自由下式组成的组的化合物：
[0434]
[0435]
[0436] 其中R10和R11各自相互独立地具有对于R1所指明的含义之一，优选表示具有1到6个碳原子的直链烷基或烷氧基或者是具有2到6个碳原子的直链烯基，且Z1和Z2各自相互独立地表示-C2H4-，-CH＝CH-，-(CH2)4-，-(CH2)3O-，-O(CH2)3-，-CH＝CH-CH2CH2-，-CH2CH2CH＝CH-，-CH2O-，-OCH2-，-CO-O-，-O-CO-，-C2F4-，-CF＝CF-，-CF＝CH-，-CH＝CF-，-CH2-或单键。
[0437] o)额外地优选以3到20％重量的量、特别3到15％重量的量包含一种或多种下式的二氟代二苯并色满和/或色满的液晶介质：
[0438]
[0439] 其中R11和R12各自相互独立地具有以上说明的含义，且c表示0或1。
[0440] 特别优选的式BC和CR化合物选自由以下子式组成的组：
[0441]
[0442]
[0443] 其中alkyl和alkyl＊各自相互独立地表示具有1-6个碳原子的直链烷基，且alkenyl和alkenyl＊各自相互独立地表示具有2-6个碳原子的直链烯基。Alkenyl和＊alkenyl 优选表示CH2＝CH-，CH2＝CHCH2CH2-，CH3-CH＝CH-，CH3-CH2-CH＝CH-，CH3-(CH2)2-CH＝CH-，CH3-(CH2)3-CH＝CH-或CH3-CH＝CH-(CH2)2-。
[0444] 非常特别优选的为包含一种，两种或三种式BC2的化合物的混合物。
[0445] p)额外地包含一种或多种下式的氟代菲和/或二苯并呋喃的液晶介质：
[0446]
[0447]
[0448] 其中R11和R12各自相互独立地具有以上说明的含义，b表示0或1，L表示F，且r表示1，2或3。
[0449] 特别优选的式PH和BF的化合物为选自由以下子式组成的组：
[0450]
[0451] 其中R和R′各自相互独立地表示具有1-7个碳原子的直链烷基或烷氧基基团。
[0452] q)包含1到8种、优选1到5种式CY1，CY2，PY1和/或PY2的化合物的液晶介质。混合物中这些化合物作为整体的比例优选为5到60％，特别优选为10到35％。这些单独的化合物的含量在每种情况下优选为2到20％。
[0453] r)包含1到8种、优选1到5种式CY9，CY10，PY9和/或PY10的化合物的液晶介质。混合物中这些化合物作为整体的比例优选为5到60％，特别优选10到35％。这些单独的化合物的含量在每种情况下优选为2到20％。
[0454] s)包含1到10种、优选1到8种式ZK的化合物，特别是式ZK1，ZK2和/或ZK6的化合物的液晶介质。混合物中这些化合物作为整体的比例优选为3到45％，特别优选为5到25％。这些单独的化合物的含量在每种情况下优选为2到20％。
[0455] t)其中在混合物中式CY，PY和ZK的化合物作为整体的比例超过70％，优选超过80％的液晶介质。
[0456] u)其中预倾斜角优选≤86°的PSA-VA显示器。
[0457] 特别优选的用于PSA-OCB，PSA-TN，PSA-IPS或PSA-FFS显示器的液晶介质如下所述：
[0458] a)包含一种或多种选自由下式组成的组的化合物的液晶介质：
[0459]
[0460] 其中
[0461] R0在每次出现时相同或不同地表示正烷基，烷氧基，氧杂烷基，氟代烷基或烯基，每种具有最多9个碳原子，
[0462] X0表示F，Cl或在每种情况中表示卤代的烷基，烯基，烯氧基或烷氧基，每种具有最多6个碳原子，
[0463] Z0表示-CF2O-或单键，
[0464] Y1-6各自相互独立地表示H或F。
[0465] X0优选为F，Cl，CF3，CHF2，OCF3，OCHF2，OCFHCF3，OCFHCHF2，OCF2CH3，OCF2CHF2，OCF2CF2CHF2，OCFHCF2CF3，OCFHCF2CHF2，OCF2CF2CF3，OCF2CF2CClF2， OCClFCF2CF3或CH＝CF2，特别优选为F或OCF3。
[0466] 式AA的化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0467]
[0468]
[0469] 其中R0和X0具有以上说明的含义，且X0优选表示F。特别优选的为式AA2和AA6的化合物。
[0470] 式BB的化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0471]
[0472]
[0473] 其中R0和X0具有以上说明的含义，且X0优选表示F。特别优选的为式BB1，BB2和BB5的化合物。
[0474] 式CC的化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0475]
[0476] 其中R0在每次出现时相同或不同地具有以上说明的含义且优选表示具有1到6个碳原子的烷基。
[0477] 上述优选的具体实施方案a)-y)的化合物与上述聚合的化合物的组合在根据本发明的液晶介质中导致低的阈值电压，低的旋转粘度和非常好的温度稳定性，同时有恒定的高清亮点和高HR值并且允许在PSA显示器中快速建立特别低的预倾斜角。特别的，与来自现有技术的介质相比，在PSA显示器中液晶介质表现出显著缩短的响应时间，特别是还有灰阶响应时间。
[0478] 液晶混合物优选具有至少80K、特别优选为至少100K的向列相范围和在20℃下不超过250mPa·s，优选不超过200mPa·s的旋转粘度。
[0479] 根据本发明的用于PSA-VA型显示器的液晶介质具有负的介电各向异性Δε，优选在20℃和1kHz下为大约-0.5到-10，特别为大约-2.5到-7.5。
[0480] 根据本发明的VA型显示器中，在液晶介质层中的分子在切断状态下垂直于电极表面配向(垂面地)或具有倾斜的垂面配向。在将电压施加于电极时，液晶分子发生纵向分子轴平行于电极表面的再配向。
[0481] 在根据本发明的OCB型显示器中，液晶介质层中的分子具有“弯曲 的”配向。施加电压时，液晶分子发生纵向分子轴垂直于电极表面的再配向。
[0482] 根据本发明的用于PSA-OCB型显示器的液晶介质优选具有正的介电各向异性Δε，优选在20℃和1kHz下为大约+4到+17。
[0483] 根据本发明的用于VA型显示器的液晶介质中的双折射率Δn优选小于0.16，特别优选在0.06和0.14之间，特别是在0.07和0.12之间。
[0484] 根据本发明的用于OCB型显示器的液晶介质中的双折射率Δn优选在0.14和0.22之间，特别是在0.16和0.22之间。
[0485] 根据本发明的用于PSA-TN，PSA-IPS或PSA-FFS型显示器的液晶介质中的双折射率Δn优选在0.07和0.15之间，特别是在0.08和0.13之间。这些介质的介电各向异性优选在+2和+17之间，特别是在+3和+15之间。
[0486] 根据本发明的液晶介质还另外包含本领域技术人员已知的且在文献中有所描述的添加剂，例如聚合引发剂、抑制剂、稳定剂、表面活性物质或手性掺杂剂。这些可以是可聚合的或不可聚合的。可聚合的添加剂相应地归类于可聚合组分。不可聚合的添加剂相应地归类于液晶组分。
[0487] 例如，液晶介质可以包含一种或多种手性掺杂剂，优选为选自由以下表B的化合物组成的组的那些。
[0488] 此外，还有可能向液晶介质中添加例如0到15％重量的多向色性染料，还有纳米颗粒，导电盐优选4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基铵、四苯基硼酸四丁基铵或冠醚的络合盐(例如参考Haller等.，Mol.Cryst.Liq.Cryst.24，249-258(1973))来改善导电性，或用于改变介电各向异性、粘度和/或向列相取向的物质。这类物质描述于例如DE-A-2209127、DE-A-2240864、DE-A-2321632、DE-A-2338281、DE-A-2450088、DE-A-2637430和DE-A-2853728中。
[0489] 根据本发明的液晶介质的优选实施方式a)～z)的各个组分或是已知的，或是相关领域技术人员可以容易地从现有技术中导出它们的制备方法，因为它们是基于文献中描述的标准方法的。相应的式CY化合物 描述于例如EP-A-0364538中。相应的式ZK化合物描述于例如DE-A-2636684和DE-A-3321373中。
[0490] 可以根据本发明使用的液晶介质以本身传统的方式来制备，例如通过将一种或多种上述化合物与一种或多种如上定义的可聚合化合物，以及任选地与其它液晶化合物和/或添加剂混合。通常，将期望数量的、以较少数量使用的组分溶解在构成主要成分的组分中，有利地在升高的温度下进行。也能够混合组分在有机溶剂中，例如在丙酮、氯仿或甲醇中的溶液，并且在充分混合之后例如通过蒸馏再次除去溶剂。本发明还涉及制备依据本发明的液晶介质的方法。
[0491] 对于本领域技术人员而言无需说明的是，根据本发明的液晶介质也可以包含其中例如H、N、O、Cl、F已被相应同位素替换的化合物。
[0492] 根据本发明的PSA显示器的结构对应于对PSA显示器而言的常规几何形状，如在开始时所引用的现有技术中所述那样。优选无凸起的几何形状，特别是其中另外在滤色器侧上的电极未被结构化且仅仅在TFT侧上的电极具有切口的那些。特别适宜且优选的PSA-VA显示器的电极结构描述于例如US 2006/0066793A1中。
[0493] 如下的实施例阐述了本发明，但并非对其进行限定。但是，它们给本领域技术人员显示了具有优选使用的化合物和其各自浓度以及其彼此的组合的优选的混合物构思。另外，这些实施例阐述了可以获得何种性能和性能组合。
[0494] 使用如下缩写和缩略词：
[0495] (n、m、z：每种情况下彼此独立地表示1、2、3、4、5或6)
[0496] 表A
[0497]
[0498]
[0499]
[0500]
[0501]
[0502] 在本发明一个优选的实施方案中，根据本发明的液晶介质包含一种或多种选自由来自表A的化合物组成的组的化合物。
[0503] 表B
[0504] 表B显示了可以添加到根据本发明的液晶介质中的可能的手性掺杂剂。
[0505]
[0506]
[0507]
[0508] 液晶介质优选含有0到10％重量，特别为0.01到5％重量，特别优选为0.1到3％重量的掺杂剂。液晶介质优选包含一种或多种选自由来自表B的化合物组成的组的掺杂剂。
[0509] 表C
[0510] 表C显示了可以添加到根据本发明的液晶介质中的可能的稳定剂。
[0511] (这里n表示1到12的整数，优选为1，2，3，4，5，6，7或8，没有显示末端甲基)。
[0512]
[0513]
[0514]
[0515]
[0516]
[0517] 液晶介质优选包含0到10％重量，特别为1ppm到5％重量，特别优选1ppm到1％重量的稳定剂。该液晶介质优选包含一种或多种选自由来自表C的化合物组成的组的稳定剂。
[0518] 表D
[0519] 表D显示了示例性的可用于根据本发明的液晶介质中的化合物，优选作为反应性介晶化合物。
[0520]
[0521]
[0522]
[0523]
[0524]
[0525]
[0526]
[0527] 在本发明一个优选的实施方案中，介晶介质包含一种或多种选自来自表D的化合物的组的化合物。
[0528] 此外，还使用了以下缩写和符号：
[0529] Vo表示阈值电压，电容性[V]，20℃下，
[0530] ne表示20℃和589nm下的非寻常折射率，
[0531] no表示20℃和589nm下的寻常折射率，
[0532] Δn表示20℃和589nm下的光学各向异性，
[0533] ε⊥表示20℃和1kHz下垂直于指向矢的介电常数(dielectricpermittivity)，[0534] ε||表示20℃和1kHz下平行于指向矢的介电常数，
[0535] Δε表示20℃和1kHz下的介电各向异性，
[0536] cl.p.，T(N，I)表示清亮点[℃]，
[0537] γ1表示20℃下的旋转粘度[mPa·s]，
[0538] K1表示弹性常数，20℃下的“斜展(splay)”变形[pN]，
[0539] K2表示弹性常数，20℃下的“扭曲”变形[pN]，
[0540] K3表示弹性常数，20℃下的“弯曲”变形[pN]，
[0541] 除非相反地明确指出，本申请中的所有浓度是以重量百分比给出的，且以相应的包含所有固体或液晶组分而没有溶剂的整个混合物计。
[0542] 除非另有明确说明，在本申请中指明的所有温度值，如熔点T(C，N)，从近晶(S)相到向列(N)相的转变T(S，N)以及清亮点T(N，I)，都以摄氏温度(℃)表示。M.p.表示熔点，cl.p.表示清亮点。此外，Tg＝玻璃态，C＝结晶态，N＝向列相，S＝近晶相和I＝各向同性相。这些符号之间的数据表示转变温度。
[0543] 所有物理性能是依据“Merck Liquid Crystals，PhysicalProperties of Liquid Crystals”，Status 1997年11月，Merck KGaA(德国)测定的和已经据此测定，并且适用温度20℃，且Δn在589nm下和Δε在1kHz下确定，除非每种情形下相反地明确指出。
[0544] 对于本发明，术语“阈值电压”指的是电容性阈值(V0)，也称为Freedericks阈值，除非相反地明确指出。实施例中，如通常那样，也可以引用对于10％相对对比度的光学阈值(V10)。
[0545] 用于测量电容性阈值电压的显示器由间隔为20μm的两个平面平行的玻璃外板构成，所述玻璃外板每个在其内部具有电极层以及位于顶上的、未经摩擦的聚酰亚胺配向层，其导致液晶分子的垂面的边缘配向。
[0546] 用于测量倾斜角的显示器或测试盒由间隔为4μm的两个平面平行的玻璃外板构成，所述每个外板在内部具有电极层以及位于顶上的聚酰亚胺配向层，其中所述两个聚酰亚胺层彼此反平行地(antiparallel)摩擦并导致液晶分子的垂面的边缘配向。
[0547] 通过用一定强度的UVA光(通常365nm)辐照预定时间使可聚合化合物在显示器或测试盒中聚合，并且同时向显示器施加电压(通常为10V～30V交流电，1kHz)。实施例中，若无相反地指出，采用50mW/cm2的汞蒸气灯，采用配备有365nm带通滤波器的标准UV计量仪(型号UshioUNI计量仪)测量强度。
[0548] 通过晶体旋转试验(Autronic Melchers TBA-105)确定倾斜角。在此，小的值(即相对于90°角的大的偏离)对应于大的倾斜。
[0549] VHR值按照如下进行测量：将0.3％的可聚合单体化合物加入液晶主体混合物，并将所得的混合物引入TN-VHR测试盒中(90°摩擦、TN-聚酰亚胺配向层，层厚度d≈6μm)。在100℃下5min后在1V，60Hz，64μs脉冲下于UV暴露2h(日照试验)之前和之后测量HR值(测量仪器：Autronic-Melchers VHRM-105)。
[0550] 为了研究低温稳定性，也称为“LTS”，即液晶混合物对于各个组分在低温下自发结晶析出的稳定性，将包含1g的LC/RM混合物的瓶子放置在-10℃的贮存器中，并且定期检查混合物是否已经结晶析出。
[0551] 所谓的“HTP”(螺旋扭曲力)表示液晶介质中光学活性的或手性的物质的螺旋扭曲力(以μm计)。除非另有说明，在可商购获得的向列型液晶主体混合物MLD-6260(Merck KGaA)中在20℃下测量该HTP。
[0552] 实施例1
[0553] 化合物(1)：5-{4-[(4-{[4-(5-丙烯酰氧基戊-1-炔基)苯基]二氟代甲氧基}-3-甲基苯氧基)二氟甲基]苯基}戊-4-炔基丙烯酸酯
[0554] 1.1.1，4-二-[(4-溴苯基)二氟甲氧基]-2-甲基苯
[0555]
[0556] 首先在-70℃下将102g(0.24mol)的三氟甲磺酸2-(4-溴苯基)-5，6-二氢-4H-1，3-二噻烷-1-基鎓(thiyn-1-ylium)引入到500ml二氯甲烷中，加入38ml(0.27mol)的三乙胺，并且加入9.0g(72.5mmol)于100ml二氯甲烷中的2-甲基对苯二酚溶液。30分钟后，加入117ml(0.73mol)的三乙胺三氢氟化物，随后逐滴加入37ml(0.72mol)于100ml二氯甲烷中的溴溶液。然后混合物搅拌1h，移除冷却，并将物料解冻到5℃并且加入到1L的10％氢氧化钠溶液中。分离水相并用二氯甲烷萃取三次。用水洗涤合并的有机相，用硫酸钠干燥，并且在真空下除去溶剂。剩余物用庚烷/甲苯(4∶1)通过硅胶过滤，且将粗产物从乙醇重结晶，得到
1，4-二-[(4-溴苯基)二氟甲氧基]-2-甲基苯的无色固体。
1，4-二-[(4-溴苯基)二氟甲氧基]-2-甲基苯的无色固体。
[0557] 1.2.5-{4-[(4-{二氟-[4-(5-羟基戊-1-炔基)苯基]甲氧基}-3-甲基苯氧基)二氟甲基]苯基}戊-4-炔-1-醇
[0558]
[0559] 首先将29.5g(55.2mmol)的1，4-二-[(4-溴苯基)二氟甲氧基]-2-甲基苯引入到400ml的DMF和30ml的三乙胺中，加入1g(5.2mmol)的碘化铜(I)和4.0g(5.7mmol)的二(三苯基膦)氯化钯(II)，将混合物温热到60℃，并且加入17.0g(0.2mol)于100ml DMF中的1-戊炔醇溶液。将物料放置于75℃下搅拌过夜，加入MTB醚，且混合物用水洗涤两次。用MTB醚萃取水相，用饱和氯化钠溶液洗涤合并的有机相并且用硫酸钠干燥。在真空中除去溶剂，并且剩余物用庚烷/甲苯(1∶1)重结晶，得到5-{4-[(4-{二氟-[4-(5-羟基戊-1-炔基)苯基]甲氧基}-3-甲基苯氧基)二氟甲基]苯基}戊-4-炔基-1-醇的无色固体。
[0560] 1.3.5-{4-[(4-{[4-(5-丙烯酰氧基戊-1-炔基)苯基]二氟甲氧基}-3-甲基苯氧基)二氟甲基]苯基}戊-4-炔基丙烯酸酯
[0561]
[0562] 首先将2.20g(4.07mmo l)的5-{4-[(4-{二氟-[4-(5-羟基戊-1-炔基)苯基]甲氧基}-3-甲基苯氧基)二氟甲基]苯基}戊-4-炔-1-醇引入到70ml的二氯甲烷中，并且在冰冷却下加入2.5ml(18mmol)的三乙 胺和随后加入1.2ml(15mmol)于10ml二氯甲烷中的丙烯酰氯。移除冷却后，将物料在室温下搅拌2h。在真空中除去溶剂，且将剩余物在硅胶上用庚烷/MTB醚(3∶2)色谱分离，得到熔点为51℃的无色固体形式的5-{4-[(4-{[4-(5-丙烯酰氧基戊-1-炔基)苯基]二氟甲氧基}-3-甲基苯氧基)二氟甲基]苯基}戊-4-炔基丙烯酸酯。
[0563] 相行为Tg-50C 51 I。
[0564] 实施例2
[0565] 化合物(2)：5-{4-[(4-{[4-(5-甲基丙烯酰氧基戊基)苯基]二氟甲氧基}-3-甲基苯氧基)二氟甲基]苯基}戊基甲基丙烯酸酯
[0566] 2.1.5-{4-[(4-{二氟-[4-(5-羟基戊基)苯基]甲氧基}-2-甲基-苯氧基)二氟甲基]苯基}戊-1-醇
[0567]
[0568] 在THF中在钯/活性碳催化剂上将5-{4-[(4-{二氟-[4-(5-羟基戊-1-炔基)苯基]甲氧基}-3-甲基-苯氧基)二氟甲基]苯基}戊-4-炔-1-醇氢化至完全。滤掉催化剂，并且在真空中蒸发滤液，得到足够纯净以用于进一步反应的5-{4-[(4-{二氟-[4-(5-羟基戊基)苯基]甲氧基}-2-甲基苯氧基)二氟甲基]苯基}戊-1-醇。
[0569] 2.2.5-{4-[(4-{[4-(5-甲基丙烯酰氧基戊基)苯基]二氟甲氧基}-3-甲基苯氧基)二氟甲基]苯基}戊基甲基丙烯酸酯
[0570]
[0571] 从5-{4-[(4-{二氟-[4-(5-羟基戊基)苯基]甲氧基}-2-甲基苯氧基)二氟甲基]苯基}戊-1-醇和甲基丙烯酰氯开始，通过在1.3中描述的类似的合成得到熔点为26℃的无色固体形式的5-{4-[(4-{[4-(5-甲基丙烯酰氧基戊基)苯基]二氟甲氧基}-3-甲基苯氧基)二氟甲基]苯基}戊基甲基丙烯酸酯。
[0572] 相行为Tg-56C 26 N(-11)I。
[0573] 实施例3-25
[0574] 根据本发明的以下化合物类似于实施例1和2制备。
[0575]
[0576]
[0577]
[0578]
[0579]
[0580]
[0581]
[0582] 应用实施例1
[0583] 使用以下单体：
[0584]
[0585] 来自实施例5的单体(5)
[0586]
[0587] 使用以下添加剂：
[0588]
[0589] Dp(手性掺杂剂)
[0590]
[0591] In(Ciba 651，光引发剂)
[0592] 使用以下基础混合物(主体)H1：
[0593]
[0594] 包含根据本发明的来自实施例5的单体(5)的根据本发明的可聚合液晶混合物M1和包含来自现有技术的单体RM257的对比混合物C1-C3，通过混合以上提及的单体和添加剂由基础混合物H1制备。混合物的组成如表1所示。
[0595] 表1
[0596]
[0597] 聚合之前混合物根据以下所述进行表征。然后，将反应性组分在蓝相中通过辐射一次(180s)进行聚合，并对得到的介质再次表征。
[0598] 聚合的说明
[0599] 样品聚合之前，在具有大约10微米厚度和2×2.5cm面积的测试盒中确立介质的相性质。在75℃的温度下通过毛细管作用进行填充。采用具有1℃/min温度变化的加热梯级在极化显微镜下进行测量。
[0600] 通过用具有大约3.0mW/cm2的有效功率的UV灯(Dymax，Bluewave200，365nm的干扰滤波器)辐射180秒进行介质的聚合。直接在光电测试盒中进行聚合。
[0601] 首先在介质处于蓝相I(BP-I)的温度下进行聚合。聚合以多个分步骤进行，其逐渐导致完全聚合。通常，在聚合期间蓝相的温度范围变化。因此调节每个分步骤之间的温度使得介质仍然处于蓝相。实际上，这可以通过每一次大约5s或更长的辐射操作之后在极化显微镜下观察样品来进行。如果样品变暗，则这表明转变为各向同性相。用于下一个分步骤的温度就要相应降低。
[0602] 在指明的辐射下，导致最大稳定化的完整辐射时间典型为180s。进一步的聚合可以根据最佳辐射/时间图进行。
[0603] 或者，聚合也可以在单个辐射步骤中进行，特别地宽，如果在聚合之前已经存在蓝相的话。
[0604] 光电表征
[0605] 上述蓝相的稳定和聚合之后，测定蓝相的相宽度。之后，在不同的温度下在这个范围内以及如果期望的话在这个范围外进行光电表征。使用的测试盒配置在盒表面上具有交叉指型电极的一侧上。盒间距，电极分隔和电极宽度典型地均为10微米。这种均一尺寸以下称为间距宽度。被电极覆盖的面积大约为0.4cm2。测试盒不具有配向层。
[0606] 为进行光电表征，将该盒置于交叉的极化滤波器之间，其中电极的纵向采用与极化滤波器的轴成45°的角度。使用DMS301(Autronic-Melchers)在与盒平面成直角的角度上或者通过高灵敏度相机在极化显微镜上进行测量。在无电压的状态中，所述排列得到实质上黑暗的图像(定义为0％透射)。
[0607] 首先，在测试盒上测量特征操作电压以及之后的响应时间。以具有交变信号(频率为100Hz)和可变振幅的矩形电压的形式将操作电压施加于盒电极上。
[0608] 在操作电压增加时测量透射率。将透射率最大值的达到定义操作电压V100的特征量。同样的，在10％的最大透射率下测定特征电压V10。在蓝相范围内在不同的温度下测量这些值。
[0609] 在蓝相温度范围的上限和下限处观察相对高的特征操作电压V100。在最小操作电压区域内，V100通常仅随着温度而缓慢的增加。这种通过T1和T2限定的温度范围被称作为可用的、平坦的温度范围(FR)。这种“平坦的范围”(FR)的宽度为(T2-T1)并且已知为平坦范围的宽度(WFR)。
[0610] 通过在V100/温度图中在平坦的曲线段FR和相邻的陡峭曲线段上的正切相交测定T1和T2的精确值。
[0611] 在测量的第二部分中，测定接通和切断期间的响应时间(τon，τoff)。响应时间τon定义为在选择的温度下在V100的水平上施加电压后获得90％的强度的时间。响应时间τoff定义为电压下降到0V后，从V100下最大强度开始直到下降了90％的时间。在蓝相范围内也在不同