包含支化短链和支化长链组分的表面活性剂混合物

摘要

本发明涉及一种表面活性剂混合物，其包含：(A)包含链烷醇的烷氧基化产物的短链组分，其中所述链烷醇具有8-12个碳原子，且所述烷氧基化产物中每链烷醇基团具有其值为0.1-30的平均烷氧基数，所述烷氧基为C2-10烷氧基且所述链烷醇具有至少为1的平均支化度；和(B)包含链烷醇的烷氧基化产物的长链组分，其中所述链烷醇具有15-19个碳原子且所述烷氧基化产物中每链烷醇基团具有其值为0.1-30的平均烷氧基数，所述烷氧基为C2-10烷氧基且所述链烷醇具有至少为2.5的平均支化度；及其磷酸酯、硫酸酯和醚羧酸酯。本发明进一步涉及包含这种表面活性剂混合物的配制剂，制备所述表面活性剂混合物的方法及其用途。

权利要求

1.一种表面活性剂混合物，其包含：

(A)包含链烷醇的烷氧基化产物的短链组分，其中所述链烷醇具有8-12个碳原子，且所述烷氧基化产物中每链烷醇基团具有其值为0.1-30的平均烷氧基数，所述烷氧基为C2-10烷氧基且所述链烷醇具有至少为1的平均支化度；和(B)包含链烷醇的烷氧基化产物的长链组分，其中所述链烷醇具有15-19个碳原子且所述烷氧基化产物中每链烷醇基团具有其值为0.1-30的平均烷氧基数，所述烷氧基为C2-10烷氧基且所述链烷醇具有至少为2.5的平均支化度；

和/或其磷酸酯、硫酸酯和醚羧酸酯。

2.根据权利要求1的表面活性剂混合物，其中所述烷氧基独立地选自乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基。

3.根据权利要求1或2的表面活性剂混合物，其中对于所述短链组分(A)和/或长链组分(B)，就具体烷氧基化产物而言，乙氧基与烷氧基总数之比至少为0.5。

4.根据权利要求1或2的表面活性剂混合物，其中所述短链组分(A)的至少一种链烷醇具有9-11个碳原子。

5.根据权利要求1或2的表面活性剂混合物，其中所述短链组分(A)的至少一种链烷醇具有1.0-2.0的平均支化度。

6.根据权利要求1或2的表面活性剂混合物，其中所述长链组分(B)的至少一种链烷醇具有16-18个碳原子。

7.根据权利要求1或2的表面活性剂混合物，其中所述长链组分(B)的至少一种链烷醇具有2.5-4.0的平均支化度。

8.根据权利要求1或2的表面活性剂混合物，其中组分(A)和/或(B)的烷氧基化产物中每链烷醇基团具有其值为1-30的平均烷氧基数。

9.根据权利要求1或2的表面活性剂混合物，其中所述表面活性剂混合物中短链组分(A)的摩尔分数与所述表面活性剂混合物中长链组分(B)的摩尔分数之比具有99:1-1:99的值。

10.一种包含根据权利要求1的表面活性剂混合物的配制剂。

11.一种制备根据权利要求1或2的表面活性剂混合物的方法，其包括如下步骤：(a)将链烷醇混合物烷氧基化，其中所述链烷醇混合物具有8-12个碳原子，所述烷氧基化产物中每链烷醇基团具有其值为0.1-30的平均烷氧基数，所述烷氧基为C2-10烷氧基且所述链烷醇混合物的平均支化度至少为1；(b)将链烷醇混合物烷氧基化，其中所述链烷醇混合物具有15-19个碳原子，所述烷氧基化产物中每链烷醇基团具有其值为0.1-30的平均烷氧基数，所述烷氧基为C2-10烷氧基且所述链烷醇的平均支化度至少为2.5；和(c)将步骤(a)和(b)中获得的烷基化产物混合。

12.一种制备根据权利要求1或2的表面活性剂混合物的方法，其包括如下步骤：(a)将具有8-12个碳原子且平均支化度至少为1的第一链烷醇混合物与至少一种具有

15-19个碳原子且平均支化度至少为2.5的第二链烷醇混合物混合；和(b)将第一和第二混合物的混合物烷氧基化，其中烷氧基化产物中每链烷醇基团具有其值为0.1-30的平均烷氧基数且所述烷氧基为C2-10烷氧基。

13.根据权利要求1的表面活性剂混合物或根据权利要求10的配制剂作为乳化剂、泡沫调节剂、润湿剂、湿润剂的用途。

14.根据权利要求13的用途，作为用于硬表面的润湿剂。

15.根据权利要求13或14的用途，用于洗涤剂中，用于清洁硬表面，用于化妆品、药物和作物保护配制剂、油漆、涂料组合物、粘合剂、皮革脱脂组合物中，用于纺织工业、纤维加工、金属加工、食品工业、水处理、造纸工业、发酵或选矿和乳液聚合中。

说明书

包含支化短链和支化长链组分的表面活性剂混合物

[0001] 本发明涉及一种表面活性剂混合物、包含这类表面活性剂混合物的配制剂、制备所述表面活性剂混合物的方法和它们的用途。

[0002] 表面活性剂为包含疏水性分子结构部分以及亲水性分子结构部分且另外可具有带电或不带电基团的两亲界面活性化合物。表面活性剂定向地吸附在界面上，由此降低界面张力，使得这些可以在溶液中在临界胶束形成浓度以上形成缔合胶体，这意味着使在水溶液中本身为水不溶性的物质溶剂化。

[0003] 由于这些性能，表面活性剂例如用于润湿固体如纤维或硬表面。此时表面活性剂通常彼此组合以及与其它助剂组合使用。典型的应用领域为织物和皮革的洗涤剂和清洁剂、作为油漆和涂料的配制剂，以及例如用于石油的回收中。

[0004] 令人感兴趣的表面活性剂特别是作为醇的烷氧基化产物的那些。就此而言，已发现特别有利地以各种混合物形式提供这类化合物。此时合适的尤其是长链和短链表面活性剂的混合物。

[0005] 这类混合物例如描述于WO-A 2007/096292、US-A 2008/103083、DE-A 102 18752、JP-A 2003/336092和JP-A 2004/035755中。

[0006] 此外，重要的是除它们的良好表面活性剂性能外，表面活性剂还容易生物降解。

[0007] 可生物降解的表面活性剂和具有容易生物降解的表面活性剂的洗涤剂例如描述于WO-A 98/23566中。

[0008] 估计高级支化长链醇烷氧基化物不容易生物降解。

[0009] 因此，特别需要包含支化C17醇烷氧基化物的表面活性剂混合物，具有良好表面活性剂性能、然而容易生物降解的新型表面活性剂混合物。

[0010] 因此，本发明的目的是提供从生态角度来看，允许使用包含支化C17醇烷氧基化物且具有良好表面活性剂性能的长链组分的表面活性剂混合物。

[0011] 该目的通过一种包含如下组分的表面活性剂混合物实现：

[0012] (A)包含链烷醇的烷氧基化产物的短链组分，其中所述链烷醇具有8-12个碳原子，且所述烷氧基化产物中每链烷醇基团具有其值为0.1-30的平均烷氧基数，所述烷氧基为C2-10烷氧基且所述链烷醇具有至少为1的平均支化度；和

[0013] (B)包含链烷醇的烷氧基化产物的长链组分，其中所述链烷醇具有15-19个碳原子且所述烷氧基化产物中每链烷醇基团具有其值为0.1-30的平均烷氧基数，所述烷氧基为C2-10烷氧基且所述链烷醇具有至少为2.5的平均支化度；

[0014] 和/或其磷酸酯、硫酸酯和醚羧酸酯。

[0015] 本发明进一步提供一种包含本发明混合物的配制剂。

[0016] 这是由于已发现当在所述表面活性剂混合物中额外使用如上所述的短链组分时，包含具有15-19个碳原子且具有上述支化度的链烷醇的长链组分的烷氧基化产物容易生物降解。

[0017] 该目的的另一方面是开发具有良好去污力的表面活性剂。此时还发现使用长链组分对表面活性剂混合物的去污力具有积极作用。特别地，使用本发明的支化长链疏水性结构单元在低温下显示出令人惊讶的改善的去污力。

[0018] 短链以及长链组分都可具有烷氧基化物本身或作为选择的或额外添加的它们的磷酸酯、硫酸酯和醚羧酸酯。

[0019] 此处链烷醇(链烷醇混合物)的支化度定义如下：

[0020] 醇的支化度由碳骨架的支链产生。对于每个醇分子，其定义为与3个其它碳原子键合的碳原子数，加上与4个其他碳原子键合的碳原子数的二倍。醇混合物的平均支化度由所有各分子的支化度之和除以各分子数而获得。支化度例如通过NMR方法测定。这可通13
过用合适的耦合方法(COSY、DEPT、INADEQUATE)分析碳骨架，其后借助 C NMR用松弛剂定量测量而进行。然而，其他NMR方法或GC-MS方法也是可能的。

[0021] 烷氧基的平均数由各分子的所有烷氧基之和除以各分子数而获得。

[0022] 本发明表面活性剂混合物包含具有支化链烷醇的烷氧基化产物的短链组分(A)，其中所述链烷醇具有8-12个碳原子。更优选所述链烷醇具有9-11个碳原子，特别优选所述链烷醇具有10个碳原子。

[0023] 本发明表面活性剂混合物的短链组分(A)还可仅仅包含一种这类链烷醇，但通常为这类链烷醇的混合物。

[0024] 如果短链组分(A)中使用两种或更多种链烷醇，则在所述链烷醇具有10个碳原子的情况下，优选该混合物为C10 Guerbet醇混合物。此时，主要组分为2-丙基庚醇和5-甲基-2-丙基己醇。优选短链组分(A)占该混合物的至少90％，优选95％。

[0025] 另外，优选所述短链组分不包含异癸醇。

[0026] 本发明短链组分(A)的链烷醇的烷氧基化度平均具有0.1-30个烷氧基每链烷醇的值。优选，该值为1-30个烷氧基，更优选为3-30，更优选为3-20，更优选为4-15，特别是5-10。

[0027] 所述烷氧基为C2-10烷氧基，即乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基和癸氧基。然而，优选乙氧基、丙氧基、丁氧基和戊氧基。更优选乙氧基、丙氧基和丁氧基。仍更优选乙氧基和丙氧基。特别优选乙氧基。烷氧基化可以以无规分布或嵌段方式(这意味着上述烷氧基-不论这些是否不同-以嵌段方式存在)进行。

[0028] 然而，优选对于具体烷氧基化产物，短链组分(A)的烷氧基化产物的乙氧基相对于烷氧基总数的分数至少为0.5。更优选，这至少为0.75，尤其优选所述烷氧基化产物仅包含乙氧基作为烷氧基。

[0029] 优选短链组分(A)的链烷醇混合物的平均支化度为1.0-2.0。更优选短链组分(A)的链烷醇混合物的平均支化度为1-1.5。

[0030] 除形成表面活性剂混合物的短链组分的支化链烷醇的烷氧基化产物外，同样可存在不饱和脂族醇的烷氧基化产物，在这种情况下，这些可具有与短链组分(A)的链烷醇相同的碳原子数。然而，优选该组化合物的重量分数基于所述表面活性剂混合物的总重量为10重量％以下，优选小于5重量％。

[0031] 此外，所述表面活性剂混合物可具有烷氧基化产物，在这种情况下不具有上述碳原子数的链烷醇形成了这些产物。这些特别是具有1-7个碳原子的链烷醇，以及具有大于12个碳原子的链烷醇。然而，优选这组化合物具有基于所述表面活性剂混合物的总重量为至多10重量％，优选小于5重量％的重量分数。

[0032] 此外，可存在具有更高烷氧基化度的支化链烷醇的非烷氧基化和/或烷氧基化产物。就此而言，特别提及烷氧基化度为31且具有更多烷氧基。优选该组化合物基于所述表面活性剂混合物的总重量为小于30重量％，优选小于15重量％。更优选小于10重量％，特别是小于5重量％。

[0033] 对于短链组分(A)，特别优选的烷氧基化产物为通式(I)的烷氧基化物：

[0034] C5H11CH(C3H7)CH2O(A)n(B)mH (I)

[0035] 其中：

[0036] A为亚乙氧基，

[0037] B为C3-10亚烷氧基，优选亚丙氧基、亚丁氧基、亚戊氧基或其混合物，其中基团A和B可以以无规分布、交替或以任何顺序的两个或更多个嵌段形式存在，

[0038] n为0-30的数，

[0039] m为0-20的数，

[0040] n+m至少为0.1且至多为30，

[0041] 其中混合物中存在：

[0042] 70-99重量％烷氧基化物A1，其中C5H11具有正C5H11含义，和

[0043] 1-30重量％烷氧基化物A2，其中C5H11具有C2H5CH(CH3)CH2和/或CH3CH(CH3)CH2CH2含义。

[0044] 在通式(I)中，n优选为0.1-30，特别是3-12的数。m优选为0-8，特别是1-8，特别优选1-5的数。B优选为亚丙氧基和/或亚丁氧基。

[0045] 在本发明烷氧基化物中，则亚丙氧基单元可首先存在于醇基团上，然后是亚乙氧基单元。相应的烷氧基优选以嵌段形式存在。此时n和m是指平均烷氧基化物的平均值。因此，n和m也可由整数值得出。在醇的烷氧基化期间，通常得到烷氧基化度分布，这可通过使用各种烷氧基化催化剂调整至一定程度的。在本发明烷氧基化物混合物中，则亚乙氧基单元也可首先存在于醇基团上，然后是亚丙氧基单元。此外，可存在氧化乙烯和氧化丙烯单元的统计混合物。3-或多嵌段烷氧基化和混合烷氧基化也是可能的。此外，也可仅仅存在氧化乙烯单元A或仅仅存在单元B，特别是氧化丙烯单元。通过选择合适的基团A和B的量，可根据实际需要调整本发明烷氧基化物混合物的性能谱。特别优选反应首先用氧化丙烯、氧化丁烯、氧化戊烯或其混合物，然后用氧化乙烯进行。然而，反应同样可用氧化乙烯本身进行。

[0046] 在通式(I)中，B特别优选为亚丙氧基。n则特别优选为1-20的数；m特别优选为1-8的数。

[0047] 本发明烷氧基化物混合物通过将母醇C5H11CH(C3H7)CH2OH烷氧基化而得到。可将来自各组分的起始醇混合，从而获得本发明的比例。它们可通过戊醛的醇醛缩合，随后水合而制备。戊醛和相应异构体的制备通过丁烯的加氢甲酰基化而进行，例如如US 4,287,370；Beilstein E IV 1，3268，Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，第A1卷，第323和328及随后各页所述。随后的醇醛缩合例如描述于US 5,434,313和Chemie Lexikon[化学词典]，第9版，关键词“Aldol addition”第91页中。醇醛缩合产物的水合遵循一般水合条件。

[0048] 此外，2-丙基庚醇可通过将1-庚醇(作为对应的甲基丁醇-1的混合物)在升高的温度下在KOH的存在下缩合而制备，例如参见Marcel Guerbet，C.R.Acad Sci Paris 128，511，1002(1899)。此外，参考 Chemie Lexikon[化学词典]，第9版，Georg Thieme Verlag Stuttgart及其引文，以及Tetrahedron，第23卷，第1723-1733页。

[0049] 在通式(I)中，基团C5H11可具有正C5H11、C2H5CH(CH3)CH2或CH3CH(CH3)CH2CH2的含义。烷氧基化物为如下混合物，其中：

[0050] 70-99重量％，优选85-96重量％的烷氧基化物A1，其中C5H11具有正C5H11的含义，和

[0051] 1-30重量％，优选4-15重量％的烷氧基化物A2，其中C5H11具有C2H5CH(CH3)CH2和/或CH3CH(CH3)CH2CH2的含义。

[0052] 基团C3H7优选具有正C3H7的含义。

[0053] 优选所述烷氧基化通过强碱催化，所述强碱合适地以碱金属醇盐、碱金属氢氧化2
物或碱土金属氢氧化物的形式，通常以基于链烷醇R-OH的量为0.1-1重量％的量加入(参见G.Gee等，J.Chem.Soc.(1961)，第1345页；B.Wojtech，Makromol.Chem.66，(1966)，第
180页)。

[0054] 加成反应的酸性催化剂也是可能的。除布朗斯台德酸外，路易斯酸也是合适的，例如AlCl3或BF3二醚化物、BF3、BF3×H3PO4、SbCl4×2H2O、水滑石(参见P.H.Plesch，The Chemistry of Cationic Polymerization，Pergamon Press，New York(1963))。合适的催化剂还有双金属氰化物(DMC)化合物。

[0055] 可使用的DMC化合物原则上为本领域技术人员已知的所有合适的化合物。

[0056] 适于作为催化剂的DMC化合物描述于WO-A 03/091192中。

[0057] 所述DMC化合物可作为粉末、糊或悬浮液使用或模塑以得到模制品、引入模具、泡沫等中或施加在模制品、泡沫等上。

[0058] 用于烷氧基化的催化剂浓度基于最终结构的量通常为小于2000ppm(即mg催化剂/kg产物)，优选小于1000ppm，特别是小于500ppm，特别优选小于100ppm，例如小于50ppm或35ppm，特别优选小于25ppm。

[0059] 加成反应在90-240℃，优选120-180℃的温度下在密闭容器中进行。将氧化烯或不同氧化烯的混合物在选定反应温度下的氧化烯混合物的蒸气压下引入本发明链烷醇混合物和碱的混合物中。如果需要的话，可将氧化烯用惰性气体稀释至约30-60％。这提供了额外安全性以防氧化烯的爆炸式加聚。

[0060] 如果使用氧化烯混合物，则形成其中不同的氧化烯结构单元基本上无规分布的聚醚链。由于各组分的不同反应速率，出现结构单元的分布沿聚醚链发生变化的情况，也可通过连续引入具有程序控制组成的氧化烯混合物而获得任意分布。如果不同的氧化烯依次反应，则得到具有嵌段型分布的氧化烯结构单元的聚醚链。

[0061] 聚醚链的长度大约在反应产物统计平均值内变化，化学计量值基本由加入的量产生。

[0062] 优选 的 通式(I) 烷氧 基 化物 混 合物 可 根据 本 发明 通过 在 烷氧基化 条 件下 使 通式 C5H11CH(C3H7)CH2OH的醇 首 先与 氧 化 丙烯，然 后与 氧 化乙烯，或仅与氧化乙烯反应而得到。合适的烷氧基化条件描述于上文和Nikolaus -Addukte[界面活性氧
化乙烯加合物]，Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart 1984中。通常，烷氧基化不用稀释剂且在碱性催化剂如KOH的存在下进行。然而，烷氧基化也可同时使用溶剂而进行。为制备本发明的这些烷氧基化物混合物，首先使醇与适量氧化丙烯，然后与适量氧化乙烯，或仅与氧化乙烯反应。就此而言，氧化烯的聚合开始，其自动地产生在此情况下平均值由n和m表示的同系物的无规分布。

[0063] 由于首先进行丙氧基化(如本发明优选的那样)，且仅在此之后进行乙氧基化，因而可降低烷氧基化物中的残余醇含量，这是由于氧化丙烯均匀地加成在醇组分上所致。与此相反，氧化乙烯优选与乙氧基化物反应，这意味着当将氧化乙烯首先用于与链烷醇反应时，产生宽的同系物分布以及高残余醇含量。避免相对大量残余醇存在于产物中是有利的，尤其是出于气味原因。根据本发明所用的醇混合物通常具有固有气味，其可通过完全烷氧基化而大大抑制。根据常规方法获得的烷氧基化物通常具有对于许多应用而言麻烦的固有气味。

[0064] 令人惊讶的是已发现即使是当使用少量氧化丙烯，即根据本发明基于所用醇为小于1.5当量，特别是小于1.2当量，特别优选小于1当量时，也能产生该效果。

[0065] 用于短链组分(A)的本发明烷氧基化物混合物仅需直接键合在醇上且具有非常短长度的氧化丙烯(PO)嵌段以降低残余醇含量。由于产物的生物降解性随PO嵌段长度提高而降低，这尤其是非常有利的。因此，这类烷氧基化物混合物在选择PO嵌段长度时具有最大自由度，长度向下受到的残余醇含量提高的限制，向上受到生物降解性损害的限制。如果PO嵌段之后仅为短氧化乙烯嵌段，则这特别有利。

[0066] 因此，在本发明上下文中还优选m为0＜m≤5，例如0＜m≤2，优选0＜m≤1.5，特别优选0＜m≤1.2，特别是0＜m＜1的整数或分数。

[0067] 此外，本发明表面活性剂混合物包含长链组分(B)，其具有至少2.5的平均支化度和至少15-19个碳原子的链烷醇的烷氧基化产物。优选长链组分(B)的链烷醇混合物具有16-18个碳原子，特别是17个碳原子。

[0068] 长链组分(B)也可以为单一链烷醇的烷氧基化产物，尽管其通常具有两种或更多种这类醇。

[0069] 用于本发明长链组分(B)的链烷醇混合物的平均烷氧基化度具有0.1-30个烷氧基/链烷醇的值。优选该值为1-30个烷氧基，更优选3-30个，更优选3-20个，更优选4-15个，特别是5-10个。

[0070] 然而，优选用于长链组分(B)的烷氧基化产物的乙氧基相对于烷氧基总数的比例对于具体烷氧基化物产物而言为至少0.5。更优选其至少为0.75，特别优选所述烷氧基化产物仅包含乙氧基作为烷氧基。

[0071] 长链组分(B)的链烷醇混合物的平均支化度至少为2.5。优选平均支化度为大于2.5。进一步优选平均支化度为2.5-4.0或大于2.5至4.0，进一步优选2.8-3.7，进一步优选2.9-3.6，进一步优选3.0-3.5，进一步优选3.05-3.4，例如约3.1。

[0072] 除形成所述表面活性剂混合物的长链组分(B)的这类链烷醇的烷氧基化产物外，同样可存在不饱和脂族醇的烷氧基化产物，在这种情况下，这些可具有与长链组分(B)的链烷醇相同的碳原子数。然而，优选这组化合物的重量分数基于表面活性剂混合物的总重量为30重量％以下，优选小于15重量％。更优选该分数为小于10重量％，特别是小于5重量％。

[0073] 此外，所述表面活性剂混合物可具有烷氧基化产物，其中不具有上述碳原子数的链烷醇形成这些产物。这些特别是具有1-12个碳原子的链烷醇以及具有大于20个碳原子的链烷醇。然而，优选这组化合物的重量分数基于表面活性剂的总重量为至多10重量％，优选至多5重量％。

[0074] 此外，可产生支化度为至少2.5的链烷醇的烷氧基化产物，其为未烷氧基化的或具有更高烷氧基化度。就此而言，应特别提及具有31个或更多烷氧基的烷氧基化度。优选这组化合物基于表面活性剂混合物的总重量为小于30重量％，优选小于15重量％。更优选该分数为10重量％以下，特别是5重量％以下。

[0075] 优选，所述表面活性剂混合物中短链组分(A)的摩尔分数与所述表面活性剂混合物中长链组分(B)的摩尔分数之比为99∶1-1∶99的值。更优选该范围为95∶5-25∶75，进一步优选90∶10-50∶50，进一步优选80∶20-50∶50，特别是70∶30-50∶50。优选该分数为大于1∶1。

[0076] 加入的组分(A)和(B)的分数相对于表面活性剂混合物的总分数优选在每种情况下为至少50重量％，更优选至少60重量％，进一步优选至少75重量％，进一步优选90重量％，基于表面活性剂混合物的总重量。

[0077] 除组分(A)和(B)外，本发明表面活性剂混合物和/或本发明配制剂可包含不同于组分(A)和(B)的其它表面活性剂，或其它化合物。就此而言，例如可提及如果合适的话在制备所述混合物或配制剂期间形成或加入的聚亚烷基二醇。聚亚烷基二醇的实例为聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚丁二醇(PBG)及其组合。特别优选聚乙二醇。这些可具有至多12000g/mol的数均分子量。聚亚烷基二醇的数均分子量例如可为200-12000，200-3000，300-2000，400-2000，300-1000，400-1000，400-800，600-800或约700g/mol。数均分子量为约700g/mol的聚乙二醇的化学结构的一个实例为：

[0078] HOCH2(CH2OCH2)xCH2OH，

[0079] 其中x为9-22的自然数。

[0080] 基于所述混合物或配制剂的总重量，聚亚烷基二醇的分数优选为6-10重量％，进一步优选8-10重量％。

[0081] 本发明表面活性剂混合物包含在每种情况下包含至少一种醇烷氧基化产物的组分(A)和(B)。本发明表面活性剂混合物还可另外包含未反应醇的基团。然而，优选它们的分数基于表面活性剂混合物的总重量为15重量％以下，特别优选10重量％以下。

[0082] 所述烷氧基化产物可直接使用，或使用它们的磷酸酯、硫酸酯或醚羧酸酯(碳酸酯)。这些可为中性或盐形式。合适的抗衡离子为碱金属和碱土金属阳离子或铵离子以及烷基铵离子和链烷醇铵离子。

[0083] 长链组分(B)特别优选包含平均支化度为2.8-3.7的式R1-OH的支化C17链烷醇的烷氧基化产物。优选支化度为2.9-3.6，进一步优选3.01-3.5，进一步优选3.05-3.4，进一步优选3.1。

[0084] 提供所用醇R1-OH

[0085] 醇R1-OH原则上可根据任何所需方法合成，条件是在每种情况下它们具有所述支化度。

[0086] 醇R1-OH例如可通过将支化C16烯烃加氢甲酰基化，其后将所得醛水合以得到醇而获得。加氢甲酰基化以及随后的氢化程序原则上是本领域技术人员所已知的。为此使用的C16烯烃可通过使丁烯四聚而制备。

[0087] 优选C17醇混合物可通过如下步骤制备：

[0088] a)提供包含至少一种具有2-6个碳原子的烯烃的烃进料，

[0089] b)使所述烃进料在含过渡金属的催化剂上低聚，

[0090] c)将步骤b)中获得的低聚产物蒸馏分离以获得富含C16烯烃的烯烃料流，[0091] d)使步骤c)中获得的富含C16烯烃的烯烃料流通过与一氧化碳和氢气在钴加氢甲酰基化催化剂的存在下反应而加氢甲酰基化，然后氢化。

[0092] 步骤a)提供烃混合物

[0093] 适于步骤a)的烯烃进料原则上为所有包含2-6个碳原子和至少一个烯属不饱和双键的化合物。优选在步骤a)中使用工业上可获得的含烯烃烃混合物。

[0094] 优选工业上可获得的含烯烃烃混合物产生于石油加工期间的烃裂解，例如通过催化裂化，例如流化催化裂化(FCC)、热裂化或加氢裂化并随后脱水。优选的工业烯烃混合物为C4馏分。C4馏分例如可通过瓦斯油的流化催化裂化或蒸汽裂化和/或通过石脑油的蒸汽裂化而获得。取决于C4馏分的组成，全C4馏分(粗C4馏分)，在分离1，3-丁二烯以后获得的所谓提余液I，与在分离异丁烯以后得到的提余液II之间存在区别。另一合适的工业烯烃混合物为可在石脑油裂解期间获得的C5馏分。适用于步骤a)中且具有4-6个碳原子的含烯烃烃混合物也可通过将合适的工业上可获得的链烷烃混合物催化脱氢而获得。因此，例如C4烯烃混合物可由液化气(液化石油气，LPG)和可液化天然气(液化天然气，LNG)制备。除LPG组分外，后者还额外包含较大量的较高分子量烃(轻石脑油)，因此也适于制备C5和C6烯烃混合物。来自LPG或LNG料流且包含具有4-6个碳原子的单烯烃的含烯烃烃混合物可根据本领域技术人员已知的常规方法制备，所述方法除脱氢外，通常还包括一个或多个后处理步骤。这些例如包括将存在于上述烯烃进料混合物中的至少一些饱和烃分离。这些可例如再用于通过裂化和/或脱氢制备烯烃进料。然而，用于步骤a)中的烯烃还可包含对低聚反应条件呈惰性的饱和烃组分。这些饱和组分的分数通常基于存在于烃进料中的烯烃和饱和烃总量为至多60重量％，优选至多40重量％，特别优选至多20重量％。

[0095] 优选在步骤a)中提供包含20-100重量％C4烯烃、0-80重量％C5烯烃、0-60重量％C6烯烃和0-10重量％不同于上述烯烃的烯烃的烃混合物，在每种情况下基于烯烃总含量。

[0096] 优选在步骤a)中提供线性单烯烃含量基于烯烃总含量为至少80重量％，特别优选至少90重量％，特别是至少95重量％的烃混合物。此时，所述线性单烯烃选自1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯及其混合物。为获得异链烷烃混合物的所需支化度，可能有利的是用于步骤a)中的烃混合物包含基于烯烃总含量为至多20重量％，优选至多5重量％，特别是至多3重量％的支化烯烃。

[0097] 特别优选在步骤a)中提供C4烃混合物。

[0098] 步骤a)中提供的C4烃混合物的丁烯含量，基于1-丁烯、2-丁烯和异丁烯优选为10-100重量％，特别优选为50-99重量％，特别为70-95重量％，基于烯烃总含量。优选
1-丁烯与2-丁烯之比为20∶1-1∶2，特别是约10∶1-1∶1。优选用于步骤a)中的C4烃混合物包含小于5重量％，特别是小于3重量％的异丁烯。

[0099] 步骤a)中含烯烃烃的提供可包括分离支化烯烃。现有技术已知的常规分离方法是合适的；这些基于线性和支化烯烃的不同物理性能和/或能进行选择性反应的不同反应性。因此，例如可通过如下方法中一种将异丁烯从C4烯烃混合物如提余液I中分离：分子筛分离，分馏，可逆水合成叔丁醇，通过酸催化将醇加成成叔醚，例如将甲醇加成成甲基叔丁基醚(MTBE)，不可逆催化低聚成二-和三异丁烯，或不可逆聚合成聚异丁烯。这些方法描述于K.Weissermel，H.-J.Arpe，Industrielle organische Chemie[工业有机化学]，第4版，第76-81页，VCH-Verlagsgesellschaft Weinheim，1994中，在此将其全部内容作为参考。

[0100] 优选在步骤a)中提供提余液II。

[0101] 适用于所述方法中的提余液II例如具有如下组成：0.5-5重量％异丁烷、5-20重量％正丁烷、20-40重量％反-2-丁烯、10-20重量％顺-2-丁烯、25-55重量％1-丁烯、0.5-5重量％异丁烯，和在每种情况下至多1重量％的痕量气体，例如1，3-丁二烯、丙烯、丙烷、环丙烷、丙二烯、甲基环丙烷、乙烯基乙炔、戊烯、戊烷。

[0102] 特别合适的提余液II具有如下典型组成：异丁烷：3重量％，正丁烷：15重量％，异丁烯：2重量％，1-丁烯：30重量％，反-2-丁烯：32重量％，顺-2-丁烯：18重量％。

[0103] 如果二烯烃和炔烃存在于所述富含烯烃的烃混合物中，则这些可在低聚以前从其中除去至优选小于100ppm。它们优选通过选择性氢化，例如根据EP-81 041和DE-15 68542除去，特别优选通过选择性氢化至低于50ppm的残余含量。

[0104] 此外，将含氧化合物，例如醇、醛、酮或醚合适地从富含烯烃的烃混合物中基本除去。为此，可有利地使富含烯烃的烃混合物通过吸收剂，例如分子筛，特别是孔径为＞ 至的那些。富含烯烃的烃混合物中的含氧、含硫、含氮和含卤素化合物的浓度优选小于1重量ppm，特别是小于0.5重量ppm。

[0105] 步骤b)低聚

[0106] 在所述C17醇制备方法的上下文中，术语“低聚物”包括来自所用烯烃的降解反应的二聚物、三聚物、四聚物、五聚物和更高级产物。所述低聚物就其自身而言是烯属不饱和的。通过如下所述适当选择用于低聚的烃进料和低聚催化剂，可得到包含C16烯烃的低聚产物，可有利地将其进一步加工以得到本发明所用的C17醇混合物。

[0107] 对于低聚步骤b)可使用包含一个或多个相同或不同反应器的反应系统。在最简单的情况下，将单一反应器用于步骤b)中的低聚。然而，也可使用两个或多个各自具有相同或不同混合特性的反应器。各反应器可任选被内件隔开一次或多次。如果两个或更多个反应器形成反应系统，则这些可以以任何所需方式，例如并联或串联相互连接。在合适的配置中，例如使用由两个串联的反应器组成的反应系统。

[0108] 适于低聚的耐压反应设备是本领域技术人员所已知的。这些包括通常用于气-固和气-液反应的常规反应器，例如管式反应器、搅拌釜反应器、气体循环反应器、泡罩塔等，如果合适的话，其可被内件隔开。优选使用管束反应器或竖式炉。如果将非均相催化剂用于低聚，则可将其设置于一个或多个催化剂固定床中。此时，可在不同反应区中使用不同的催化剂。然而，优选在所有区中使用相同的催化剂。

[0109] 低聚反应期间的温度通常为约20-280℃，优选25-200℃，特别是30-140℃。低聚期间的压力通常为约1-300巴，优选5-100巴，特别是20-70巴。如果反应系统包括多于一个反应器，则这些可具有相同或不同的温度和相同或不同的压力。因此，例如在反应器级联的第二反应器中，可确立比第一反应器中更高的温度和/或更高的压力，例如以实现尽可能完全的转化。

[0110] 在特定实施方案中，选择用于低聚的温度和压力值以使得含烯烃的进料为液态或超临界状态。

[0111] 步骤b)中的反应优选绝热地进行。该术语在下面应当以技术意义，而不是以物理化学意义理解。因此，低聚反应通常放热地进行，从而使得在流过反应系统如催化剂床后，反应混合物经历温升过程。绝热反应程序应当理解为是指其中放热反应中释放的热量被反应器中的反应混合物吸收且不使用冷却装置冷却。因此，反应热随反应混合物从反应器中散逸，通过自然热传导和热辐射由反应器释放至环境的剩余部分除外。

[0112] 对于低聚步骤b)，使用含过渡金属的催化剂。这些优选为非均相催化剂。优选用于步骤a)中反应的已知催化剂导致轻微的低聚物支化，这是本领域技术人员所公知的。这些包括Catalysis Today，6，329(1990)，尤其是第336-338页所描述的催化剂，以及DE-A-4339 713(＝WO-A 95/14647)和DE-A-199 57 173所描述的那些，在此明确将其作为参考。
其中将用于低聚的进料料流分开并送入至少两个在不同温度下运行的反应区中的合适低聚方法描述于EP-A-1 457 475中，同样将其作为参考。

[0113] 优选使用包含镍的低聚催化剂。就此而言，优选包含氧化镍的非均相催化剂。所用非均相含镍催化剂可具有各种结构。原则上合适的是非负载型催化剂和负载型催化剂。优选使用后者。载体材料例如可为硅石、粘土、铝硅酸盐、具有层状结构的铝硅酸盐和沸石，例如丝光沸石、八面沸石、沸石X、沸石Y和ZSM-5，已用酸处理的氧化锆，或硫酸化二氧化钛。特别合适的是可通过将镍盐和硅酸盐水溶液，例如硅酸钠与硝酸镍，以及如果合适的话
2+
铝盐如硝酸铝混合并煅烧而得到的沉淀催化剂。此外，可使用通过将Ni 离子经由离子交换掺入天然或合成层状硅酸盐，例如蒙脱石中而得到的催化剂。合适的催化剂还可通过将硅石、粘土或铝硅酸盐用可溶性镍盐如硝酸镍、硫酸镍或氯化镍的水溶液浸渍并随后煅烧而获得。

[0114] 优选包含氧化镍的催化剂。特别优选基本上由NiO、SiO2、TiO2和/或ZrO2以及如果合适的话Al2O3组成的催化剂。最优选包含10-70重量％氧化镍、5-30重量％二氧化钛和/或二氧化锆、0-20重量％氧化铝作为必要活性成分，以及作为其余部分的二氧化硅的催化剂。这种催化剂可通过将包含硝酸镍的水溶液加入包含二氧化钛和/或二氧化锆的碱金属水玻璃溶液中而使催化剂物质在pH5-9下沉淀，过滤，干燥并在350-650℃下加热而获得。为制备这些催化剂，具体参考DE-43 39 713。参考其全部内容，即参考说明书的公开内容和其中引用的现有技术。

[0115] 在另一实施方案中，用于步骤b)中的催化剂为根据DE-A-199 57 173的镍催化剂。这基本为具有镍化合物和硫化合物的氧化铝。优选在最终催化剂中，硫与镍的摩尔比为0.25∶1-0.38∶1。

[0116] 催化剂优选以片形式，例如以直径为2-6mm且高度为3-5mm的片剂形式，内径例如为5-7mm，高度为2-5mm且孔径为2-3mm的环，或直径例如为1.5-5mm且具有不同长度的条形式存在。这些形式以本身已知的方式通过压片或挤出，大多使用压片助剂如石墨或硬脂酸而获得。

[0117] 优选在步骤b)中将C4烃混合物用于低聚，并获得包含基于低聚产物总重量为1-25重量％，优选2-20重量％，尤其是3-15重量％C16烯烃的低聚产物。

[0118] 步骤c)蒸馏

[0119] 在一个或多个分离步骤中，将C16烯烃馏分从低聚反应的反应排料中分离。将步骤b)中获得的低聚产物蒸馏分离以获得富含C16烯烃的烯烃料流可连续或分批(不连续地)进行。

[0120] 合适的蒸馏装置为本领域技术人员已知的常规设备。这些例如包括蒸馏塔，例如板式塔，如果需要的话，其可装配有内件、阀、侧流取出口等；蒸发器，例如薄膜蒸发器、降膜蒸发器、擦片蒸发器、Sambay蒸发器等，及其组合。优选C16烯烃馏分通过分馏分离。

[0121] 蒸馏本身可在一个或多个耦连在一起的蒸馏塔中进行。

[0122] 所用一个或多个蒸馏塔可以以本身已知的配置实现(例如参见Sattler，Thermische Trennverfahren[热分离技术]，1995年第2版，Weinheim，第135及随后各页；Perry′s Chemical Engineers Handbook，1997年第7版，New York，第13部分)。所用蒸馏塔可包含分离内件，如分离塔板，例如多孔塔板、泡罩塔板或浮阀塔板；结构化填料，例如金属片和纤维填料，或散堆填料床。在使用具有溢流管的板式塔的情况下，溢流管停留时间优选为至少5秒，特别优选至少7秒。具体设计和操作数据，如所用塔中所需的塔板数和回流比可由本领域技术人员通过已知方法确定。

[0123] 在优选实施方案中，将两个塔的组合用于蒸馏。在这种情况下，具有小于16个碳原子的烯烃低聚物(即当使用C4烃混合物时的C8和C12低聚物)作为塔顶产物从第一个塔中取出。富含C16烯烃的烯烃料流作为第二个塔的塔顶产物产生。具有大于16个碳原子的烯烃低聚物(即在使用C4烃混合物的情况下的C20、C24和更高级低聚物)作为第二个塔的塔底产物产生。

[0124] 合适的蒸发器和冷凝器同样为本身已知的设备。作为蒸发器，可使用通常用于该目的的可加热容器或具有强制循环的蒸发器，例如降膜蒸发器。如果将两个蒸馏塔用于蒸馏，则这些可具有相同或不同的蒸发器和冷凝器。

[0125] 优选蒸馏期间产生的塔底温度为至多300℃，特别优选至多250℃。为维持这些最高温度，如果需要的话蒸馏可在合适的真空下进行。

[0126] 优选在步骤c)中分离出富含C16烯烃的烯烃料流，其中具有16个碳原子的烯烃含量基于所述富含C16烯烃的烯烃料流的总重量为至少95重量％，特别优选至少98重量％，特别是至少99重量％。特别是在步骤c)中，分离出基本(即大于99.5重量％)由具有16个碳原子的烯烃组成的富含C16烯烃的烯烃料流。

[0127] 步骤d)加氢甲酰基化

[0128] 为制备醇混合物，将富含C16烯烃的烯烃料流加氢甲酰基化，然后氢化成C17醇。此时，醇混合物的制备可在一个阶段或两个分开的反应步骤中进行。加氢甲酰基化方法和合适的催化剂的概述在Beller等，Journal of molecular Catalysis A 104(1995)，第17-85页中给出。

[0129] 对于合成所述醇混合物而言重要的是加氢甲酰基化在钴加氢甲酰基化催化剂的存在下进行。此时，加氢甲酰基化催化剂的量以钴金属计通常为0.001-0.5重量％，基于待加氢甲酰基化的烯烃量。

[0130] 反应温度通常为约100-250℃，优选150-210℃。所述反应可在约10-650巴，优选25-350巴的升高的压力下进行。

[0131] 在合适的实施方案中，加氢甲酰基化在水的存在下进行；然而，也可在无水条件下进行。

[0132] 一氧化碳和氢气通常以混合物，即所谓的合成气形式使用。所用合成气的组成可在宽范围内变化。一氧化碳与氢气的摩尔比通常为约2.5∶1-1∶2.5，优选比例为约1∶1。

[0133] 加氢甲酰基化活性钴催化剂为HCo(CO)4。所述催化剂可在加氢甲酰基化反应器外部在合成气的存在下例如由钴(II)盐预先形成，并与C16烯烃和合成气一起引入加氢甲酰基化反应器中。或者，由催化剂前体形成催化活性物质可仅仅在加氢甲酰基化条件下，即在反应区中进行。合适的催化剂前体为钴(II)盐，如羧酸钴(II)，例如甲酸钴(II)或乙酸钴(II)；以及乙酰丙酮酸钴(II)或Co2(CO)8。

[0134] 可将均匀地溶于反应介质中的钴催化剂通过首先在酸性水溶液的存在下用氧气或空气处理来自加氢甲酰基化的反应排料而适当地从加氢甲酰基化产物中分离。此时，钴催化剂被氧化破坏，同时形成钴(II)盐。所述钴(II)盐为水溶性的，且可通过用水萃取从反应排料中分离。它们通常可再用于制备加氢甲酰基化催化剂并返回至加氢甲酰基化工艺中。

[0135] 为连续进行加氢甲酰基化，程序可例如如下：(i)使钴(II)盐水溶液与氢气和一氧化碳密切接触以形成加氢甲酰基化活性钴催化剂；(ii)使包含所述钴催化剂的水相在反应区中与烯烃以及氢气和一氧化碳密切接触，其中将所述钴催化剂萃取到有机相中且使烯烃加氢甲酰基化；和(iii)用氧气处理来自反应区的排料，其中所述钴催化剂分解形成钴(II)盐，将所述钴(II)盐反萃取到水相中并分离该相。然后将钴(II)盐水溶液返回至所述工艺中。合适的钴(II)盐特别是乙酸钴(II)、甲酸钴(II)和乙基己酸钴(II)。钴催化剂的形成、钴催化剂萃取到有机相中和烯烃的加氢甲酰基化可有利地在一个步骤中通过使钴(II)盐水溶液、烯烃和如果合适的话有机溶剂以及氢气和一氧化碳在反应区中在加氢甲酰基化条件下密切接触而进行，例如借助混合喷嘴。

[0136] 如果需要的话可将加氢甲酰基化期间得到的粗醛和/或醛/醇混合物在氢化以前通过本领域技术人员已知的常规方法分离并且如果合适的话提纯。通常，在除去加氢甲酰基化催化剂以后获得的产物混合物可不进一步后处理地用于氢化中。

[0137] 氢化

[0138] 为了进行氢化，使加氢甲酰基化期间得到的反应混合物与氢气在氢化催化剂的存在下反应。

[0139] 合适的氢化催化剂通常为过渡金属，例如Cr、Mo、W、Fe、Rh、Co、Ni、Pd、Pt、Ru等或其混合物，为提高活性和稳定性，可将其施加于载体如活性炭、氧化铝、硅藻土等之上。为提高催化活性，可将同样为雷内(Raney)催化剂形式的Fe、Co以及优选的Ni用作具有非常大的表面积的金属海绵。优选使用Co/Mo催化剂制备本发明的表面活性剂醇。取决于催化剂的活性，氧代醛的氢化优选在升高的温度和升高的压力下进行。优选氢化温度为约80-250℃。优选压力为约50-350毫巴。

[0140] 可将氢化后获得的反应混合物根据本领域技术人员已知的常规提纯方法，特别是通过分馏而后处理，其中得到纯净形式的具有开头所述支化度的C17醇混合物。

[0141] 通过所述方法获得的C17醇混合物优选具有基于所述C17醇混合物的总重量为至少95重量％，特别优选至少98重量％，特别是至少99重量％的具有17个碳原子的醇含量。
特别地，其为基本(即大于99.5重量％，特别是大于99.9重量％)由具有17个碳原子的醇组成的C17醇混合物。

[0142] 就此而言，特别优选通式(II)的烷基烷氧基化物(BA)：

[0143] R1O-(CH2CH(R2)O)m(CH2CH2O)n-H (II)

[0144] 所述烷基烷氧基化物(BA)包含m个通式-CH2CH(R2)O-的烷氧基和n个乙氧2
基-CH2CH2O-。此处，所述烷氧基的式意欲清楚表明还包括具有式-CH(R)CH2O-的单元，因此，相反将烷氧基掺入表面活性剂中，其中当然两种排列也可存在于一个表面活性剂分子
2
中。选择R 以使得母烷氧基为C3-10烷氧基，其中表面活性剂分子也可具有多个不同的基团
2 2
R。优选R 为甲基、乙基和/或正丙基，特别优选为甲基，即所述烷氧基为丙氧基。

[0145] 此处，数n和m以已知方式指存在于所述表面活性剂中的烷氧基和/或乙氧基的平均值，其中所述平均值当然不一定是自然数，而是也可为任意所需的有理数。

[0146] 此处数n和m具有对式(I)给出的含义。然而，在所述混合物中，值n和m对于短链和长链组分而言不必相同。

[0147] 表面活性剂(II)中烷氧基和乙氧基的排列-如果同时存在这两种基团的话-可1
为无规的或交替的，或可存在嵌段结构。优选为其中烷氧基和乙氧基实际上以RO-烷氧基嵌段-乙氧基嵌段-H的顺序排列的嵌段结构。

[0148] 所述烷基烷氧基化物(BA)可以以原则上已知的方式通过醇R1-OH的烷氧基化制备。实施烷氧基化的方法原则上是本领域技术人员所已知的。本领域技术人员同样已知烷氧基化物的分子量分布可受反应条件，尤其是催化剂的选择的影响。

[0149] 所述烷基烷氧基化物(BA)例如可通过碱催化的烷氧基化制备。为此，可将醇R1-OH在加压反应器中与碱金属氢氧化物，优选氢氧化钾或与碱金属醇盐如甲醇钠混合。通过减压(如＜100毫巴)和/或通过提高温度(30-150℃)，也可将任何存在于所述混合物中的水汽提。其后，所述醇呈相应醇盐的形式。然后用惰性气体(例如氮气)赋予系统惰性并在60-180℃的温度，最高为10巴的压力下逐步加入氧化烯。在反应结束时，可将催化剂通过加入酸(例如乙酸或磷酸)中和，并且如果需要的话可滤出。通过KOH催化制备的烷基烷氧基化物通常具有相对宽的分子量分布。

[0150] 在本发明一个优选实施方案中，所述烷基烷氧基化物(BA)使用本领域技术人员已知的技术合成，其导致比在碱催化合成的情况下更窄的分子量分布。为此，所用催化剂例如可为如DE 4325237A1所述的双氢氧化物粘土。烷氧基化可特别优选使用双金属氰化物催化剂(DMC催化剂)进行。合适的DMC催化剂例如公开于DE 102 43 361 A1，特别是第[0029]-[0041]段及其引用的文献中。例如，可使用Zn-Co型催化剂。为实施所述反应，可1
将醇R-OH与所述催化剂混合，可将混合物如上所述脱水并如所述与氧化烯反应。通常使用相对于所述混合物为不大于250ppm的催化剂，由于该低量，催化剂可保留在产物中。通过DMC催化制备的本发明表面活性剂由于如下事实而引人关注-它们与通过KOH催化制备的产物相比能更好地降低水-原油体系的界面张力。

[0151] 此外，烷基烷氧基化物(BA)也可通过酸催化的烷氧基化制备。所述酸为布朗斯台1
德酸或路易斯酸。为实施所述反应，可将醇R-OH与所述催化剂混合，将混合物如上所述脱水并如所述与氧化烯反应。在反应结束时，可将催化剂通过加入碱如KOH或NaOH中和，且如果需要的话滤出。亲水性基团X的结构可能受到催化剂的选择的影响。在碱性催化的情况下，烷氧基单元主要以式(Ia)所示的取向引入所述烷基烷氧基化物中，在酸性催化的情况下，所述单元更多部分地以取向(Ib)引入。

[0152]

[0153] 本发明进一步提供一种包含本发明表面活性剂混合物的配制剂。

[0154] 所述配制剂例如可包含0.01-90重量％的水。除此之外或作为选择，所述配制剂可具有其它表面活性剂或水溶助长剂或其混合物。例如此处可提及式P(O-R-Aon)m-H的醇烷氧基化物，其中P为饱和、不饱和或芳族碳骨架，其上连接有m个醇官能团，所述醇官能团在每种情况下又平均被n个氧化烯单元醚化。此处n具有1-4的值，m具有1-10的值。R为具有1-10个碳原子的亚烷基。Ao为C2-C5氧化烯。其实例为甲基乙二醇、丁基乙二醇、戊基乙二醇、己基乙二醇、丁基丙二醇、三羟甲基丙烷乙氧基化物、甘油乙氧基化物、季戊四醇乙氧基化物、双酚A的乙氧基化物和丙氧基化物。

[0155] 本发明进一步提供一种制备本发明表面活性剂混合物的方法，其包括以下步骤：

[0156] (a)将链烷醇混合物烷氧基化，其中所述链烷醇混合物具有8-12个碳原子，烷氧基化产物中每链烷醇基团具有为0.1-30的值的烷氧基平均数，所述烷氧基为C2-10烷氧基且所述链烷醇的平均支化度至少为1；

[0157] (b)将链烷醇混合物烷氧基化，其中所述链烷醇混合物具有15-19个碳原子，烷氧基化产物中每链烷醇基团具有为0.1-30的值的烷氧基平均数，所述烷氧基为C2-10烷氧基且所述链烷醇的平均支化度至少为2.5；和

[0158] (c)将步骤(a)和(b)中得到的烷氧基化产物混合。

[0159] 本领域技术人员明了烷氧基化度可不同。

[0160] 除上述制备表面活性剂混合物的方法外，也可将短链组分(A)和长链组分(B)的相应链烷醇在烷氧基化前混合，然后可使所述混合物烷氧基化。

[0161] 因此，本发明进一步提供一种制备本发明表面活性剂混合物的方法，其包括以下步骤：

[0162] (a)将具有8-12个碳原子且平均支化度至少为1的第一链烷醇混合物与至少一种具有15-19个碳原子且平均支化度至少为2.5的第二链烷醇混合物混合；和

[0163] (b)将所述第一和第二混合物的混合物烷氧基化，其中烷氧基化产物中每链烷醇基团平均具有为0.1-30的值的烷氧基数，且所述烷氧基为C2-10烷氧基。

[0164] 此外，一种制备本发明表面活性剂混合物的方法可包括如下步骤：

[0165] (a)将第一链烷醇混合物烷氧基化，其中烷氧基化产物中每链烷醇基团平均具有为0.1-30的值的烷氧基数，且所述烷氧基为C2-10烷氧基；

[0166] (b)加入第二链烷醇混合物；

[0167] (c)将来自(b)的混合物烷氧基化，其中烷氧基化产物中每链烷醇基团平均具有为0.1-30的值的烷氧基数，且所述烷氧基为C2-10烷氧基，其中所述第一链烷醇混合物具有8-12个碳原子且平均支化度至少为1，所述第二链烷醇混合物具有15-19个碳原子且平均支化度至少为2.5，或第一和第二混合物对换。

[0168] 因此，可任意选择链烷醇混合物的添加顺序。

[0169] 本发明表面活性剂混合物或配制剂例如可用作清洁硬表面的表面活性剂配制剂。其中本发明表面活性剂混合物可作为添加剂提供的合适表面活性剂配制剂例如描述于Formulating Detergents and Personal Care Products，Louis Ho Tan Tai，AOCS Press，2000中。

[0170] 作为其它组分，其可包括皂，阴离子表面活性剂，例如LAS(线性烷基苯磺酸盐)或链烷烃磺酸盐或FAS(脂肪醇硫酸盐)或FAES(脂肪醇醚硫酸盐)，酸如磷酸、酰胺基磺酸、柠檬酸、乳酸、乙酸、其它有机和无机酸，溶剂如乙二醇、异丙醇，络合剂如EDTA(N，N，N’，N’-乙二胺四乙酸)、NTA(N，N，N-次氮基三乙酸)、MGDA(2-甲基甘氨酸-N，N-二乙酸)，膦酸盐，聚合物如聚丙烯酸化物、马来酸-丙烯酸共聚物，碱供体如氢氧化物，硅酸盐，碳酸盐，芳香油，氧化剂如过硼酸盐、过酸或三氯异氰脲酸、二氯异氰脲酸Na盐或K盐，酶；还参见Milton J.Rosen，Manilal Dahanayake，Industrial Utilization of Surfactants，AOCS Press，2000和Nikolaus Ethylenoxyaddukte[界面活性亚乙氧基加合物]。这些还讨论了原则上用于其它所述用途的配制剂。这些可为家用清洁剂如万能清洁剂、人工和自动洗碗用洗碗洗涤剂、金属脱脂，工业应用如食品工业、洗瓶等用的清洁剂。它们还可为印刷工业中的印辊和印版清洁剂。合适的其它成分为本领域技术人员所已知。

[0171] 本发明表面活性剂混合物或本发明配制剂的用途为：

[0172] -湿润剂，特别是用于印刷工业。

[0173] -化妆品、药物和作物保护配制剂。合适的作物保护配制剂例如描述于EP-A 0050 228中。可存在通常用于作物保护组合物的其它成分。

[0174] -油漆、涂料组合物、染料、颜料制剂以及涂料和聚合物膜工业中的粘合剂。

[0175] -皮革脱脂组合物。

[0176] -纺织工业用配制剂，例如匀染剂或纱清洁用配制剂。

[0177] -纤维加工以及造纸和制浆工业用助剂。

[0178] -金属加工，如金属涂装和电镀领域。

[0179] -食品工业。

[0180] -水处理和饮用水生产。

[0181] -发酵。

[0182] -选矿和粉尘控制。

[0183] -建筑助剂。

[0184] -乳液聚合和分散体制备。

[0185] -冷却剂和润滑剂。

[0186] 这些配制剂通常包含如表面活性剂、助洗剂、芳香剂和染料、络合剂、聚合物和其它成分的成分。典型的配制剂例如描述于WO 01/32820中。适于各种应用的其它成分例如描述于EP-A 0 620 270、WO 95/27034、EP-A 0 681 865、EP-A 0 616 026、EP-A 0 616028、DE-A 42 37 178和US 5,340,495和例如参见以上 中。

[0187] 本发明组合物通常可用于需要界面活性物质作用的所有领域中。

[0188] 因此，本发明还涉及包含本发明组合物或通过本发明方法制备的组合物的洗涤剂、清洁剂、润湿剂、涂料、粘合剂、皮革脱脂组合物、湿润剂或织物处理组合物或化妆品、药物或作物保护配制剂。此时产品优选包含0.1-80重量％的所述组合物。

[0189] 本发明洗涤剂，特别是织物洗涤剂的常用组分例如包括下述助洗剂、表面活性剂、漂白剂、酶和其它成分。

[0190] 助洗剂

[0191] 适于与本发明表面活性剂组合的无机助洗剂(A’)主要是具有离子交换性能的结晶或无定形铝硅酸盐，特别是例如沸石。各种类型的沸石是合适的，特别是以其Na形式或以其中的Na被其它阳离子如Li、K、Ca、Mg或铵部分置换形式的沸石A、X、B、P、MAP和HS。合适的沸石例如描述于EP-A 0 038 591、EP-A 0 021 491、EP-A 0 087 035、US-A4,604,224、GB-A 2 013 259、EP-A 0 522 726、EP-A 0 384 070和WO-A 94/24251中。

[0192] 合适的结晶硅酸盐(A’)例如为二硅酸盐或层状硅酸盐，例如SKS-6(生产商：Hoechst)。所述硅酸盐可以以其碱金属、碱土金属或铵盐形式，优选作为Na、Li和Mg硅酸盐使用。

[0193] 同样可使用无定形硅酸盐，例如具有聚合物结构的偏硅酸钠，或 H20(生产商：Akzo)。

[0194] 合适的基于碳酸盐的无机助洗剂物质为碳酸盐和碳酸氢盐。这些可以以其碱金属、碱土金属或铵盐形式使用。优选使用Na、Li和Mg的碳酸盐或碳酸氢盐，特别是碳酸钠和/或碳酸氢钠。

[0195] 用作无机助洗剂的常规磷酸盐为聚磷酸盐，例如三磷酸五钠。

[0196] 所述组分(A’)可单独或以彼此的混合物使用。作为无机助洗剂组分特别令人感兴趣的是重量比为98∶2-20∶80，特别是85∶15-40∶60的铝硅酸盐和碳酸盐，特别是沸石，主要是沸石A，与碱金属碳酸盐，主要是碳酸钠的混合物。除这些混合物外，也可存在其它组分(A’)。

[0197] 在优选实施方案中，本发明织物洗涤剂配制剂包含0.1-20重量％，特别是1-12重量％的低分子量形式的无机共助洗剂(B’)、低聚或聚合羧酸，特别是聚羧酸，或膦酸或其盐，特别是Na或K盐。

[0198] 适于(B’)的低分子量羧酸或膦酸例如为：

[0199] C4-C20二-、三-和四羧酸，如琥珀酸、丙烷三羧甲酸、丁烷四羧酸、环戊烷四羧酸和具有C2-C16烷基或C2-C16链烯基的烷基-和链烯基琥珀酸；

[0200] C4-C20羟基羧酸，例如马来酸、酒石酸、葡糖酸、戊二酸、柠檬酸、乳糖酸和葡糖单-、二-和三羧酸；

[0201] 氨基聚羧酸，例如次氮基三乙酸、β-丙氨酸二乙酸、乙二胺四乙酸、丝氨酸二乙酸、异丝氨酸二乙酸、甲基甘氨酸二乙酸和烷基乙二胺三乙酸；

[0202] 膦酸如羟基乙烷二膦酸的盐。

[0203] 适于(B’)的低聚或聚合羧酸例如为：

[0204] 低聚马来酸，例如如EP-A 451 508和EP-A 396 303所述；

[0205] 不饱和C4-C8二羧酸的共聚物和三元共聚物，其中共聚单体可为选自如下组的共聚单烯属不饱和单体：

[0206] 组(i)，其量为至多95重量％，

[0207] 组(ii)，其量为至多60重量％和

[0208] 组(iii)，其量为至多20重量％。

[0209] 此处合适的不饱和C4-C8二羧酸例如为马来酸、富马酸、衣康酸和柠康酸。优选马来酸。

[0210] 组(i)包括单烯属不饱和C3-C8单羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和乙烯基乙酸。在组(i)中，优选使用丙烯酸和甲基丙烯酸。

[0211] 组(ii)包括单烯属不饱和C2-C22烯烃、具有C1-C8烷基的乙烯基烷基醚、苯乙烯、C1-C8羧酸的乙烯基酯、(甲基)丙烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮。在组(ii)中，优选使用C2-C6烯烃、具有C1-C4烷基的乙烯基烷基醚、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。

[0212] 组(iii)包括C1-C8醇的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈、C1-C8胺的(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺和乙烯基咪唑。

[0213] 如果组(ii)的聚合物包含共聚形式的乙烯基酯，则这些也可以以部分或完全水解的形式存在以获得乙烯醇结构单元。合适的共聚物和三元共聚物例如由US-A 3 887 806和DE-A 43 13 909已知。

[0214] 适于(B’)的二羧酸的共聚物优选为：

[0215] 重量比为100∶90-95∶5的马来酸与丙烯酸的共聚物，特别优选重量比为30∶70-90∶10且摩尔质量为100000-150000的那些；

[0216] 重量比为10(马来酸)∶90(丙烯酸+乙烯基酯)-95(马来酸)∶10(丙烯酸+乙烯基酯)的马来酸、丙烯酸和C1-C3羧酸乙烯基酯的三元共聚物，其中丙烯酸与乙烯基酯的重量比可为30∶70-70∶30；

[0217] 摩尔比为40∶60-80∶20的马来酸与C2-C8烯烃的共聚物，其中特别优选摩尔比为50∶50的马来酸与乙烯、丙烯或异丁烯的共聚物。

[0218] 基于低分子量碳水化合物或氢化碳水化合物的不饱和羧酸的接枝共聚物同样适于用作(B’)，参见US-A 5 227 446、DE-A 44 15 623和DE-A 43 13 909。

[0219] 此处合适的不饱和羧酸例如为马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和乙烯基乙酸以及丙烯酸与马来酸的混合物，其以基于待接枝的组分为40-95重量％的量接枝于其上。

[0220] 为了改性，额外以共聚形式存在基于待接枝的组分为至多30重量％的其它单烯属不饱和单体。合适的改性单体为上述组(ii)和组(iii)的单体。

[0221] 合适的接枝基础为降解的多糖，例如酸或酶降解的淀粉、菊粉或纤维素，蛋白质水解产物和还原(氢化或还原胺化的)降解多糖，例如甘露糖醇、山梨醇、氨基山梨醇和N-烷基葡糖胺，以及摩尔质量为至多Mw＝5000的聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇、氧化乙烯/氧化丙烯或氧化乙烯/氧化丁烯或氧化乙烯/氧化丙烯/氧化丁烯嵌段共聚物和烷氧基化单-或多元C1-C22醇，参见US-A 5 756 456。

[0222] 在该组中，优选使用接枝的降解或降解还原淀粉和接枝的聚氧化乙烯，其中基于接枝组分将20-80重量％单体用于接枝聚合中。为了进行接枝，优选使用重量比为90∶10-10∶90的马来酸与丙烯酸的混合物。

[0223] 适于用作(B’)的聚乙醛酸例如描述于EP-B 001 004、US-A 5 399 286、DE-A 4106 355和EP-A 0 656 914中。聚乙醛酸的端基可具有各种结构。

[0224] 适于用作(B’)的聚酰胺基羧酸和改性聚酰胺基羧酸例如由EP-A 454 126、EP-B511 037、WO-A 94/01486和EP-A 581 452中已知。

[0225] 作为(B’)，还特别使用聚天冬氨酸或天冬氨酸与其它氨基酸、C4-C25单-或二羧酸和/或C4-C25单-或二胺的缩合物。特别优选使用在含磷的酸中制备的用C6-C22单-或二羧酸和/或C6-C22单-或二胺改性的聚天冬氨酸。

[0226] 适于用作(B’)的柠檬酸与羟基羧酸或多羟基化合物的缩合产物例如由WO-A93/22362和WO-A 92/16493中已知。包含羧基的这类缩合物通常具有至多10000，优选至多5000的分子量。

[0227] 其它适于用作(B’)的为乙二胺二琥珀酸、氧基二琥珀酸、氨基聚羧酸酯、氨基聚亚烷基膦酸酯和聚谷氨酸酯。

[0228] 此外，除(B’)外，氧化淀粉也可用作有机共助洗剂。

[0229] 表面活性剂

[0230] 除本发明表面活性剂混合物外，还可使用其它表面活性剂。

[0231] 合适的无机表面活性剂(C)例如为具有8-22个，优选10-18个碳原子的脂肪醇的脂肪醇硫酸盐，例如C9-C11醇硫酸盐、C12-C14醇硫酸盐、鲸蜡基硫酸盐、肉豆蔻基硫酸盐、棕榈基硫酸盐、硬脂基硫酸盐和牛油脂肪醇硫酸盐。

[0232] 其它合适的阴离子表面活性剂为链烷磺酸盐如C8-C24，优选C10-C18烷基磺酸盐，和皂如C8-C24羧酸的Na和K盐。

[0233] 其它合适的阴离子表面活性剂为C9-C20线性烷基苯磺酸盐(LAS)和C9-C20线性烷基甲苯磺酸盐。

[0234] 其它合适的阴离子表面活性剂(C)还有C8-C24烯烃磺酸盐和-二磺酸盐，其也可构成亚烷基-和羟基烷烃-磺酸盐或-二磺酸盐的混合物、烷基酯磺酸盐、磺化聚羧酸、烷基甘油基磺酸盐、脂肪酸甘油酯磺酸盐、烷基苯酚聚乙二醇醚磺酸盐、具有约20-约50个碳原子(基于由天然来源获得的链烷烃或链烷烃混合物)的链烷烃磺酸盐、烷基磷酸盐、酰基羟乙磺酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、烷基琥珀酸、链烯基琥珀酸或其半酯或半酰胺、烷基磺基琥珀酸或其酰胺、磺基琥珀酸的单酯和二酯、酰基肌氨酸盐、硫酸化烷基聚葡糖苷、烷基聚乙二醇羧酸酯和羟基烷基肌氨酸盐。

[0235] 阴离子表面活性剂优选以盐的形式加入洗涤剂中。这些盐中的合适阳离子为碱金属离子如钠、钾和锂和铵盐，例如羟乙基铵、二(羟乙基)铵和三(羟乙基)铵盐。

[0236] 组分(C)优选以3-30重量％，特别是5-20重量％的量存在于本发明织物洗涤剂配制剂中。如果使用C9-C20线性烷基苯磺酸盐(LAS)，则这些通常以至多25重量％，特别是至多20重量％的量使用。也可仅仅使用一类阴离子表面活性剂本身，例如仅脂肪醇硫酸盐或仅烷基苯磺酸盐，尽管也可使用来自不同类别的混合物，例如脂肪醇硫酸盐与烷基苯磺酸盐的混合物。在各类阴离子表面活性剂中，也可使用不同品种的混合物。

[0237] 要提及的另一类合适的表面活性剂为非离子表面活性剂(D)，特别是烷基苯酚烷氧基化物，如具有C6-C14烷基链和5-30摩尔氧化烯单元的烷基苯酚乙氧基化物。

[0238] 另一类非离子表面活性剂为烷基链中具有8-22个，优选10-18个碳原子的烷基聚葡糖苷或羟基烷基聚葡糖苷。这些化合物大多包含1-20个，优选1.1-5个葡糖苷单元。另一类非离子表面活性剂为具有C6-C22烷基链的N-烷基葡糖酰胺。这类化合物例如通过将还原胺化的糖用相应的长链羧酸衍生物酰基化而获得。

[0239] 其它适于用作非离子表面活性剂(D)的还有氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯的嵌段共聚物(来自BASF的Pluronic和Tetronic品级)、多羟基或多烷氧基脂肪酸衍生物，例如多羟基脂肪酸酰胺、N-烷氧基-或N-芳氧基-多羟基脂肪酸酰胺、脂肪酸酰胺乙氧基化物，特别是封端的，以及脂肪酸链烷醇酰胺烷氧基化物。

[0240] 组分(D)优选以1-20重量％，特别是3-12重量％的量存在于本发明织物洗涤剂配制剂中。也可仅仅使用一类非离子表面活性剂本身，特别是仅烷氧基化C8-C22醇，但也可使用来自不同类别的混合物。在各类非离子表面活性剂中，也可使用不同品种的混合物。

[0241] 由于所述表面活性剂类型之间的平衡对本发明洗涤剂配制剂的效力而言是重要的，因此阴离子表面活性剂(C)和非离子表面活性剂(D)优选以95∶5-20∶80，特别是80∶20-50∶50的重量比存在。此时还应考虑本发明表面活性剂混合物的表面活性剂成分。

[0242] 此外，阳离子表面活性剂(E)也可存在于本发明洗涤剂中。

[0243] 合适的阳离子表面活性剂例如为包含铵基团的界面活性化合物，例如烷基二甲基铵卤化物和如下通式的化合物：

[0244] RR’R”R”’N+X-

[0245] 其中基团R-R”’为烷基、芳基、烷基烷氧基、芳基烷氧基、羟基烷基(烷氧基)、羟基芳基(烷氧基)且X为合适的阴离子。

[0246] 如果合适的话，本发明洗涤剂还可包含两性表面活性剂(F)，例如在一个侧链中包含阴离子基团的仲胺或叔胺的脂族衍生物、烷基二甲基氧化胺或烷基-或烷氧基甲基氧化胺。

[0247] 组分(E)和(F)可以以至多25％，优选3-15％的量存在于所述洗涤剂配制剂中。

[0248] 漂白剂

[0249] 在另一优选实施方案中，本发明织物洗涤剂配制剂额外包含0.5-30重量％，特别是5-27重量％，尤其是10-23重量％的漂白剂(G)。实例为碱金属过硼酸盐或碱金属碳酸盐过水合物，特别是钠盐。

[0250] 可使用的有机过酸的一个实例为过乙酸，其优选在商业织物洗涤或商业清洁过程中使用。

[0251] 待使用的漂白剂或织物洗涤剂组合物有利地包含C1-12过羧酸、C8-16二过羧酸、亚氨基过己酸或芳基二过己酸。可使用的酸的优选实例为过乙酸、线性或支化辛烷-、壬烷-、癸烷-或十二烷单过酸、癸烷-和十二烷二过酸、单-和二过邻苯二甲酸、-间苯二甲酸和-对苯二甲酸、苯邻二甲酰亚氨基过己酸和对苯二甲酰基二过己酸。同样可使用聚合过酸，例如包含丙烯酸基本结构单元且其中存在过氧官能团的那些。所述过羧酸可作为游离酸或作为酸的盐，优选碱金属或碱土金属盐使用。如果合适的话，这些漂白剂(G)与0-15重量％，优选0.1-15重量％，特别地为0.5-8重量％的漂白活化剂(H)组合使用。在有色洗涤剂的情况下，漂白剂(G)(如果存在的话)通常不与漂白活化剂(H)一起使用，或者通常还存在漂白活化剂(H)。

[0252] 合适的漂白活化剂(H)为：

[0253] -多酰基化的糖，例如五乙酰基葡萄糖；

[0254] -酰氧基苯磺酸及其碱金属和碱土金属盐，例如对-异壬酰氧基苯磺酸钠或对苯甲酰氧基苯磺酸钠；

[0255] -N，N-二乙酰化和N，N，N’，N’-四酰基化的胺，例如N，N，N’，N’-四乙酰基亚甲基二胺和-乙二胺(TAED)、N，N-二乙酰基苯胺、N，N-二乙酰基对甲苯胺或1，3-二酰基化乙内酰脲，如1，3-二乙酰基-5，5-二甲基乙内酰脲；

[0256] -N-烷基-N-磺酰基羧酰胺，例如N-甲基-N-甲磺酰基乙酰胺或N-甲基-N-甲磺酰基苯甲酰胺；

[0257] -N-酰基化环状酰肼类、酰基化三唑类或尿唑类，例如单乙酰基马来酰肼；

[0258] -O，N，N-三取代的羟胺，例如O-苯甲酰基-N，N-琥珀酰基羟胺、O-乙酰基-N，N-琥珀酰基羟胺或O，N，N-三乙酰基羟胺；

[0259] -N，N’-二酰基磺酰基酰胺，例如N，N’-二甲基-N，N’-二乙酰基磺酰基酰胺或[0260] N，N’-二乙基-N，N’-二丙酰基磺酰基酰胺；

[0261] -三酰基氰脲酸酯，例如三乙酰基氰脲酸酯或三苯甲酰基氰脲酸酯；

[0262] -羧酸酐，例如苯甲酸酐、间氯苯甲酸酐或邻苯二甲酸酐；

[0263] -1，3-二酰基-4，5-二酰氧基咪唑啉，例如1，3-二乙酰基-4，5-二乙酰氧基咪唑啉；

[0264] -四乙酰基甘脲和四丙酰基甘脲；

[0265] -二酰基化2，5-二酮哌嗪，例如1，4-二乙酰基-2，5-二酮哌嗪；

[0266] -亚丙基二脲和2，2-二甲基亚丙基二脲的酰基化产物，例如四乙酰基亚丙基二脲；

[0267] -α-酰氧基聚酰基丙二酰胺，例如α-乙酰氧基-N，N’-二乙酰基丙二酰胺；

[0268] -二酰基二氧代六氢-1，3，5-三嗪，例如1，5-二乙酰基-2，4-二氧代六氢-1，3，5-三嗪；

[0269] -在2位上具有烷基如甲基或芳基如苯基的苯并(4H)-1，3- 嗪-4-酮。

[0270] 如果合适的话，所述漂白剂和漂白活化剂的漂白体系还包含漂白催化剂。合适的漂白催化剂例如为季铵化亚胺和磺酰亚胺，其例如描述于US-A 5 360 569和EP-A 0 453003中。特别有效的漂白催化剂为锰络合物，其例如描述于WO-A 94/21777中。在将它们用于洗涤剂配制剂的情况下，这类化合物至多以1.5重量％，特别是至多0.5重量％的量掺入。

[0271] 除所述漂白剂、漂白活化剂和如果合适的话漂白催化剂的漂白体系外，使用具有酶过氧化物释放性能的体系或光敏化漂白体系对于本发明织物洗涤剂配制剂也是可行的。

[0272] 酶

[0273] 在另一优选实施方案中，本发明织物洗涤剂配制剂额外包含0.05-4重量％的酶(J)。优选用于洗涤剂中的酶为蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶和纤维素酶。关于所述酶，加入优选0.1-1.5重量％，特别优选0.2-1.0重量％的量的配制酶。合适的蛋白酶例如为savinase和esperase(生产商：Novo Nordisk)。合适的脂肪酶例如为lipolase(生产商：Novo Nordisk)。合适的纤维素酶例如为celluzym(生产商：Novo Nordisk)。使用用于活化漂白体系的过氧化物酶也是可能的。可使用单独的酶或不同酶的组合。如果合适的话，本发明织物洗涤剂配制剂还可包含酶稳定剂，例如丙酸钙、甲酸钠或硼酸或其盐，和/或氧化抑制剂。

[0274] 其它成分

[0275] 除所述组分外，本发明配制剂还可包含常用于该目的的量的以下其它常规添加剂：

[0276] -泛灰抑制剂和去污聚合物

[0277] 适于洗涤剂的去污聚合物和/或泛灰抑制剂例如为：

[0278] 聚氧化乙烯与乙二醇和/或丙二醇和芳族二羧酸或芳族和脂族二羧酸的聚酯；

[0279] 在一端用二-和/或多元醇和二羧酸封端的聚氧化乙烯的聚酯。

[0280] 这类聚酯例如由US-A 3,557,039、GB-A 1 154 730、EP-A 0 185 427、EP-A 0 241984、EP-A 0 241 985、EP-A 0 272 033和US-A 5,142,020中已知。

[0281] 其它合适的去污聚合物为乙烯酯和/或丙烯酸酯在聚氧化烯上的两亲性接枝聚合物或共聚物(参见US-A 4,746,456、US-A 4,846,995、DE-A 37 11 299、US-A4,904,408、US-A 4,846,994和US-A 4,849,126)，或改性纤维素如甲基纤维素、羟丙基纤维素或羧甲基纤维素。

[0282] -颜色转移(color transfer)抑制剂，例如摩尔质量为15000-100000的乙烯 基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基 唑烷酮或4-乙烯基吡啶N-氧化物的均聚物和共聚物，和基于这些单体的交联细碎聚合物；

[0283] -非表面活性剂的泡沫抑制剂或抑泡剂，例如有机聚硅氧烷及其与微粒，如果合适的话硅烷化硅石的混合物，和石蜡、蜡、微晶蜡及其与硅烷化硅石的混合物；

[0284] -络合剂(也起有机共助洗剂的作用)；

[0285] -荧光增白剂；

[0286] -聚乙二醇；聚丙二醇；

[0287] -香料或芳香剂；

[0288] -填料；

[0289] -无机增量剂，例如硫酸钠；

[0290] -配制助剂；

[0291] -溶解度改进剂；

[0292] -遮光剂和珠光剂；

[0293] -染料；

[0294] -腐蚀抑制剂；

[0295] -过氧化物稳定剂；

[0296] -电解质。

[0297] 本发明洗涤剂配制剂优选为固体，即通常为粉末或颗粒形式或挤出物或片剂形式。

[0298] 本发明粉末或颗粒形式的洗涤剂可包含至多60重量％的无机增量剂。硫酸钠通常用于该目的。然而，优选本发明洗涤剂具有低增量剂含量，且包含仅至多20重量％，特别优选仅至多8重量％的增量剂，特别是在浓缩或超浓缩洗涤剂的情况下。本发明固体洗涤剂可具有300-1300g/l，特别是550-1200g/l的不同堆积密度。现代浓缩洗涤剂通常具有高堆积密度并呈现出颗粒结构。本领域中常用的方法可用于所需洗涤剂压实。

[0299] 本发明洗涤剂配制剂可通过常规方法制备，以及如果合适的话配制。

[0300] 浓缩标准洗涤剂和有色洗涤剂的典型组成在下文给出(在下文以及实施例中，百分数指重量；在组合物(a)和(b)的情况下，括号中的数据为优选范围)：

[0301] (a)浓缩标准洗涤剂(粉末或颗粒形式)的组成

[0302]

[0303] 其它常规添加剂：

[0304] 硫酸钠、络合剂、膦酸盐、荧光增白剂、芳香油、泡沫抑制剂、泛灰抑制剂、漂白稳定剂

[0305] (b)有色洗涤剂(粉末或颗粒形式)的组成

[0306]

[0307] 其它常规添加剂：

[0308] 硫酸钠、络合剂、膦酸盐、荧光增白剂、芳香油、泡沫抑制剂、泛灰抑制剂、漂白稳定剂

[0309] 参考以下实施例更详细地阐述本发明。实施例

[0310] 实施例I：表面活性剂I

[0311] 将作为工业级2-PH由BASF出售的2-丙基庚醇(2-PH)与5-甲基-2-丙基己醇的混合物作为平均支化度为1.15的短链组分(A)与作为长链组分(B)的平均支化度为约3.1的异十七烷醇(i-C17OH)以不同质量比(A∶B＝2-PH∶i-C17OH)混合，然后借助KOH催化而乙氧基化，在此期间可获得不同的乙氧基化度。

[0312] 比较例2：表面活性剂II

[0313] 将作为工业级2-PH由BASF出售的2-丙基庚醇(2-PH)与5-甲基-2-丙基己醇的混合物作为平均支化度为1.15的短链组分(A)与作为长链组分(B)的平均支化度为约0的牛油脂肪醇(C16-C18OH)以不同质量比(A∶B＝2-PH∶i-C16-C18-OH)混合，然后借助KOH催化而乙氧基化，在此期间可获得不同的乙氧基化度。

[0314] 比较例3：表面活性剂III

[0315] 将作为工业级2-PH由BASF出售的2-丙基庚醇(2-PH)与5-甲基-2-丙基己醇的混合物借助KOH催化而乙氧基化，在此期间可获得不同的乙氧基化度。将异十三烷醇借助KOH催化而乙氧基化，在此期间可获得不同的乙氧基化度。将乙氧基化物以不同比例混合。

[0316] 或者，将作为工业级2-PH由BASF出售的2-丙基庚醇(2-PH)与5-甲基-2-丙基己醇的混合物作为平均支化度为1.15的短链组分(A)与平均支化度为约3的异十三烷醇(i-C13OH)以不同质量比(A∶B＝2-PH∶i-C13-OH)混合，然后借助KOH催化而乙氧基化，在此期间可获得不同的乙氧基化度。

[0317] 实施例4

[0318] 根据DIN EN 1772的棉花润湿性

[0319] 下表显示根据EN 1772，本发明表面活性剂I以及对照混合物表面活性剂II的2g/l苏打的润湿时间。

[0320]4∶6 5∶5
表面活性剂I7摩尔EO 20秒 27秒
表面活性剂II7摩尔EO 38秒 43秒

[0321] 总结：发现表面活性剂I的润湿力更好。

[0322] 实施例5：起泡能力

[0323] 下表显示本发明表面活性剂I以及对照混合物表面活性剂II的起泡能力的测定-全氟化盘差拍法[DIN EN 12728，2g/l，40℃]。

[0324]5∶5
表面活性剂I7摩尔EO 200ml
表面活性剂II7摩尔EO 260ml

[0325] 总结：发现表面活性剂I的润湿力更好。

[0326] 实施例6：去污力

[0327] 洗涤条件在表1中给出。洗涤剂配方列于表2中。

[0328] 表1

[0329] 洗涤条件

[0330]

[0331]

[0332] 在漂洗以后进行纺丝，并将织物各自挂起至干。

[0333] 为确定初级去污力，在洗涤前后使用来自Datacolor AG，CH-8305Dietikon，瑞士的光度计(Elrepho)测量污染织物的白度。

[0334] 在460nm(wfk 10D，wfk 10PF)和520nm(三油精/棉花和橄榄油/棉花)下测量反射率值，其中在每种情况下对每种污染类型平均测试6个点。

[0335] 初级去污力作为％去污力给出，其根据下式由测得的反射率值计算：去污力％＝100％[表面活性剂A、B或C的反射率]-反射率[无表面活性剂]/[Lutensol AO7的反射率]-[反射率[无表面活性剂]]

[0336] 去污力越高，表示污染物去除效果越好。

[0337] 表2

[0338] 洗涤剂配方(数据以重量％表示)

[0339]

[0340]

[0341] 在25℃下洗涤

[0342] 对照的反射率

[0343]非离子表面活性剂 WFK 10D WFK 10PF 三油精 橄榄油 平均值
无 50.7 38.9 41.2 39.2 39.5
Lutensol AO7 55.5 49.6 50.4 50.8 46.6

[0344] 去污力％＝100％[表面活性剂I、II或III的反射率]-反射率[无表面活性剂]/[Lutensol AO7的反射率]-[反射率[无表面活性剂]]

[0345]