含有ZJ3265和丙溴磷的杀虫组合物

摘要

本发明公开了一种农业杀虫组合物，含有两种活性组分，第一种活性组分为缩氨基脲类杀虫剂ZJ3265，另一种活性组分为丙溴磷。所述ZJ32655和丙溴磷的比例基于活性组分的重量份数为1：50至50：1。本发明还公开了一种杀虫剂，基于活性组分含有0.5～95%重量百分含量的上述杀虫组合物。本发明公开的杀虫组合物具有显著的增效作用，尤其适合于防治稻纵卷叶螟、二化螟和三化螟等鳞翅目害虫。

权利要求

1.一种农业杀虫组合物，其特征在于含有两种活性组分，第一种活性组分为缩氨基脲类杀虫剂ZJ3265，另一种活性组分为丙溴磷，所述缩氨基脲类杀虫剂ZJ3265为（E,Z)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]联氨甲酰胺，化学结构式如结构式（I）所示：所述ZJ3265和丙溴磷的重量份数比例为1：20至20：1。

2.按照权利要求1所述的农业杀虫组合物，其特征在于含有载体和助剂。

3.按照权利要求2所述的农业杀虫组合物，其特征在于所述助剂为表面活性剂。

4.按照权利要求2所述的农业杀虫剂组合物，其特征在于配制成液剂、乳油、悬浮剂、水悬剂、微乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂或胶囊剂。

5.一种农业杀虫剂，其特征在于含有0.5~95%重量百分含量的权利要求1所述的杀虫组合物。

6.按照权利要求5所述的农业杀虫剂，其特征在于含有30~48%重量百分含量的权利要求1所述的杀虫组合物。

7.一种杀虫的方法，其特征在于将有效量的权利要求1所述的杀虫组合物施用于鳞翅目害虫，所述鳞翅目害虫包括稻纵卷叶螟、二化螟或三化螟。

说明书

含有ZJ3265和丙溴磷的杀虫组合物

技术领域

[0001] 本发明属于农用杀虫剂领域，尤其是涉及一种用于防治鳞翅目害虫的杀虫组合物。

背景技术

[0002] 稻纵卷叶螟（Cnaphalocrocis medinalis）、二化螟（Chilo suppressalis）和三化螟（Tryporyza incertulas）是水稻安全生产的主要害虫，近年来由于发生量大、虫情复杂和抗药性上升，给预测和生产防治造成一定的困难，筛选出能有效防治稻纵卷叶螟、二化螟和三化螟的新农药显得尤为重要。

[0003] 丙溴磷(profenofos)是20世纪70年代后期由Ciba-Geigy公司开发的新品种，是一类新型的含丙硫基不对称硫代磷酸酯，对抗有机磷的害虫表现出高活性，是中低毒的有机磷杀虫剂，具有结构式（I）所示结构：

[0004]

[0005] 化学名称：O-（4-溴-2-氯苯基）-O-乙基- S-丙基-硫代磷酸酯

[0006] 分子式：C11H15BrClO3PS

[0007] 相对分子质量：373.6

[0008] ZJ3265属于缩氨基脲类杀虫剂，是我公司自行研制的化合物，化学结构式如下：

[0009]

[0010] （II）

[0011] 化学名称为：（E,Z)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]联氨甲酰胺，分子式：C24H17F5N4O2，相对分子质量：488.41。ZJ3265属于缩氨基脲类杀虫剂，该化合物杀虫活性与巴斯夫公司近期开发的氰氟虫腙杀虫活性基本相同，该类化合物通过害虫取食进入其体内发生胃毒杀死害虫，触杀作用较小，无内吸作用。该药对于各龄期的靶标害虫都有较好地防治效果。其作用机制是阻断害虫神经元轴突膜上的钠离子通道，使钠离子不能通过轴突膜，进而抑制神经使虫体过度的放松，麻痹，几小时后，害虫停止取食，死亡。与现有的各类杀虫剂无交互抗性。可以有效地防治各种鳞翅目害虫及某些鞘翅目幼虫、成虫，还可以用于防治蚂蚁、白蚁、蝇类、蝉螂等害虫。

发明内容

[0012] 本发明的目的在于提供一种杀虫组合物，该组合物能够充分利用活性组分混配所产生的增效作用，提高防效，降低农用成本，延缓害虫抗药性的产生。

[0013] 为达到发明目的本发明采用的技术方案是：

[0014] 一种农业杀虫组合物，含有两种活性组分，第一种活性组分为缩氨基脲类杀虫剂ZJ3265，另一种活性组分为丙溴磷，所述缩氨基脲类杀虫剂ZJ3265为（E,Z)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-(3-三氟甲基苯基)亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]联氨甲酰胺，具有上述结构式（II）所示结构。

[0015] 在本发明所述农业杀虫组合物中，含有活性组分的量取决于单独使用时化合物的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的比例以及增效作用的程度。所述ZJ3265和丙溴磷的比例基于活性组分的重量份数为1：50至50：1，优选为1：20至20：1。

[0016] 本发明所述农业杀虫组合物还可以进一步含有载体和助剂，所述助剂优选为表面活性剂。

[0017] 合适的固体载体包括：矿物类，植物类，合成填料类和无机盐类。其中矿物类包括硅酸盐类，碳酸盐类，硫酸盐类和氧化物类。硅酸盐类例如高岭土，海泡石，珍珠陶土，蒙脱土，云母，蛭石，叶蜡石，滑石。碳酸盐类例如：碳酸钙，白云石。硫酸盐类如硫酸铵，硫酸钠，硫酸钙。氧化物类如生石灰，镁石灰，硅藻土。植物类例如：柑橘渣，玉米棒芯，谷壳粉，稻壳，大豆秸粉，烟草粉，胡桃壳，锯木粉。合成填料类如沉淀碳酸钙水合物，沉淀碳酸钙，白炭黑。无机盐类例如氯化钾，氯化钠。

[0018] 液体载体包括水和有机溶剂。当有效成分为水乳剂或悬乳剂时，有机溶剂起到增溶和防冻作用。合适的有机溶剂包括芳烃，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃；氯代脂肪烃，例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂肪烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油和石蜡。醇类例如甲醇，乙醇，异丙醇、丁醇、异丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇等；醚类例如甲基乙二醇醚，乙基乙二醇醚，石油醚。酮类例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮以及异氟尔酮、N-甲基-吡咯烷酮；特种溶剂还有二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，聚乙二醇，已腈；植物油及甲基化植物油。上述有机溶剂既可以单独使用，也可以混合使用，还可以与水一起混合使用。

[0019] 本发明所述助剂可以根据需要包括表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂中的一种或几种，还可以根据需要包括本行业常用的其他助剂。

[0020] 表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂；可以是离子型的或非离子型的。合适的表面活性剂包括：聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐和钙盐；分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷和/环氧丙烷的缩聚产物；甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯；及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；它们的缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐；在分子中至少含有10个碳原子的硫酸或磺酸的碱金属或碱土金属盐，较佳的为钠盐，如十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐、烷芳基磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠；环氧乙烷的聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。

[0021] 乳化剂包括非离子型乳化剂和市售的乳化剂。非离子型乳化剂优选聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚和聚氧乙烯脂肪氨，例如乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯（n20）苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯（n20），醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚（n18）甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯（n18）聚氧丙烯醚（n20）等。市售的乳化剂包括：农乳0201B、农乳0203B、农乳# # # #100、农乳500、农乳600、农乳600-2、农乳1601、农乳2201、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳# #
507、农乳OX-635、农乳OX-622、农乳OX-653、农乳OX-667、农乳CS-7、宁乳36。

[0022] 本发明所述的分散剂包括：木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、磷酸盐如六偏磷酸钠、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纤维素。

[0023] 本发明所述的湿润剂包括：月桂醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。

[0024] 本发明所述的增稠剂，既可以是人工合成的，例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯；也可以是天然的水溶性聚合物，例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸铝镁、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等。

[0025] 本发明所述的消泡剂优选为：泡敌、硅酮类、C8～10脂肪醇、C10～20饱和脂肪酸类及酰胺等。

[0026] 本发明所述的农业杀虫组合物可以配制成液剂、乳油、悬浮剂、水悬剂、微乳剂、乳剂、粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、颗粒剂或胶囊剂等，这些制剂可以由通用的方法制备。

[0027] 本发明还提供了一种农业杀虫剂，基于活性组分含有0.5~95%重量百分含量的上述杀虫组合物，优选为含有30~48%重量百分含量的上述杀虫组合物。

[0028] 本发明所述的农业杀虫组合物可以直接制成成品制剂形式，即组合物中各物质已经混合，直接用于杀虫；组合物的成分也可以以由单独制剂提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需活性物质的浓度。

[0029] 本发明还提供了一种杀虫的方法，将上述杀虫组合物施用于鳞翅目害虫，所述鳞翅目害虫，包括稻纵卷叶螟、二化螟或三化螟等。

[0030] 本发明所述的杀虫组合物可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾。施用量随气候条件或作物状态变化，施用时间可以在害虫危害之前或之后。保护作用的持续时间通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与外界因素相关，例如气候，但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。

[0031] 本发明所述的杀虫组合物适用于多种植物，如水稻、小麦、棉花、菜豆、豇豆、韭菜、莴苣、白菜、向日葵、荔枝、烟草、橡胶和一些花卉、草坪等，尤其适合防治这些植物中的鳞翅目害虫，包括稻纵卷叶螟、二化螟或三化螟等。

[0032] 本发明所述的杀虫组合物与载体制成的产品的施用场所为农田、果园等。

[0033] 本发明所述的杀虫组合物可以与其它具有除草、杀菌性能的化合物混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。

[0034] 本发明所述的杀虫组合物相比现有技术具有如下显著优点：

[0035] （1）组合物中两种杀虫剂复配在一定配比范围内表现出极强的增效作用，混合后的组合物的杀虫效果较其单剂有明显的提高，而且具有速效性好和持效性长的特点；

[0036] （2）降低了使用剂量，减少农民用药成本；

[0037] （3）本复配产品对多数农药产生抗性的稻纵卷叶螟和二化螟高效；

[0038] （4）利用两种农药对害虫不同的作用方式、不同的作用机理进行合理地混配，既延长了农药使用寿命，又延缓害虫抗药性的产生。

具体实施方式

[0039] 下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

[0040] 一、剂型配置

[0041] （1）乳油的配制

[0042] 按配方要求，分别加入溶剂、原药、乳化剂，混合均匀，必要时用水浴加热溶解，即得到透明状乳油。如实施例1～5配方。

[0043] 实施例1 (40%乳油)

[0044] ZJ3265 8%，丙溴磷32%，农乳2201# 7.5%，农乳600# 4.5%，二甲基甲酰胺8%，溶剂油150补足至100%。

[0045] 实施例2 (42%乳油)

[0046] ZJ3265 7%，丙溴磷35%，农乳500# 5%，农乳0201B 10%，二甲基甲酰胺12%，溶剂油150补足至100%。

[0047] 实施例3 (40%乳油)

[0048] ZJ3265 5%，丙溴磷35%，农乳0203B 6%，农乳0201B 9%，环己酮8%，溶剂油150补足至100%。

[0049] 实施例4 (48%乳油)

[0050] ZJ3265 8%，丙溴磷40%，NMP 15%，2011cx 11%，2010cx 4%，溶剂油150补足至100%。

[0051] 实施例5 (40%乳油)

[0052] ZJ3265 4%，丙溴磷36%，NMP 15%，2011cx 11%，2010cx 4%，溶剂油150补足至100%。

[0053] （2）可湿性粉剂的配制

[0054] 按配方要求，将原药、各种助剂及填料等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到加工产品。如实施例6～9配方。

[0055] 实施例6 (40%可湿性粉剂)

[0056] ZJ3265 8%，丙溴磷32%，十二烷基苯磺酸钠2.0%，白碳黑10%，木质素磺酸钠10%，轻质碳酸钙补足至100%。

[0057] 实施例7 (42%可湿性粉剂)

[0058] ZJ3265 7%，丙溴磷35%，十二烷基硫酸钠1.5%，萘磺酸甲醛缩合物5%，木质素磺酸钠3%，白碳黑12%，轻质碳酸钙补足至100%。

[0059] 实施例8 (40%可湿性粉剂)

[0060] ZJ3265 5%，丙溴磷35%，十二烷基苯磺酸钠1.8%，对叔丁基醚2%， 白碳黑12%，木质素磺酸钠10%，轻质碳酸钙补足至100%。

[0061] 实施例9 (40%可湿性粉剂)

[0062] ZJ3265 4%，丙溴磷36%，十二烷基苯磺酸钠2%，萘磺酸钠甲醛缩合物9%，木质素磺酸钠3%，白碳黑10%，轻质碳酸钙补足至100%。

[0063] （3）水分散性颗粒剂的配制

[0064] 将原药和粉状载体、润湿展着剂及粘结剂等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)即得颗粒状产品。如实施例10～11配方。

[0065] 实施例10 (30%水分散性颗粒剂)

[0066] ZJ3265 5%，丙溴磷25%，木质素磺酸钠15%，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5%，环氧聚醚5%，白炭黑10%，高岭土补足至100%。

[0067] 实施例11(40%水分散性颗粒剂)

[0068] ZJ3265 5%，丙溴磷35%，N-甲基-油酰基-牛磺酸钠8%，萘酚磺酸甲醛缩合物10%，白炭黑20%，高岭土补足至100%。

[0069] （4）悬乳剂的配制

[0070] 按配方要求，将固态原药配成悬浮剂，液态原药配成乳状液，二者按比例混合，搅拌均匀制成悬乳剂。如实施例12配方。

[0071] 实施例12 (40%悬乳剂)

[0072] ZJ3265 5%，丙溴磷35%，亚甲基萘磺酸钠3.5%，农乳0201B2.0%,白碳黑0.2%，黄原胶0.1%，乙二醇4%，磷酸三丁酯0.2%，水补足至100%。

[0073] 二、生物活性测定

[0074] 为了进一步了解ZJ3265和丙溴磷组合物对害虫的毒力，进行了大量配方筛选试验。试验参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则（农业行业标准NY/T1154.7-2006）和创制农药生物活性评价SOP（杀虫剂卷），采用浸渍法。

[0075] 联合作用采用下述方法进行计算：

[0076]

[0077] 理论混用毒力指数(TTI)=A的毒力指数×A在混用中的含量(%)

[0078] +B的毒力指数×A在混用中的含量(%)

[0079]

[0080] 共毒系数若大于120，表明有增效作用；若小于80，表明为拮抗作用；若大于80小于120，表明为相加作用。

[0081] 结果表明：ZJ3265·丙溴磷混配对供试靶标均有很高的杀虫活性，ZJ3265与丙溴磷混配后表现出显著的增效作用，混剂的活性远远高于对照单剂。结果详见实施例13～14。

[0082] 实施例13 ZJ3265与丙溴磷联合增效作用(二化螟Chilo suppessalis)[0083]处 理 配 比 LC50(mg/L) 实测毒力指数 理论毒力指数 共毒系数
ZJ3265：丙溴磷 1:3 19.643 73.08 50.82 145.7
ZJ3265：丙溴磷 1:4 19.903 51.85 47.54 153.7
ZJ3265：丙溴磷 1:5 20.057 72.52 45.36 159.9
ZJ3265：丙溴磷 1:7 22.426 64.86 42.63 152.2
ZJ3265：丙溴磷 1:9 24.037 60.51 40.99 147.6
ZJ3265：丙溴磷 1:19 27.604 52.70 37.71 139.7
丙溴磷 - 42.245 34.43 - -
ZJ3265 - 14.545 100 - -

[0084] 实施例14 ZJ3265与丙溴磷联合增效作用（稻纵卷叶螟Cnaphalocrocis medinalis）

[0085]处 理 配 比 LC50(mg/L) 实测毒力指数 理论毒力指数 共毒系数
ZJ3265：丙溴磷 1:3 18.958 52.84 37.14 142.3
ZJ3265：丙溴磷 1:4 19.347 51.78 32.95 157.2
ZJ3265：丙溴磷 1:5 20.475 48.93 30.16 162.3
ZJ3265：丙溴磷 1:7 22.983 43.59 26.67 163.5
ZJ3265：丙溴磷 1:9 26.863 37.29 24.57 151.8
ZJ3265：丙溴磷 1:19 33.648 28.65 20.38 146.1
丙溴磷 - 61.889 16.19 - -
ZJ3265 - 10.018 100 - -

[0086] 三、田间试验

[0087] 实施例15 ZJ3265·丙溴磷混配对稻纵卷叶螟的田间药效试验

[0088] 在田间条件下测定各制剂对稻纵卷叶螟的防治效果。试验地分别位于浙江省奉化市方桥镇，为单季杂交水稻。试验于2010年8月9日～8月29日，试验时施药一次，施药2
时为水稻分蘖期，稻纵卷叶螟以低龄幼虫为主。施药量为450kg/hm。24%ZJ3265 悬浮剂：
2 2 2
100 g a.i.//hm， 40%丙溴磷乳油：600 g a.i.//hm，各复配制剂用量为400 g a.i.//hm，
2
使用“合美”HM-16A型背负式电动喷雾器，植株叶面均匀喷雾。小区面积：25m，4次重复，随机区组排列。根据“GB-T 17980.1-2000 农药田间药效试验准则(一)——杀虫剂防治水稻鳞翅目钻蛀性害虫”的规定进行，每小区采用隔行跳跃5点取样，每行调查5丛，共调查
25丛水稻，调查每丛的卷叶数和总叶数。

[0089] 试验结果：使用制剂实施例2（42%ZJ3265·丙溴磷乳油）、实施例3（40%ZJ3265·丙溴磷乳油）、实施例4（48%ZJ3265·丙溴磷乳油）、实施例5（40%ZJ3265·丙溴磷乳油）、实2
施例7（42%ZJ3265·丙溴磷可湿性粉剂）400 g a.i./hm 的药后3d防效为86.7%-89.9%，药后10d防效为86.6%-94.9%，药后15d防效仍达81.2%-84.3%， 防治效果均好于40%丙溴
2 2
磷乳油 600 g a.i./hm 和24%ZJ3265悬浮剂100 g a.i./hm，速效性好，持效性长。

[0090] 表1 本发明复配制剂对稻纵卷叶螟田间小区防治试验结果表

[0091]

[0092] 实施例16 ZJ3265·丙溴磷混配对二化螟的田间药效试验

[0093] 在田间条件下测定制剂对二化螟的防治效果。试验地位于浙江省宁波市鄞州区五乡镇明仁村，为单季杂交水稻，试验于2010年8月3日～8月23日进行，试验时施药一2
次，施药时为水稻分蘖期，水稻二化螟以低龄幼虫为主。施药量为450kg/hm。24%ZJ3265
2 2
悬浮剂： 120 g a.i.//hm， 40%丙溴磷乳油：600 g a.i.//hm，各复配制剂用量为500 g
2
a.i.//hm。使用“合美”HM-16A型背负式电动喷雾器，植株叶面均匀喷雾。小区面积：25
2
m，4次重复，随机区组排列。根据“GB-T 17980.1-2000 农药田间药效试验准则(一)——杀虫剂防治水稻鳞翅目钻蛀性害虫”的规定进行，每小区采用隔行跳跃5点取样，每行调查
5丛，共调查25丛水稻，调查每丛的枯穗数和总穗数。

[0094] 试验结果：使用制剂实施例2（42%ZJ3265·丙溴磷乳油）、实施例3（40%ZJ3265·丙