包含被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰基苯胺类化合物的除草剂结合物转让专利

申请号 : CN200980140713.5

文献号 : CN102264229B

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相似专利:

发明人 : E·哈克C·H·罗辛格C·沃尔德拉夫上野知惠子G·邦菲戈-皮卡德S·施奈特尔白仓伸一

申请人 : 拜尔农作物科学股份公司

摘要 :

本发明涉及一种除草剂结合物,其包含组分(A)和组分(B),(A)表示一种或多种通式(I)所述的化合物或其盐,其中R1表示卤素,优选氟或氯,R2表示氢,R3表示羟基,或者R2和R3与它们所连接的碳原子一起表示羰基C=O,R4表示氢或甲基;并且(B)表示一种或多种选自以下(杂)芳基羧酸类化合物的除草剂:(B1-1)麦草畏;(B1-2)2,3,6-TBA;(B2-1)二氯吡啶酸;(B2-2)氯氟吡氧乙酸;(B2-3)抗倒胺;(B2-4)氨氯吡啶酸;(B2-5)三氯吡氧乙酸;(B3-1)二氯喹啉酸;(B3-2)氯甲喹啉酸;(B4-1)吲哚-3-基乙酸;(B4-2)4-吲哚-3-基丁酸;(B5-1)2-(1-萘基)乙酰胺;(B5-2)1-萘基乙酸;(B5-3)2-萘氧基乙酸;(B5-4)环丙嘧啶酸。

权利要求 :

1.一种除草剂结合物,所述结合物包含组分(A)和(B),其中(A)表示如式(A-1)所述的化合物或其盐:并且

(B)表示一种或多种选自以下(杂)芳基羧酸类化合物的除草剂:(B1-1)麦草畏;

(B1-2)2,3,6-TBA;

(B3-1)二氯喹啉酸;

(B3-2)氯甲喹啉酸。

2.权利要求1的除草剂结合物,包含化合物(B1-1)麦草畏作为组分(B)。

3.权利要求1的除草剂结合物,包含化合物(B3-1)二氯喹啉酸作为组分(B)。

4.权利要求1至3中之一的除草剂结合物,其中组分(A)和(B)的重量比(A):(B)为

1000:1至1:20000。

5.权利要求4的除草剂结合物,其中组分(A)和(B)的重量比(A):(B)为800:1至

1:15000。

6.权利要求4的除草剂结合物,其中组分(A)和(B)的重量比(A):(B)为500:1至

1:10000。

7.权利要求1至6中之一的除草剂结合物,包含有效量的组分(A)和(B)和/或另外包含一种或多种选自以下物质的其他组分:不同类型的农业化学活性化合物、作物保护中常用的制剂助剂和添加剂。

8.一种防治有害植物的方法,其中将权利要求1至7之一所定义的除草剂结合物的组分(A)和(B)共同或分别施用。

9.权利要求8的方法,用于防治在作物植物或者牧草中、绿地/草坪中、果实种植园中或非作物区域中的有害植物。

10.权利要求9的方法,其中所述作物植物选自小麦、玉米、甜菜、甘蔗、棉花、稻、豆类、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、油菜、马铃薯和黍。

11.权利要求10的方法,其中所述小麦选自硬粒小麦和普通小麦。

12.权利要求10的方法,其中所述黍为高粱。

13.权利要求9的方法,其中所述作物植物是大豆。

14.权利要求9的方法,其中所述作物植物是黑小麦。

15.权利要求9的方法,其中所述作物植物是稻作物。

16.权利要求1至7中之一所定义的除草剂结合物用于防治有害植物的用途。

说明书 :

包含被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰基苯胺类化合物

的除草剂结合物

[0001] 本发明属于作物保护组合物的技术领域,所述作物保护组合物可用于抵抗有害植物,例如通过播前法(掺入或不掺入)、通过芽前法或通过芽后法抵抗在播种或种植的作物植物,例如小麦(硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻(在旱田或水田条件下使用籼型或粳型物种以及杂交体/突变体/转基因生物(GMO)来种植或播种)、豆类(例如矮菜豆和蚕豆)、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯、黍(高粱)、牧草、绿地/草坪中、在果实种植园(种植作物类)中或在非作物区域(例如居住区的广场或工业场所、铁路轨道)上的有害植物。除单次施用外,也可进行相继施用。
[0002] 本发明涉及一种包含至少两种除草剂的除草剂结合物,并且涉及其用于防治有害植物的用途,具体而言,涉及一种除草剂结合物,所述结合物包含N-{2-[4,6-二甲氧基-(1,3,5)三嗪-2(-羰基或-羟甲基)]-6-卤代苯基}二氟甲磺酰胺类化合物或其N-甲基衍生物和/或其盐(下文也称为“被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰基苯胺类化合物”),并且涉及选自(杂)芳基羧酸类化合物的除草活性化合物。
[0003] 已知被环状基团取代的磺酰胺具有除草特性(例如WO 93/09099 A2、WO 96/41799 A1)。它们也包括苯基二氟甲磺酰胺(也称为二氟甲磺酰基苯胺)。上述化合物为例如苯基衍生物,所述苯基衍生物特别是被以下基团单取代或多取代:二甲氧基嘧啶基(例如WO00/006553 A1)或二甲氧基三嗪基,并且还进一步被卤素取代(例如WO 2005/096818 A1、WO 2007/031208 A2)。
[0004] 然而,选自N-{2-[4,6-二甲氧基-(1,3,5)三嗪-2(-羰基或-羟甲基)]-6-卤代苯基}二氟甲磺酰胺类化合物(如WO 2005/096818 A1中所述)及其N-甲基衍生物(如WO 2006/008159 A1中关于杀菌剂所作的首次描述以及在WO 2007/031208 A2和JP2007-213330(未公开)中作为除草剂的描述)的特定化合物就其除草特性而言并非在各方面都令 人完全满意。
[0005] 被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰基苯胺抵抗有害植物(阔叶杂草、禾本科杂草(weed grass)、莎草科植物(Cyperaceae);下文中也统称为“杂草”)的除草活性已处于较高水平,但是其通常取决于施用率、所述的制剂、在各种情况下待防治的有害植物或有害植物谱、气候和土壤条件等。本文中的另一个标准是所述除草剂的作用时间或降解速率、总作物植物相容性和起效速率(起效更快)、活性谱和对后茬作物的影响(复种问题)或施用的总灵活性(在杂草的不同生长阶段对其进行防治)。如果合适的话,还应考虑在除草剂的长期使用中或在有限的地理区域中使用所述除草剂时可能发生的有害植物敏感性的变化(对耐受性或抗性的杂草物种的防治)。提高所述除草剂的施用率只能在一定程度上补偿个体植物中的活性损失,例如因为这降低了所述除草剂的选择性或者即使在较高的施用率下也不能使活性得到改善。
[0006] 因此,在很多情况下需要对特定的杂草物种具有靶向协同活性、使杂草防治具有更好的总选择性、使获得同样好的防治结果的活性化合物的量普遍更低,以及使活性化合物向环境中的输入减少从而避免例如淋溶和遗留效应。还需要开发单次施用从而避免劳动密集的多次施用,并且还需要开发控制起效速率的体系,其中除了对杂草的初始快速防治外,还存在着较慢的后效防治。
[0007] 一种解决上述问题的可行的方案是提供除草剂结合物,即多种除草剂和/或其它组分的混合物,所述其它组分选自不同类型的农业化学活性化合物和作物保护中常用的有助于期望的附加性能的添加剂和制剂助剂。然而,在多种活性化合物的联合使用中,经常存在化学、物理或生物学上的不相容现象,例如缺乏共同制剂的稳定性、活性化合物的分解或者活性化合物生物活性中的拮抗作用。由于这些原因,必须有针对性地选择潜在合适的结合物并用实验方法检验它们的适宜性,而不可能安全地轻视先验的积极或消极结果。 [0008] 原则上,上述化合物的非N-甲基衍生物的混合物是已知的(例如WO 2007/079965 A2);然而,它们在与其它除草剂的混合物中的效力仅在被二甲氧基嘧啶基取代的苯基衍生物的个别情况下得到过 证实。此外,还存在着所选择的上述化合物的N-甲基衍生物与某些结合组分的混合物(PCT/EP2008/000870,未公开)。
[0009] 本发明的目的是提供作物保护组合物作为现有技术的替代方案、或者作为其改进方案。
[0010] 出人意料的是,现在已经发现此目的可通过被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰基苯胺与结构不同的(杂)芳基羧酸类除草剂相结合的除草剂结合物来实现,它们以特别有利的方式共同发挥作用,例如当它们用于防治在播种和/或种植的作物植物例如小麦(硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻(在旱田或水田条件下使用籼型和/或粳型物种以及杂交体/突变体/GMO来种植或播种)、豆类(例如矮菜豆和蚕豆)、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯、黍(高粱)、牧草、绿地/草坪中、在果实种植园(种植作物类)中或在非作物区域上(例如居住区的广场或工业场所、铁路轨道),尤其是在稻作物(在旱田或水田条件下使用籼型和/或粳型物种以及杂交体/突变体/GMO来种植或播种)中的有害植物时。
[0011] 已知(杂)芳基羧酸类化合物可用作除草活性化合物来防治有害植物,参见例如US 3013054、US 2848470、US 3317549、US 4110104、EP 48998、US 3285925、US 3862952、EP 60429、DE 3233089、US 3051723以及上述公开文本中所引用的文献。
[0012] 因此,本发明提供一种包含组分(A)和组分(B)的除草剂结合物,其中 [0013] (A)表示一种或多种通式(I)所述的化合物或其盐:
[0014]
[0015] 其中1
[0016] R 为卤素,优选氟或氯,2 3
[0017] R 为氢,并且R 为羟基,或者
[0018] R2和R3与它们所连接的碳原子一起为羰基C=O,并且
[0019] R4为氢或甲基;
[0020] 并且
[0021] (B)表示一种或多种选自以下(杂)芳基羧酸类化合物的除草剂:
[0022] 苯甲酸亚组(亚组1),由以下物质组成:
[0023] (B1-1)麦草畏(dicamba,PM#232),例如3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(还包括其盐和酯,以及所述酯的盐形式(衍生物)),例如以下常用的形式:麦草畏丁氧基酯、麦草畏二甘醇胺盐、麦草畏二甲铵、麦草畏二醇胺(麦草畏二乙醇铵)、麦草畏异丙基铵、麦草畏钾、麦草畏钠(施用率:5-1500g AS/ha,优选为10-1000g AS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-100∶1,优选为1∶200-20∶1);
[0024] (B1-2)2,3,6-TBA(PM#779),例如2,3,6-三氯苯甲酸(还包括其盐和酯),例如以下常用的形式:2,3,6-TBA钠(施用率:100-5000g AS/ha,优选为200-4000g AS/ha;A∶B的重量比=1∶5000-5∶1,优选为1∶800-1∶1);
[0025] 吡啶羧酸亚组(亚组2),由以下物质组成:
[0026] (B2-1)二氯吡啶酸(clopyralid,PM#165),例如3,6-二氯-2-吡啶羧酸;还包括其盐和酯,以及所述酯的盐形式(衍生物),例如以下常用的形式:二氯吡啶酸醇胺(二氯吡啶酸-2-羟乙基铵)、二氯吡啶酸钾、二氯吡啶酸三乙铵、二氯吡啶酸三异丙醇铵(施用率:1-300g AS/ha,优选为2-200g AS/ha;A∶B的重量比=1∶300-2∶1,优选为1∶40-1∶1);
[0027] (B2-2)氯 氟 吡 氧 乙 酸 (fluroxypyr,PM#402),例 如 [(4-氨 基-3,5- 二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙酸;还包括其盐和酯(衍生物),例如以下常用的形式:氯氟吡氧乙酸-2-丁氧基-1-甲基乙基酯、氯氟吡氧乙酸1-甲基庚酯(施用率:5-300g AS/ha,优选为10-200g AS/ha;A∶B的重量比=1∶300-100∶1,优选为1∶40-20∶1); [0028] (B2-3)抗倒胺(inabenfide,PM#474),例如N-[4-氯-2-(羟基苯基甲基)苯基]-4-吡啶甲酰胺,包括外消旋体和异构体(施用率:100-5000g AS/ha,优选为300-4000g AS/ha;A∶B的重量比=1∶5000-5∶1,优选为1∶800-1∶1);
[0029] (B2-4)氨氯吡啶酸(picloram,PM#666),例如N-(4-氟苯基)-6-[3-(三氟甲基)苯氧基]-2-吡啶甲酰胺;还包括其盐和酯(施用率:10-500g AS/ha,优选为20-300g AS/ha;A∶B的重量比=1∶500-50∶1,优选为1∶60-4∶1);
[0030] (B2-5)三氯吡氧乙酸(triclopyr,PM#849),例如[(3,5,6-三氯-2-吡啶基)氧基]乙酸;还包括其盐和酯,以及所述酯的盐形式(衍生物),例如以下常用的形式:三氯吡氧乙酸乙酯、三氯吡氧乙酸丁氧酯、三氯吡氧乙酸三乙铵(施用率:10-1000g AS/ha,优选为20-800g AS/ha;A∶B的重量比=1∶1000-50∶1,优选为1∶160-10∶1);
[0031] 喹诺酮羧酸亚组(亚组3),由以下物质组成:
[0032] (B3-1)二氯喹啉酸(quinclorac,PM#732),例如3,7-二氯-8-喹啉羧酸(施用率:30-1,200g AS/ha,优选为40-800g AS/ha;A∶B的重量比=1∶1200-170∶1,优选为1∶160-4∶1);
[0033] (B3-2)氯甲喹啉酸(quinmerac,PM#733),例如7-氯-3-甲基-8-喹啉羧酸(施用率:10-1000g AS/ha,优选为20-800g AS/ha;A∶B的重量比=1∶1000-50∶1,优选为1∶160-10∶1);
[0034] 吲哚基羧酸亚组(亚组4),由以下物质组成:
[0035] (B4-1)吲哚-3-基羧酸(PM#476),例如吲哚-3-基乙酸(施用率:100-5000g AS/ha,优选为300-4000g AS/ha;A∶B的重量比=1∶5000-5∶1,优选为1∶800-1∶1); [0036] (B4-2)4-吲哚-3-基 丁酸(PM#477),例如1H-吲 哚-3-丁 酸(施用 率:100-5000g AS/ha,优选为300-4000g AS/ha;A∶B的重量比=1∶5000-5∶1,优选为
1∶800-1∶1);
[0037] 萘(氧)基羧酸亚组(亚组5),由以下物质组成:
[0038] (B5-1)2-(1-萘基)乙酰胺(PM#586)(同义词为α-萘乙酰胺、NAD或NAAm),例如1-萘乙酰胺(施用率:100-5000g AS/ha,优选为300-4000g AS/ha;A∶B的重量比=1∶5000-5∶1,优选为1∶800-1∶1);
[0039] (B5-2)1-萘基乙酸(PM #587)(同义词为NAA或α-萘乙酸)例如1-萘乙酸,还包括以下常用的形式:1-萘基乙酸乙酯、1-萘基乙酸铵、1-萘基乙酸钾、1-萘基乙酸钠(施用率:100-5000g AS/ha,优选为300-4000g AS/ha;A∶B的重量比=1∶5000-5∶1,优选为1∶800-1∶1);
[0040] (B5-3)2-萘氧基乙酸(PM#588)(同义词为BNOA),例如(2-萘氧基)乙酸(施用率:100-5000g AS/ha,优选为300-4000g AS/ha;A∶B的重量比=1∶5000-5∶1,优选为1∶800-1∶1);
[0041] (B5-4)环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor,CPCN),例如6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸;还包括其盐和酯,例如以下常用的形式:环丙嘧啶酸钾(例如6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸钾)、环丙嘧啶酸甲酯(例如6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶羧酸甲酯)(施用率:1-1000g AS/ha,优选为5-800g AS/ha;A∶B的重量比=1∶1000-500∶1,优选为1∶160-40∶1)。
[0042] 上述B组中的化合物使用根据国际标准化组织(ISO)的“通用名”或使用化学th名或代码(开发码)提及;例如从以下来源中为人们所知:“The Pesticide Manual”14 edition 2006/2007或者“The e-Pesticide Manual”version 4.0(2006-07),均由the British Crop Protection Council出版(缩写为“PM #..”加上各自的序列流水号); 以及其中所引用的得自“The Compendium of Pesticide Common Names”(缩写为“CPCN”;互联网网址为http://www.alanwood.net/pesticides/)的文献和/或其它来源。除非已进行更具体的定义,上述命名的使用(例如简易形式的“通用名”)在各种情况下包括所有的使用形式(衍生物),例如酸、盐、酯和异构体(如立体异构体和光学异构体)。优选为B组中所述除草剂的商业使用形式。上述缩写“AS/ha”是指“活性物质/公顷”并且是基于纯度100%的活性化合物计。
[0043] 优选的组分(A)为下式(A1)、(A2)、(A3)、(A4)、(A5)、(A6)、(A7)、和(A8)的化合物(A-1)至(A-8)或其盐:
[0044]
[0045]
[0046] 特别优选作为组分(A)的是(A-1)、(A-2)和(A-3)化合物。
[0047] 优选作为组分(B)的化合物是:
[0048] (B1-1)麦草畏、(B2-1)二氯吡啶酸、(B2-2)氯氟吡氧乙酸、(B2-4)氨氯吡啶酸、(B2-5)三氯吡氧乙酸、(B3-1)二氯喹啉酸、(B3-2)氯甲喹啉酸;特别优选(B1-1)麦草畏、(B3-1)二氯喹啉酸。
[0049] 本发明的除草剂结合物可同时包含另外的组分:例如一种不同类型的农业化学活性化合物和/或作物保护中常用的制剂助剂和/或添加剂,或者它们可与这些组分共同使用。在下文中,术语“除草剂结合物”或“结合物”的使用还包括以这种方式形成的“除草组合物”。
[0050] 式(I)化合物能够形成盐。所述盐的形成可通过使碱作用于包含酸性氢原子的式(I)化合物来进行。合适的碱是例如有机胺如三烷基胺、吗啉、哌啶或吡啶,以及铵、碱金属或碱土金属氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐(尤其是是氢氧化钠和氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾以及碳酸氢钠和碳酸氢钾),碱金属或碱土金属醇盐(尤其是甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠、异丙醇钠、正丁醇钠或叔丁醇钠或甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾、异丙醇钾、正丁醇钾或叔丁醇钾)。这些盐是酸性氢被农业上合适的阳离子替代的化合物,例如金属盐,尤其是碱金属盐或碱土金属盐(尤其是钠盐或钾盐),或者铵盐、有机胺类化合物的盐或季铵盐,例如具有+式[NRR′R″R″′] 的阳离子的盐,其中R至R″′在各种情况下彼此独立地是有机基团,尤其是烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基。同样合适的是烷基锍和烷基氧化锍盐,例如(C1-C4)三烷基锍和(C1-C4)三烷基氧化锍盐。式(I)的化合物还能够通过合适的无机或有机酸诸如无机酸(例如HCl、HBr、H2SO4、H3PO4或HNO3)或者有机酸(例如羧酸(如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、乳酸或水杨酸)或者磺酸(如对甲苯磺酸))与碱性基团(例如氨基、烷基氨基、二烷基氨基、哌啶基、吗啉基或吡啶基)形成加合物的方法来形成盐。因此这些盐包含所述酸的共轭碱作为其阴离子。
[0051] 在下文中,术语“除草剂”、“单个除草剂”、“化合物”或“活性化合物”也作为上下文中的术语“组分”的同义词来使用。
[0052] 在一个优选的实施方案中,本发明的除草剂结合物包含有效量的除草剂(A)和(B)并且/或者具有协同作用。例如当将除草剂(A)和(B)一起施用时(例如以共同制剂(coformulation)或以桶混物(tank mix)的形式),可观察到所述协同作用;然而,当在不同时间(分开)施用所述活性化合物时,也可观察到所述协同作用。也可将所述除草剂或除草剂结合物分成多份施用(相继施用),例如先进行芽前施用,然后进行芽后施用;或者先进行芽后早期施用,然后进行芽后中期或晚期施用。本文优选所述结合物的除草剂(A)和(B)的共同或几乎同时施用,并且尤其优选共同施用。
[0053] 所述协同效应使得单个除草剂的施用率降低,在相同施用率下具有更高的药效,迄今尚未得到防治(空白)的物种得以防治,对单个 除草剂或对多种除草剂具有耐受性或抗性的物种得以防治,施用周期延长和/或所需单次施用的次数降低,并因而使得使用者获得在经济和生态上更有利的杂草防治体系。
[0054] 例如,本发明的除草剂(A)+(B)的结合物使得活性以这样一种方式协同提高,所述方式即出乎意料地大大超过了使用单个除草剂(A)和(B)可达到的活性。
[0055] 所述式(I)包括所有立体异构体及其混合物,尤其也包括外消旋混合物,以及——如果存在对映异构体的话——具有生物活性的各对映异构体。这也适用于可能的式(I)的旋转异构体。
[0056] 所述(A)组除草剂主要抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)并由此抑制植物中的蛋白生物合成。所述除草剂(A)的施用率可在一个较宽范围内变化,例如0.1g至1000g AS/ha(在下文中,AS/ha是指“活性物质/公顷”=基于纯度100%的活性化合物计)。在以0.1g至1000gAS/ha的施用率施用的情况下,当通过播前、种前或芽前和芽后方法施用时,所述除草剂(A)(优选化合物(A-1)至(A-8))可防治相当广谱的有害植物,例如一年生和多年生的单或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科植物、以及有害的作物植物。就本发明的结合物而言,其施用率通常较低,例如在0.1g至500g AS/ha、优选0.5g至200g AS/ha、特别优选
1g至150g AS/ha的范围内。
[0057] 所述(B)组除草剂对于例如植物生长激素代谢、赤霉素生物合成、纤维素生物合成具有影响或者可作为植物生长因子起作用,并且它们同时适用于芽前和芽后施用。所述除草剂(B)的施用率可在一个较宽范围内变化,例如在介于1g和5000g AS/ha之间(在下文中,AS/ha是指“活性物质/公顷”=基于纯度100%的活性化合物计)。在以2g至4000g AS/ha的施用率施用的情况下,当通过播前、种前或芽前和芽后方法施用时,所述除草剂(B)(优选化合物(B1-1)、(B2-1)、(B2-2)、(B2-4)、(B2-5)、(B3-1)和(B3-2))可防治相当广谱的有害植物,例如一年生和多年生的单或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科植物、以及有害的作物植物。就本发明的结合物而言,其施用率通常较低,例如在1g至4000g AS/ha、优选2g至3000g AS/ha、特别优选5g至2500g AS/ha的范围内。
[0058] 优选一种或多种除草剂(A)与一种或多种除草剂(B)的除草剂结合物。更优选多种除草剂(A)与一种或多种除草剂(B)的结合物。这里,另外含有一种或多种不同于除草剂(A)和(B)、但也用作选择性除草剂的其他农业化学活性化合物的结合物同样符合本发明。
[0059] 就三种或更多种活性化合物的结合物而言,下文中特别是针对本发明的双组分结合物所示的优选条件也基本适用,只要它们包含根据本发明的双组分结合物即可。 [0060] 化合物(A)和(B)的合适比例的范围可例如通过参照针对单个化合物所提及的施用率而得到。在本发明的结合物中,所述施用率通常可降低。本发明结合物中所结合的除草剂(A)∶(B)的优选混合比例的特征在于以下重量比:
[0061] 组分(A)和(B)的重量比(A)∶(B)通常在1000∶1至1∶20000、优选在800∶1至1∶15000、尤其是在500∶1至1∶10000的范围内。
[0062] 特别令人关注的是使用含有如下化合物(A)+(B)的除草剂结合物:
[0063] (A-1)+(B1-1)、(A-1)+(B1-2)、(A-1)+(B2-1)、(A-1)+(B2-2)、(A-1)+(B2-3),(A-1)+(B2-4)、(A-1)+(B2-5)、(A-1)+(B3-1)、(A-1)+(B3-2)、(A-1)+(B4-1),(A-1)+(B4-2)、(A-1)+(B5-1)、(A-1)+(B5-2)、(A-1)+(B5-3)、(A-1)+(B5-4); [0064] (A-2)+(B1-1)、(A-2)+(B1-2)、(A-2)+(B2-1)、(A-2)+(B2-2)、(A-2)+(B2-3),(A-2)+(B2-4)、(A-2)+(B2-5)、(A-2)+(B3-1)、(A-2)+(B3-2)、(A-2)+(B4-1),(A-2)+(B4-2)、(A-2)+(B5-1)、(A-2)+(B5-2)、(A-2)+(B5-3)、(A-2)+(B5-4); [0065] (A-3)+(B1-1)、(A-3)+(B1-2)、(A-3)+(B2-1)、(A-3)+(B2-2)、(A-3)+(B2-3),(A-3)+(B2-4)、(A-3)+(B2-5)、(A-3)+(B3-1)、(A-3)+(B3-2)、(A-3)+(B4-1),(A-3)+(B4-2)、(A-3)+(B5-1)、(A-3)+(B5-2)、(A-3)+(B5-3)、(A-3)+(B5-4); [0066] (A-4)+(B1-1)、(A-4)+(B1-2)、(A-4)+(B2-1)、(A-4)+(B2-2)、(A-4)+(B2-3),(A-4)+(B2-4)、(A-4)+(B2-5)、(A-4)+(B3-1)、(A-4)+(B3-2)、(A-4)+(B4-1),(A-4)+(B4-2)、(A-4)+(B5-1)、(A-4)+(B5-2)、(A-4)+(B5-3)、(A-4)+(B5-4); [0067] (A-5)+(B1-1)、(A-5)+(B1-2)、(A-5)+(B2-1)、(A-5)+(B2-2)、(A-5)+(B2-3),(A-5)+(B2-4)、(A-5)+(B2-5)、(A-5)+(B3-1)、(A-5)+(B3-2)、(A-5)+(B4-1),(A-5)+(B4-2)、(A-5)+(B5-1)、(A-5)+(B5-2)、(A-5)+(B5-3)、(A-5)+(B5-4); [0068] (A-6)+(B1-1)、(A-6)+(B1-2)、(A-6)+(B2-1)、(A-6)+(B2-2)、(A-6)+(B2-3),(A-6)+(B2-4)、(A-6)+(B2-5)、(A-6)+(B3-1)、(A-6)+(B3-2)、(A-6)+(B4-1),(A-6)+(B4-2)、(A-6)+(B5-1)、(A-6)+(B5-2)、(A-6)+(B5-3)、(A-6)+(B5-4); [0069] (A-7)+(B1-1)、(A-7)+(B1-2)、(A-7)+(B2-1)、(A-7)+(B2-2)、(A-7)+(B2-3),(A-7)+(B2-4)、(A-7)+(B2-5)、(A-7)+(B3-1)、(A-7)+(B3-2)、(A-7)+(B4-1),(A-7)+(B4-2)、(A-7)+(B5-1)、(A-7)+(B5-2)、(A-7)+(B5-3)、(A-7)+(B5-4); [0070] (A-8)+(B1-1)、(A-8)+(B1-2)、(A-8)+(B2-1)、(A-8)+(B2-2)、(A-8)+(B2-3),(A-8)+(B2-4)、(A-8)+(B2-5)、(A-8)+(B3-1)、(A-8)+(B3-2)、(A-8)+(B4-1),(A-8)+(B4-2)、(A-8)+(B5-1)、(A-8)+(B5-2)、(A-8)+(B5-3)、(A-8)+(B5-4); [0071] 此外,本发明的除草剂结合物还可包括各种农业化学活性化合物作为另外的其它组分,例如安全剂、杀菌剂、杀昆虫剂、杀螨虫剂、杀线虫剂、驱鸟剂、土壤结构改良剂、植物营养素(肥料)、与除草剂(A)和(B)结构不同的除草剂以及植物生长调节剂,或者作物保护中常用的制剂助剂和添加剂。
[0072] 例如,合适的其它除草剂为例如与除草剂(A)和(B)结构不同的下述除草剂,优选基于对例如以下酶或生物合成进行抑制而发挥作用的除草活性化合物:例如乙酰乳酸合成酶、乙酰辅酶A羧化酶、纤维素合成酶、烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶、谷氨酰胺合成酶、对羟基苯基丙酮酸双加氧酶、八氢番茄红素脱氢酶、光系统I、光系统II、原卟啉原氧化th酶,如例如Weed Research 26(1986)441-445或者“The Pesticide Manual”,13 edition th
2003或14 edition 2006/2007,或 者相应 的“The e-Pesticide Manual”,version
4.0(2006-07)中(均由the British Crop Protection Council出版)以及其中所引用的文献中所述的。通用名列表也可于互联网上的“The Compendium of Pesticide Common Names”中获得。这里,所述除草剂可使用根据国际标准化 组织(ISO)的“通用名”或使用化学名或使用代码提及,并且在各种情况下均包含所有的使用形式,例如酸、盐、酯和异构体,如立体异构体和光学异构体。这里以举例的方式提及一种并且在某些情况下提及多种使用形式:
[0073] 乙 草 胺 (acetochlor);活 化 酯 (acibenzolar);苯 并 噻 二 唑(acibenzolar-S-methyl);三 氟 羧 草 醚 (acifluorfen);三 氟 羧 草 醚 钠(acifluorfen-sodium);苯 草 醚 (aclonifen);甲 草 胺 (alachlor);二 丙 烯 草 胺(allidochlor);禾草灭(alloxydim);禾草灭钠(alloxydim-sodium);莠灭净(ametryn);氨唑草酮(amicarbazone);先甲草胺(amidochlor);酰嘧磺隆(amidosulfuron);氯氨吡啶酸(aminopyralid);杀草强(amitrol);氨基磺酸铵;环丙嘧啶醇(ancymidol);莎稗磷(anilofos);磺草灵(asulam);莠去津(atrazine);唑啶草酮(azafenidin);四唑嘧磺隆(azimsulfuron); 叠 氮 津 (aziprotryn);BAH-043;BAS-140H;BAS-693H;BAS-714H;
BAS-762H;BAS-776H;氟丁酰草胺(beflubutamid);草除灵(benazolin);草除灵乙酯(benazolin-ethyl);bencarbazone;乙丁氟灵(benfluralin);呋草黄(benfuresate);地散磷(bensulide);苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl);灭草松(bentazone);双苯嘧草酮(benzfendizone);双环磺草酮(benzobicyclon);吡草酮(benzofenap);氟磺胺草(benzofluor);新燕灵(benzoylprop);甲羧除草醚(bifenox);双丙氨膦(bilanafos);双丙氨膦钠(bilanafos-sodium);双草醚(bispyribac);双草醚钠(bispyribac-sodium);
除草定(bromacil);溴丁酰草胺(bromobutide);溴酚肟(bromofenoxim);溴苯腈(bromoxynil);氯溴隆(bromuron);特克草(buminafos);羟草酮(busoxinone);丁草胺(butachlor);氟丙嘧草酯(butafenacil);抑草磷(butamifos);丁烯草胺(butenachlor);
仲丁灵(butralin);丁苯草酮(butroxydim);丁草敌(butylate);唑草胺(cafenstrole);
双酰草胺(carbetamide);唑草酯(carfentrazone);唑草乙酯(carfentrazone-ethyl);
甲氧除草醚(chlomethoxyfen);草灭畏(chloramben);炔禾灵(chlorazifop);炔禾灵丁酯(chlorazifop-butyl);氯溴隆 (chlorbromuron);氯炔灵(chlorbufam);伐草克(chlorfenac);伐草克 钠(chlorfenac-sodium);燕麦 酯(chlorfenprop);整形 醇(chlorflurenol);整形醇(chlorflurenol-methyl);氯草敏(chloridazon);氯嘧磺隆(chlorimuron);氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl);矮壮素(chlormequat chloride);草枯醚(chlornitrofen);氯酞酰亚胺(chlorophthalim);氯酞酸甲酯(chlorthal dimethyl);
绿麦隆(chlorotoluron);氯磺隆(chlorsulfuron);吲哚酮草酯(cinidon);吲哚酮草酯(cinidon-ethyl);环 庚 草 醚(cinmethylin);醚 磺 隆 (cinosulfuron);烯 草 酮(clethodim);炔草酸 (clodinafop);炔 草酯(clodinafop-propargyl);杀 雄嗪 酸(clofencet);异恶草松(clomazone);氯甲酰草胺(clomeprop);调果酸(cloprop);氯酯磺草酸(cloransulam);氯酯磺草酸(cloransulam-methyl);苄草隆(cumyluron);氨基氰(cyanamide);氰草津(cyanazine);环丙酸酰胺(cyclanilide);环草敌(cycloate);环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron);噻草酮(cycloxydim);环莠隆(cycluron);氰氟草酯(cyhalofop);氰氟草酯(cyhalofop-butyl);莎草快(cyperquat);环丙津(cyprazine);
环唑草胺(cyprazole);2,4-D;2,4-DB;杀草隆(daimuron/dymron);茅草枯(dalapon);丁酰 肼(daminozide);棉 隆(dazomet);正 癸 醇;甜 菜 安 (desmedipham);敌 草 净(desmetryn);脱甲苯磺酰基吡唑特(DTP);燕麦敌(diallate);敌草腈(dichlobenil);2,
4-滴丙酸(dichlorprop);高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P);氯甲草(diclofop);禾草灵(diclofop-methyl);精禾草灵(diclofop-P-methyl);双氯磺草胺(diclosulam);乙酰甲草胺(diethatyl);乙酰甲草胺(diethatyl-ethyl);枯莠隆(difenoxuron);野燕枯(difenzoquat);吡氟酰草胺(diflufenican);氟吡草腙(diflufenzopyr);氟吡草腙钠(diflufenzopyr-sodium);恶唑隆(dimefuron);调呋酸(dikegulac-sodium);恶唑隆(dimefuron);哌 草 丹(dimepiperate);二 甲 草 胺 (dimethachlor);异 戊 乙 净(dimethametryn);二甲吩草胺(dimethenamid);精二甲吩草胺(dimethenamid-P);噻节因(dimethipin);醚磺隆(dimetrasulfuron);氨氟灵(dinitramine); 地乐酚(dinoseb);
特乐酚(dinoterb);双苯酰草胺(diphenamid);异丙净(dipropetryn);敌草快(diquat);
敌草快(diquat dibromide);氟硫草定(dithiopyr);敌草隆(diuron);DNOC;草止津(eglinazine-ethyl);茵多酸(endothal);EPTC;戊草丹(esprocarb);乙丁烯氟灵(ethalfluralin);胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl);乙烯利(ethephon);磺噻隆(ethidimuron);乙嗪草 酮(ethiozin);乙 氧呋草 黄(ethofumesate);氯氟草 醚(ethoxyfen);氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl);乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron);乙氧苯草 胺 (etobenzanid),F-5331( 即 N-[2- 氯 -4- 氟 -5-[4-(3- 氟 丙 基 )-4,5- 二氢-5-氧-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺);2,4,5-涕丙酸(fenoprop);噁唑禾草灵(fenoxaprop);精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P);噁唑禾草灵(fenoxaprop ethyl);精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl);四唑酰草胺(fentrazamide);非草隆(fenuron);麦草氟(flamprop);麦 草 氟 -M- 异 丙 酯 (flamprop-M-isopropyl);麦 草 氟-M- 甲 酯(flamprop-M-methyl);啶嘧磺隆(flazasulfuron);双氟磺草胺(florasulam);吡氟禾草灵(fluazifop);精吡氟禾草灵(fluazifop-P);吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl);精吡氟禾 草灵丁酯(fluazifop-P-butyl);异丙 吡草酯(fluazolate);氟酮磺 隆(flucarbazone);氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium);氟吡磺隆(flucetosulfuron);氯乙 氟 灵(fluchloralin);氟 噻 草 胺(flufenacet(thiafluamide));氟 哒 嗪 草 酯(flufenpyr);氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl);氟节胺(flumetralin);唑嘧磺草胺(flumetsulam);氟烯草酸(flumiclorac);氟烯草酸(flumiclorac-pentyl);丙炔氟草胺(flumioxazin);炔 草 胺(flumipropyn);氟 草 隆(fluometuron);三 氟 硝 草 醚(fluorodifen);乙羧氟草醚(fluoroglycofen);乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl);氟胺 草 唑 (flupoxam);flupropacil;四 氟 丙 酸 (flupropanate);氟 啶 嘧 磺 隆(flupyrsulfuron);氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium);芴丁酯(flurenol);
芴丁酯(flurenol-butyl);氟啶草酮(fluridone);氟咯草酮(flurochloridone);氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr-meptyl);呋嘧醇(flurprimidol);呋草酮(flurtamone);氟噻乙草酯(fluthiacet); 氟噻乙草酯(fluthiacet-methyl);噻唑草酰胺(fluthiamide);氟磺胺草醚(fomesafen);甲酰氨磺隆(foramsulfuron);氯吡脲(forchlorfenuron);杀木膦(fosamine);呋 氧 草 醚 (furyloxyfen);赤 霉 素 (gibberillic acid);草 铵 磷(glufosinate);草铵磷(glufosinate-ammonium);精草铵磷(glufosinate-P);精草铵磷(glufosinate-P-ammonium);精 草 铵 磷 钠 (glufosinate-P-sodium);草 甘 膦(glyphosate);草甘膦异丙铵(glyphosate-isopropylammonium);H-9201;氟硝磺酰胺(halosafen);氯吡嘧磺隆(halosulfuron);氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl);氟吡禾灵(haloxyfop);精氟吡禾灵(haloxyfop-P);氟吡乙禾灵(haloxyfop-ethoxyethyl);精氟吡乙禾灵(haloxyfop-P-ethoxyethyl);氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl);精氟吡甲禾灵 (haloxyfop-P-methyl);环 嗪 酮 (hexazinone);HNPC-9908;HW-02;咪 草 酸(imazamethabenz);咪草酸(imazamethabenz-methyl);甲氧咪草烟(imazamox);甲咪唑烟酸(imazapic);咪唑 烟 酸(imazapyr);咪唑 喹 啉酸(imazaquin);咪 唑乙 烟 酸(imazethapyr);唑 吡嘧 磺 隆(imazosulfuron);茚 草酮(indanofan);碘甲 磺 隆(iodosulfuron);碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium);碘苯腈(ioxynil);
ipfencarbazone;丁 脒 酰 胺(isocarbamid);异 丙 乐 灵(isopropalin);异 丙 隆(isoproturon);异 恶 隆 (isouron);异 恶 酰 草 胺(isoxaben);异 恶 氯 草 酮(isoxachlortole);异噁唑草酮(isoxaflutole);异恶草醚(isoxapyrifop);KUH-043;
KUH-071;特胺灵(karbutilate);ketospiradox;乳氟禾草灵(lactofen);环草定(lenacil);利谷隆(linuron);马来酰肼(maleic hydrazide);MCPA;MCPB;MCPB甲酯、MCPB乙酯和MCPB钠;2甲4氯丙酸(mecoprop);2甲4氯丙酸钠(mecoprop-sodium);2甲
4氯丙酸丁氧酯(mecoprop-butotyl);高2甲4氯丙酸丁氧酯(mecoprop-P-butotyl);高
2甲4氯丙酸二甲铵(mecoprop-P-dimethylammonium);高2甲4氯丙酸2-乙基己酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl);高2甲4氯丙酸钾(mecoprop-P-potassium);苯噻酰草胺(mefenacet);氯磺酰草 胺(mefluidide);甲哌啶(mepiquat chloride);甲磺胺磺隆(mesosulfuron);甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl);甲基磺草酮(mesotrione);甲基苯噻隆(methabenzthiazuron);威百亩(metham);噁唑酰草胺(metamifop);苯嗪草酮(metamitron);吡唑草胺(metazachlor);灭草唑(methazole);苯草酮(methoxyphenone);
甲基杀草隆(methyldymron);1-甲基环丙烯;异硫氰酸甲酯;吡喃隆(metobenzuron);溴谷隆(metobromuron);异丙甲草胺(metolachlor);S-异丙甲草胺(S-metolachlor);磺草唑胺(metosulam);甲氧隆(metoxuron);嗪草酮(metribuzin);甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinate);庚酰草胺(monalide);甲酰胺硫酸盐(monocarbamide);甲 酰 胺 硫 酸 盐(monocarbamide dihydrogensulfate);绿 谷 隆(monolinuron);单嘧磺隆(monosulfuron);灭草隆(monuron);MT 128;MT-5950,即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺;NGGC-011;萘丙胺(naproanilide);敌草胺(napropamide);萘草胺(naptalam);NC-310,即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧 基吡 唑;草不隆(neburon);烟 嘧磺 隆(nicosulfuron);氟氯草 胺(nipyraclofen);甲磺乐灵(nitralin);除草醚(nitrofen);硝基苯酚钠(异构体混合物)、硝氟草醚(nitrofluorfen);壬酸;氟草敏(norflurazon);坪草丹(orbencarb);嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron);氨磺乐灵(oryzalin);丙炔恶草酮(oxadiargyl);恶草酮(oxadiazon);环氧嘧磺隆(oxasulfuron);恶嗪草酮(oxaziclomefone);乙氧氟草醚(oxyfluorfen);多效唑 (paclobutrazol);百草枯 (paraquat);百草枯 (paraquat dichloride);壬酸(pelargonic acid(nonanoic acid));二甲戊灵(pendimethalin);
pendralin;五氟磺草胺(penoxsulam);甲氯酰草胺(pentanochlor);环戊恶草酮(pentoxazone);黄草伏(perfluidone);烯草胺(pethoxamid);棉胺宁(phenisopham);甜菜宁(phenmedipham);甜菜宁乙酯(phenmedipham-ethyl);氟吡酰草胺(picolinafen);
唑啉草酯(pinoxaden);哌草磷(piperophos);pirifenop;pirifenop-butyl;丙草胺(pretilachlor);氟嘧磺隆(primisulfuron)、 氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、氟唑草胺(profluazol)、环丙氰津(procyazine);氨氟乐灵(prodiamine);prifluraline;环苯草酮(profoxydim);调环酸(prohexadione)、调环酸钙(prohexadione-calcium);茉莉酮(prohydrojasmone);扑灭通(prometon);扑草净(prometryn);毒草胺(propachlor);敌稗(propanil);恶草酸(propaquizafop);扑灭津(propazine);苯 胺 灵 (propham);异 丙 草 胺 (propisochlor);丙 苯 磺 隆(propoxycarbazone);丙 苯 磺 隆 钠(propoxycarbazone-sodium);炔 苯 酰 草 胺(propyzamide);磺 亚 胺 草 (prosulfalin);苄 草 丹 (prosulfocarb);氟 磺 隆(prosulfuron);丙炔草胺(prynachlor);双唑草腈(pyraclonil);吡草醚(pyraflufen);
吡 草 醚 (pyraflufen-ethyl);磺 酰 草 吡 脱 (pyrasulfotole);吡 唑 特(pyrazolynate(pyrazolate));吡 嘧 磺 隆 (pyrazosulfuron-ethyl);苄 草 唑(pyrazoxyfen);丙酯草醚(pyribambenz);异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl);嘧啶肟草醚(pyribenzoxim);稗草丹(pyributicarb);pyridafol;哒草特(pyridate);环酯草醚(pyriftalid);嘧草醚(pyriminobac);嘧草醚(pyriminobac-methyl);pyrimisulfan;嘧草硫醚(pyrithiobac)、嘧草硫醚钠(pyrithiobac-sodium)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam);灭 藻 醌 (quinoclamine);喹 禾 灵 (quizalofop);喹 禾 灵 乙 酯(quizalofop-ethyl);精喹禾灵(quizalofop-P);精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl);
喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl);砜嘧磺隆(rimsulfuron);saflufenacil;仲丁通(secbumeton);烯禾定(sethoxydim);环草隆(siduron);西玛津(simazine);西草净(simetryn);SN-106279;磺草酮(sulcotrione);草克死(sulfallate(CDEC));甲磺草胺(sulfentrazone);甲嘧磺隆(sulfometuron);甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl);草硫膦(sulfosate(glyphosate-trimesium));磺酰磺隆(sulfosulfuron);SYN-449;SYN-523;
SYP-249;SYP-298;SYP-300;牧草胺(tebutam);丁噻隆(tebuthiuron);四氯硝基苯(tecnacene);tefuryltrione;tembotrione;吡 喃 草 酮 (tepraloxydim);特 草 定(terbacil);特草灵(terbucarb);特丁草胺(terbuchlor); 特丁通(terbumeton);特丁津(terbuthylazine);特丁净(terbutryn);TH-547;噻吩草胺(thenylchlor);氟噻草胺(thiafluamide);噻 氟隆(thiazafluron);噻唑 烟 酸(thiazopyr);噻 二唑 草 胺(thidiazimin);噻苯隆(thidiazuron);酮脲磺草吩酯(thiencarbazone);酮脲磺草吩酯(thiencarbazone-methyl); 噻 吩 磺 隆 (thifensulfuron); 噻 吩 磺 隆
(thifensulfuron-methyl);禾草丹(thiobencarb);仲草丹(tiocarbazil);topramezone;
肟草酮(tralkoxydim);野麦畏(triallate);醚苯磺隆(triasulfuron);三嗪氟草胺(triaziflam);triazofenamide;苯磺隆(tribenuron);苯磺隆(tribenuron-methyl);三氯 乙 酸 (TCA);灭 草 环 (tridiphane);草 达 津 (trietazine);三 氟 啶 磺 隆(trifloxysulfuron);三 氟 啶 磺 隆 钠 (trifloxysulfuron-sodium);氟 乐 灵(trifluralin);氟胺磺隆(triflusulfuron);氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl);
三甲隆(trimeturon);抗倒酯(trinexapac);抗倒乙酯(trinexapac-ethyl);三氟甲磺隆(tritosulfuron);tsitodef;烯效唑(uniconazole);精烯效唑(uniconazole-P);灭草敌(vernolate);ZJ-0166;ZJ-0270;ZJ-0543;ZJ-0862以及下列化合物:
[0074]
[0075]
[0076] 特别令人关注的是对有益植物和观赏植物作物中有害植物的选择性防治。尽管所述除草剂(A)和(B)已被证明在大量作物中具有非常好以至于足够的选择性,然而原则上在某些作物中,并且尤其是当与其它选择性较低的除草剂混合使用时,仍可能对所述作物植物具有植物毒性。对此,包含根据本发明结合的除草活性化合物和一种或多种安全剂的除草剂(A)和(B)的结合物尤为令人关注。所述安全剂以解毒有效量使用,可降低例如用于以下植物的除草剂/杀虫剂的植物毒副作用:经济上重要的作物,如谷类(小麦、大麦、黑麦、燕麦、玉米、稻、黍)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花、大豆,或者在果实种植园(种植作物类),优选谷类,特别优选稻。
[0077] 例如,下列组的化合物适于作为安全剂(包括可能的立体异构体和农业上常用的酯或盐):
[0078] 解草嗪(benoxacor)
[0079] 解草酯(cloquintocet(-mexyl))
[0080] 解草胺腈(cyometrinil)
[0081] N-[[4-[(环丙 基氨 基)羰基]苯 基]磺酰 基]-2-甲氧 基苯 甲酰 胺(cyprosulfamide)
[0082] 烯丙酰草胺(dichlormid)
[0083] 1-二氯乙酰基-3,3,8a-三甲基全氢吡咯并[1,2-a]嘧啶-6-酮(dicyclonon) [0084] O,O-二乙基O-苯基硫代磷酸酯(dietholate)
[0085] 乙拌磷(disulfoton)(=O,O-二乙基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯)
[0086] 解草唑(fenchlorazole(-ethyl))
[0087] 解草啶(fenclorim)
[0088] 解草胺(flurazole)
[0089] 氟草肟(fluxofenim)
[0090] 解草噁唑(furilazole)
[0091] 双苯噁唑酸(isoxadifen(-ethyl))
[0092] 吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))
[0093] 4-氯苯基甲基氨基甲酸酯(mephenate)
[0094] 萘二甲酸酐
[0095] 解草腈(oxabetrinil)
[0096] “R-29148”(=3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷),
[0097] “R-28725”(=3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-1,3-噁唑烷),
[0098] “PPG-1292”(=N-烯丙基-N-[(1,3二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺), [0099] “DKA-24”(=N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺),
[0100] “AD-67”或“MON 4660”(=3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4.5]癸烷), [0101] “TI-35”(=1-二氯乙酰基氮杂环庚烷),
[0102] “哌草丹(dimepiperate)”或“MY-93”(=哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯),
[0103] “杀草隆(daimuron)”或“SK 23”(=1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲), [0104] “苄草隆(cumyluron)”=“JC-940”(=3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲),
[0105] “苯草酮(methoxyphenone)”或“NK 049”(=3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮),
[0106] “CSB”(=1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)
[0107] “CL-304415”(=4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并呲喃-4-乙酸;CAS注册号:31541-57-8)
[0108] “MG-191”(=2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环)
[0109] “MG-838”(=1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸2-丙烯酯;CAS注册号:133993-74-5)
[0110] (二苯基甲氧基)乙酸甲酯(CAS注册号:41858-19-9,来自WO-A-1998/38856) [0111] [(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS注册号:205121-04-6,来自WO-A-1998/13361)
[0112] 1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS注册号:95855-00-8,来自WO-A-1999/000020),
[0113] 已知某些安全剂可作为除草剂,并因此除了起到抵抗有害植物的除草作用以外,还起保护作物植物的作用。
[0114] 除草剂结合物与安全剂的重量比通常取决于所述除草剂的施用率和所述安全剂的效力,并且其可在较宽限度内变化,例如在90000∶1至1∶5000、优选7000∶1至1∶1600、尤其是3000∶1至1∶500的范围内。与式(I)化合物或其混合物类似地,所述安全剂可与其他除草剂/杀虫剂配制,并以成品制剂,或以与所述除草剂的桶混物形式提供并使用,或者以种子、土壤或叶片施用的方式分别施用。
[0115] 本发明的除草剂结合物(=除草组合物)对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物具有优异的除草活性,所述有害植物例如阔叶杂草、禾本科杂草或莎草科植物,包括对除草活性化合物例如草甘膦、草铵磷、莠去津、咪唑啉酮类除草剂、磺酰脲、(杂)芳氧基芳氧基烷基羧酸或苯氧基烷基羧酸(“fop”)、环己二酮肟(“dim”)或植物生长激素抑制剂具有抗性的物种。所述活性化合物还能有效地作用于由根茎、根状茎和其他多年生器官发芽的并且难以防治的多年生杂草。这里,所述物质可通过例如播前方法、芽前方法或芽后方法并且例如共同地或分开地施用。优选例如通过芽后方法施用,尤其是对已萌芽的有害植物施用。
[0116] 可提及一些可用本发明的化合物防治的代表性的单子叶和双子叶杂草植物群的具体实例,但不应限制于所列举的某些物种。
[0117] 所述除草组合物可有效作用的杂草物种的实例为,在单子叶杂草物种中,有一年生品种中的燕麦属(Avena spp.)、看麦娘属(Alopecurus spp.)、Apera属、臂形草属(Brachiaria spp.)、雀麦属(Bromus spp.)、马唐属(Digitaria spp.)、黑麦草属(Lolium spp.)、稗属(Echinochloa spp.)、千金子属(Leptochloa spp.)、飘拂草属(Fimbristylis spp.)、黍属(Panicum spp.)、虉草属(Phalaris spp.)、早熟禾属(Poa spp.)、狗尾草属(Setaria spp.)和莎草属(Cyperus spp.),并且在多年生种中,有冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、白茅属(Imperata)和高粱属(Sorghum)以及多年生莎草属。 [0118] 对于双子叶杂草物种,作用谱扩展至以下属:例如在一年生植物中,有苘麻属(Abutilon spp.)、苋 属(Amaranthus spp.)、藜属 (Chenopodium spp.)、茼 蒿属(Chrysanthemum spp.)、拉拉藤属(Galium spp.)、番薯属(Ipomoea spp.)、地肤属(Kochia spp.)、野芝麻属(Lamium spp.)、母菊属(Matricaria spp.)、牵牛属(Pharbitis spp.)、蓼属(Polygonum spp.)、黄花棯属(Sida spp.)、白芥属(Sinapis spp.)、茄属(Solanum spp.)、繁缕属(Stellaria spp.)、婆婆纳属(Veronica spp.)、鳢肠属(Eclipta spp.)、田菁属(Sesbania spp.)、合萌属(Aeschynomene spp.)和堇菜属(Viola spp.)、苍耳属(Xanthium spp.);以及在多年生杂草中,有旋花属(Convolvulus)、蓟属(Cirsium)、酸模属(Rumex)和蒿属(Artemisia)。
[0119] 如果将本发明的除草剂结合物的活性化合物在发芽前施用于土壤表面,那么所述杂草幼苗或者被完全抑制萌芽,或者所述杂草生长至子叶期但然后停止生长,并且最终在二至四周过后完全死亡。
[0120] 如果将所述活性化合物芽后施用到所述植物的绿色部位,那么生长也会在处理后的很短时间内彻底停止,并且所述杂草植物会停留在施用时间点的生长期,或者它们会在一段时间后完全死亡,从而通过这种方式在非常早的时期并以一种持久的方式消除对作物植物有害的杂草竞争。就水稻而言,也可将所述活性化合物施用到水中,然后通过土壤、芽和根将其吸收。
[0121] 本发明的除草组合物的突出特点在于起效快以及持久的除草作用。通常,本发明结合物中的活性化合物所具有的耐雨水冲刷能力是有利的。一个特别的优点为可将化合物(A)和(B)在所述结合物中所用的剂量和有效剂量调节到一个较低水平以使它们的土壤作用低至理想的较低程度。这不仅一方面使它们可用于敏感作物,而且还基本上避免了地下水污染。本发明的活性化合物的结合物使得所述活性化合物所需的施用率显著降低。 [0122] 在一个优选的实施方案中,本发明的除草剂(A)和(B)的除草剂结合物非常适用于对稻作物中的有害植物进行选择性防治。所述稻作物包括在大部分不同条件下水稻栽培的所有可能形式,例如旱栽培、旱种或水田栽培,其中灌溉可为自然的(降水)和/或人工的(灌溉、 漫灌)。用于该目的的稻可为常规培育的种子、杂交种子,或者抗性的、至少为耐受性的种子(通过突变或转基因而获得),所述种子可来自籼型或粳型物种或者其杂交种。 [0123] 可使用通常用于稻除草剂的所有施用方法来施用本发明的除草剂结合物。特别优选通过喷雾施用和/或通过浸渍施用而施用所述除草剂结合物。在浸渍施用中,在施用时稻田水已经覆盖了地面最多3至20cm。然后将本发明的除草剂结合物直接放置于稻田水中,例如以颗粒的形式。在世界范围内,喷雾施用主要用于直播水稻,浸渍施用主要用于移栽水稻。
[0124] 本发明的除草剂结合物覆盖了宽广的杂草谱,所述杂草谱尤其对稻作物具有特异性。在单子叶杂草中,对以下属防治良好:例如稗属(Echinochloa spp.)、黍属(Panicum spp.)、早熟禾属(Poa spp.)、千金子属(Leptochloa spp.)、臂形草属(Brachiaria spp.)、马唐属(Digitaria spp.)、狗尾草属(Setaria spp.)、莎草属(Cyperus spp.)、雨久花属(Monochoria spp.)、飘拂草属(Fimbristylis spp.)、慈姑属(Sagittaria spp.)、荸荠属(Eleocharis spp.)、藨草属(Scirpus spp.)、泽泻属(Alisma spp.)、竹叶菜属(Aneilema spp.)、水筛属(Blyxa spp.)、谷精草属(Eriocaulon spp.)、眼子菜属(Potamogeton spp.)等防治良好,尤其是对以下物种防治良好:水稗(Echinochloa oryzicola)、鸭舌草(Monochoria vaginalis)、牛毛毡(Eleocharis acicularis)、木贼状荸荠(Eleocharis kuroguwai)、异型莎草(Cyperus difformis)、水莎草(Cyperus serotinus)、矮慈姑(Sagittaria pygmaea)、窄叶泽泻(Alisma canaliculatum)、萤蔺(Scirpus juncoides)。就双子叶杂草而言,所述活性谱扩展至以下属:例如蓼属(Polygonum spp.)、蔊菜属(Rorippa spp.)、节节菜属(Rotala spp.)、母草属(Lindernia spp.)、鬼针草属(Bidens spp.)、尖瓣花属(Sphenoclea spp.)、虻眼属(Dopatrium spp.)、鳢肠属(Eclipta spp.)、沟繁缕属(Elatine spp.)、水八角属(Gratiola spp.)、母草属(Lindernia spp.)、丁香蓼属(Ludwigia spp.)、水芹属(Oenanthe spp.)、毛莨属(Ranunculus spp.)、泽番椒属(Deinostema spp.)等。尤其是对以下物种防治良好:例如节节菜(Rotala indica)、尖瓣花 (Sphenoclea zeylanica)、陌上菜(Lindernia procumbens)、丁香蓼(Ludwigia prostrate)、眼子菜(Potamogeton distinctus)、沟繁缕(Elatine triandra)、水芹(Oenanthe javanic)。
[0125] 当(A)组除草剂和(B)组除草剂共同施用时,优选产生超加和(=协同)效应。此时,所述结合物的活性高于所用各个除草剂活性的预期加和。所述协同效应使得施用率降低,可防治的阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科植物的谱更宽,除草作用起效更快,更持久,在仅一次或少数几次施用下对有害植物的防治更佳,并且施用时段可更宽。通过使用所述组合物,有害成分例如氮或油酸的量及其在土壤中的引入也在某种程度上得以降低。 [0126] 上述性质和优点对于实践杂草防治以使农业、林业或园艺作物或牧场/草地摆脱有害的竞争植物,并由此从质量和数量的角度确保和/或增加产率水平是必要的。这些新的除草剂结合物在所述性质方面显著地超过了本领域的现有技术。
[0127] 由于本发明的除草剂结合物具有除草和植物生长调节性质,它们可用于防治已知植物作物或者尚待开发的耐受性或遗传修饰的作物和能量植物中的有害植物。通常,除了对本发明的除草剂结合物具有抗性以外,所述转基因植物(GMO)的突出特点还在于特定的有利性质,例如对植物病害或植物病害致病生物(例如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒)的抗性。其他特定的特征涉及例如采收物质的数量、品质、耐藏性、以及特定成分的组成。例如,已知淀粉含量增加、或淀粉品质改变、或采收物质具有不同脂肪酸组成、或增加的维生素含量或能量性质的转基因植物。由于所述活性化合物具有除草和植物生长调节性质,它们也可以以相同的方式用于防治已知植物或尚待通过突变选择而开发的植物、以及突变植物和转基因植物杂交种中的有害植物。
[0128] 产生与现有植物相比具有改变性质的新植物的常规方法包括例如传统育种方法和产生突变体。或者,具有改变性质的新植物可借助重组方法产生(参见例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如,已有一些申请描述了下列方法:
[0129] -为使植物中合成的淀粉改性,通过重组技术进行的作物植物修 饰(例如WO92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806);
[0130] -对除草剂例如磺酰脲类除草剂表现出抗性的转基因作物植物(EP-A-0257993,US-A-5013659);
[0131] -能够产生苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)毒素(Bt毒素)的转基因作物植物,所述毒素可使所述植物对某些害虫具有抗性(EP-A-0142924、EP-A-0193259); [0132] -具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972)。
[0133] 原则上已知大量分子生物学技术,借助其可产生具有改变性质的新转基因植物;nd
参见例如Sambrook et al.,1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual,2 Edition,Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY;或Winnacker″Gene nd
und Klone ″,VCH Weinheim 2 Edition 1996 或 Christou, ″ Trends in Plant Science″1(1996)423-431)。为进行此类重组操作,可将可通过DNA序列重组而产生突变或序列改变的核酸分子引入质粒中。例如,上述标准方法使得可进行碱基交换、序列移除或者天然或合成序列的添加。为使DNA片段相互连接,可在所述片段上加上接合体或接头。 [0134] 例如,基因产物活性降低的植物细胞的产生可通过下列方法实现:通过表达至少一种用于实现共抑制效应的对应的反义RNA和正义RNA,或者通过表达至少一种能够特异性切割上述基因产物的转录物并且具有适宜结构的核酶。
[0135] 为此目的,可使用包括基因产物的完整编码序列(包括可能存在的任意侧翼序列)的DNA分子,也可使用仅包括部分编码序列的DNA分子,这些部分必须足够长,以在所述细胞中起反义作用。也可使用与基因产物的编码序列具有高度同源性、但不完全相同的DNA序列。
[0136] 当在植物中表达核酸分子时,合成的蛋白可被定位至所述植物细胞的任何所需区室中。然而,为实现在特定区室中的定位,可例如将所述编码区与确保在特定区室中定位的DNA序列连接。这种序列为本领域技术人员所已知(参见例如Braun et al.,EMBO J.11(1992),3219-3227;Wolter et al.,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850;Sonnewald et al.,Plant J.1(1991),95-106)。
[0137] 所述转基因植物细胞可通过已知技术再生从而长成整株植物。原 则上,所述转基因植物可为任何所需植物种的植物,即不仅可为单子叶植物,而且还可为双子叶植物。因此,可通过对同源(=天然)基因或基因序列的过表达、阻遏或抑制,或者通过对异源(=外源)基因或基因序列的表达而获得性质改变的转基因植物。
[0138] 本发明还提供一种优选在作物植物中,尤其是在稻作物中(在旱田或水田条件下使用籼型和/或粳型物种和/或杂交体/突变体/GMO来种植或播种)选择性防治有害植物的方法,所述方法包括将作为本发明的除草剂结合物中的除草剂组分(A)和(B)的除草剂例如一起或分别地施用于植物(例如有害植物如单子叶或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科植物,或者有害的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或者无性繁殖器官如块茎或带芽的新枝部分),或者施用于所述植物生长的区域(例如栽培区域,其也可用水覆盖)。可将一种或多种除草剂(A)在除草剂(B)(一种或多种)之前、之后或与其同时施用于所述植物、种子、或所述植物生长的区域(例如栽培区域)。
[0139] 有害植物应被理解为意指生长在不想让它们生长的场所的所有植物。其可为例如有害植物(例如单子叶或双子叶杂草、禾本科杂草、莎草科植物或者有害作物植物),包括例如对某些除草活性化合物如草甘膦、草铵磷、莠去津、咪唑啉酮除草剂、磺酰脲类化合物、(杂)芳氧基芳氧基烷基羧酸或苯氧基烷基羧酸(“fop”)、环己二酮肟(“dim”)或植物生长激素抑制剂有抗性的植物。
[0140] 本发明的除草剂结合物选择性地用于防治例如以下环境中的有害植物:农作物,例如单子叶农作物,如谷类(如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米、黍);或者双子叶农作物,如甜菜、甘蔗、油菜、棉花、向日葵和豆科植物如大豆属(Glycine)(例如大豆(Glycine max.,soybean)如非转基因大豆(例如常规品种,如STS品种)或转基因大豆(如RR大豆或LL大豆)及其杂交种)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、野豌豆属(Vicia)和落花生属(Arachis);或者不同植物学类别的蔬菜作物,如马铃薯、韭菜、甘蓝、胡萝卜、番茄、洋葱;在果实种植园(种植作物类)、绿叶植物、草坪和牧场区域;或者非作物区域(例如居住区的广场或工业场所、铁路轨道);尤其是在稻作物中(在旱田或水田条件下使用籼型或粳型物种以及杂交体 /突变体/GMO来种植或播种)。所述施用优选在有害植物出苗之前和对已出苗的有害植物(例如阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科植物或有害作物植物)均进行一次,而与已播种/种植的作物的阶段无关。
[0141] 本发明还提供本发明的除草剂结合物用于选择性防治有害植物的用途,优选在作物植物中、尤其是在稻作物(在旱田或水田条件下使用籼型或粳型物种以及杂交体/突变体/GMO来种植或播种)中的有害植物。
[0142] 本发明的除草剂结合物可通过已知方法制备,例如以所述各单独组分(如果合适,与其他活性化合物、添加剂和/或常规制剂助剂)的混合制剂的形式制备,然后将所述结合物用水稀释以常规方式施用,或者通过用水将分开配制或部分分开配制的各个组分共同稀释从而以桶混物的形式施用。也可将所述分开配制或部分分开配制的各单独组分分开施用。还可将所述除草剂或除草剂结合物分为多个部分使用(相继施用),例如先进行拌种施用或播前/种植处理或芽前施用,然后进行芽后施用;或者先进行芽后早期施用,然后进行芽后中期或晚期施用。本文优选所述结合物中的活性化合物共同或几乎同时使用,并且尤其优选共同使用。
[0143] 可将所述除草剂(A)和(B)共同或分别制成常规剂型,例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、经活性化合物浸渍的天然和合成材料以及聚合物材料中的微胶囊剂。还可提及特定用于栽培稻的制剂,例如用于播散的颗粒剂、特大颗粒剂、漂浮颗粒剂、漂浮悬乳剂,所述制剂通过振动瓶施用,并且其溶于稻田水而且经由稻田水分配。所述制剂可包含常规助剂和添加剂。
[0144] 这些制剂以已知方式生产,例如通过将所述活性化合物与填充剂(即液体溶剂、加压液化气、和/或固体载体)混合,任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂、和/或发泡剂。
[0145] 如果所用的填充剂为水,也可使用例如有机溶剂作为助溶剂。基本上合适的液体溶剂为:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳烃以及氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡(如矿物油馏分、矿物油和植物油);醇,例如丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基 酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺或二甲亚砜;以及水。
[0146] 合适的固体载体为:例如铵盐和粉碎的天然矿物如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成矿物如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;以及无机及有机粉的合成颗粒;以及有机物(例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎)的颗粒;合适的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子及阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐,以及蛋白质水解产物;合适的分散剂为:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。 [0147] 所述制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂;以及合成磷脂。其他可用的添加剂为矿物油和植物油。
[0148] 本发明的除草剂结合物的除草作用可通过例如表面活性剂、优选通过脂肪醇聚乙二醇醚类润湿剂而提高。所述脂肪醇聚乙二醇醚优选在脂肪醇基团中包括10-18个碳原子并在聚乙二醇醚部分中包括2-20个亚乙基氧单元。所述脂肪醇聚乙二醇醚可以以非离子形式或离子形式存在,例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的形式存在,所述硫酸盐例如可以以下形式使用:碱金属盐(例如钠盐和钾盐)或铵盐,或者甚至为碱土金属盐(例如镁盐),如C12/C14脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(Genapol LRO,Clariant GmbH);参见例如:EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151或US-A-4,400,196,以及Proc.EWRS Symp.″Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity″,227-232(1988)。非离子脂肪醇聚乙二醇醚为例如:包含例如2-20个、优选3-15个亚乙基氧单元的(C10-C18)、优选(C10-C14)脂肪醇聚乙二醇醚(例如异十三烷醇聚乙二醇醚),例如Genapol X系列中的那些如Genapol X-030、Genapol X-060、Genapol X-080或Genapol X-150(均得自Clariant GmbH)。
[0149] 本发明还包括组分(A)和(B)与上述脂肪醇聚乙二醇醚类润湿剂的 结合物,所述脂肪醇聚乙二醇醚优选地在脂肪醇基团中含有10-18个碳原子,在聚乙二醇醚部分中含有2-20个亚乙基氧单元并且可以非离子或离子形式(例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐形式)存在。优选C12/C14脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(Genapol LRO,Clariant GmbH)和具有3-15个亚乙基氧单元的异十三烷醇聚乙二醇醚,例如来自Genapol X系列如Genapol X-030、Genapol X-060、Genapol X-080和Genapol X-150(均来自Clariant GmbH)。 [0150] 此外,已知脂肪醇聚乙二醇醚,例如非离子或离子脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)也适于用作多种其他除草剂的渗透剂和活性增强剂(参见例如,EP-A-0502014)。因此,本发明也涵盖了与合适的渗透剂和活性增强剂(优选以可商购获得的形式)的结合物。
[0151] 本发明的除草剂结合物也可与植物油一起使用。术语植物油应理解为意指产油植物种的油,例如大豆油、油菜籽油、玉米油、向日葵油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、蓟油或蓖麻油(尤其是油菜籽油),以及它们的酯交换产物,例如烷基酯,如油菜籽油甲酯或油菜籽油乙酯。
[0152] 所述植物油优选C10-C22脂肪酸的酯,优选C12-C20脂肪酸的酯。所述C10-C22脂肪酸的酯为例如以下酸的酯:不饱和或饱和C10-C22脂肪酸,尤其是具有偶数个碳原子的那些,例如芥酸、月桂酸、棕榈酸,并且尤其是C18脂肪酸,例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。 [0153] C10-C22脂肪酸酯的实例为:由甘油或乙二醇与例如产油植物种的油中所含的C10-C22脂肪酸反应而得到的酯;或者可例如通过前述的甘油C10-C22脂肪酸酯或乙二醇C10-C22脂肪酸酯与C1-C20醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)进行酯交换而得到的C1-C20烷基-C10-C22脂肪酸酯。所述酯交换可通过已知方法进行,所述方法例如 Chemie Lexikon,第9版,第2卷,第1343页,Thieme Verlag Stuttgart中所描述的。 [0154] 优选的C1-C20烷基-C10-C22脂肪酸酯为甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯、2-乙基己基酯和十二烷基酯。优选的甘油C10-C22脂肪酸酯和乙二醇C10-C22脂肪酸酯为单一或混合形式的C10-C22脂肪酸的乙二 醇酯和甘油酯,所述脂肪酸尤其是具有偶数个碳原子的脂肪酸,例如芥酸、月桂酸、棕榈酸,并且尤其是C18脂肪酸,如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。 [0155] 在本发明的除草组合物中,所述植物油可例如以可商购获得的含油制剂添加剂、尤其是基于油菜籽油的添加剂的形式存在,例如Hasten (Victorian Chemical Company,Australia,以下称为Hasten,主要成分:油菜籽油乙酯)、Actirob B(Novance,France,以下称为ActirobB,主要成分:油菜籽油甲酯)、Rako-Binol (Bayer AG,Germany,以下称为Rako-Binol,主要成分:油菜籽油)、Renol (Stefes,Germany,以下称为Renol,植物油成分:油菜籽油甲酯)或Stefes Mero (Stefes,Germany,以下称为Mero,主要成分:油菜籽油甲酯)。
[0156] 在另一个实施方案中,本发明还包括与上述植物油例如油菜籽油的结合物,所述植物油优选地以可商购获得的含油制剂添加剂、尤其是基于油菜籽油的添加剂的形式存在,例如Hasten (Victorian Chemical Company,Australia,以下称为Hasten,主要成分:油菜籽油乙酯)、Actirob B(Novance,France,以下称为ActirobB,主要成分:油菜籽油甲酯)、Rako-Binol (Bayer AG,Germany,以下称为Rako-Binol,主要成分:油菜籽油)、Renol (Stefes,Germany,以下称为Renol,植物油成分:油菜籽油甲酯)或Stefes Mero (Stefes,Germany,以下称为Mero,主要成分:油菜籽油甲酯)。
[0157] 可使用着色剂,例如无机颜料(如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝)、和有机染料(如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料)、以及微量营养物质(如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐)。
[0158] 所述制剂通常包含0.1-95重量%的活性化合物,优选0.5-90重量%。 [0159] 所述除草剂(A)和(B)还可以以其本身或以其制剂的形式与其他农业化学活性化合物如已知除草剂混合而用于防治有害植物,例如用于防治杂草或用于防治有害作物植物;所述除草剂可例如为成品制剂或桶混物的形式。
[0160] 也可与其他已知活性化合物混合,所述已知活性化合物如杀菌剂、杀昆虫剂、杀螨虫剂、杀线虫剂、安全剂、驱鸟剂、植物营养物质和土壤结构改良剂。
[0161] 所述除草剂(A)和(B)也可以以其本身、以其制剂形式或以其进一步稀释而制备的使用形式而使用,所述形式例如即用溶液剂、悬浮剂、乳剂、粉剂、膏剂和颗粒剂。其通过常规方式例如浇灌、喷雾、雾化、撒播进行使用。
[0162] 可将所述活性化合物施用于植物(例如有害植物,如单子叶或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科植物或有害作物植物)、种子(例如谷粒、种子或无性繁殖器官如块茎或带芽的新枝部分)或栽培区域(例如土壤),优选施用于绿色植物和植物部位并且如果合适的话,还另外施用于土壤。一种可行的使用方式为:将所述活性化合物以桶混物的形式共同施用,其中将各个活性化合物的以最佳方式配制的浓制剂在桶中与水混合在一起,然后施用所得的喷雾液。
[0163] 本发明的除草剂(A)和(B)的结合物的共同除草制剂具有易于施用的优点,因为其组分的量已经为最佳比例。此外,所述制剂中的助剂可调节至相对于彼此的最佳水平。 [0164] 生物学实施例
[0165] 抵抗杂草的芽后作用
[0166] 方法
[0167] 将单子叶和双子叶有害植物和有益植物的种子或根茎块置于装有沙质壤土的泥炭盆(直径4cm)中并用土壤覆盖。将所述盆在最佳条件下保存于温室中。此外,将水稻栽培中遇到的有害植物栽培于盆中,其中水面高于土壤表面2cm。
[0168] 栽培开始约三周后,对处于2-3叶期的供试植物进行处理。将配制为粉剂或液体浓缩剂的除草剂单独地或以本发明的结合物的形式,在600L水/ha(换算值)的施用率下以不同剂量喷洒在所述植物的 绿色部位。然后将所述盆再次在最佳条件下保存于温室中以进一步培育植物。
[0169] 在所述处理后以最多21天为间隔对除草剂的作用进行目测计分。通过与未处理的对照植物比较来进行计分,以百分数表示。0%=无除草活性,100%=完全的除草活性=完全杀死。
[0170] 使用由除草剂单独处理(=单独施用)和由本发明结合物(=混合物)进行处理获得的百分数,使用Colby的方法计算相互作用。如果所观察到的混合物的效力超过单独施用的测试值的形式加和,则所述效力也超过根据Colby的预期值,所述预期值使用以下公式进行计算(参见S.R.Colby;Weeds 15(1967),第20至22页):
[0171] E=A+B-(A x B/100)
[0172] 这里:
[0173] A,B=分别在a和b g活性物质/ha(=活性物质的克数/公顷)的剂量下的A和B的活性,以百分数表示。
[0174] E=在a+b g活性物质/ha的剂量下的预期值,以百分数表示。
[0175] 结果
[0176] 针对以下广谱的重要有害植物(禾本科杂草、阔叶杂草/莎草科植物)和有益植物,对本发明的组(A)的除草剂和组(B)的除草剂的结合物进行了测试:普通小麦(Triticum aestivum,TRZAS)、繁缕(Stellaria media,STEME)、多花黑麦草(Lolium multiflorum,LOLMU)、阿拉伯婆婆纳(Veronica persica,VERPE)、大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides,ALOMY)、无臭母菊(Matricaria inodora,MATIN)、欧洲油菜(Brassica napus,BRSNW)、三色堇(Viola tricol或VIOTR)、野燕麦(Avena fatua,AVEFA)、反枝苋(Amaranthus retroflexus,AMARE)、玉米(Zea mays,ZEAMX)、圆叶牵牛(Pharbitis purpurea,PHBPU)、狗尾草(Setaria viridis,SETVI)、何首乌(Fallopia,ex Polygonum)、旋花属植物(convolvulus,POLCO)、稗草(Echinochloa crus-galli,ECHCG)、苘麻(Abuthilon theophrasti,ABUTH)、油莎草(Cyperus esculentus,CYPES)、稻(Oryza sativa,ORYSA)。
[0177] 特别令人关注的是下表中示出的结果,其中使用了以下对应内容:
[0178] (1)处理过的植物的(参见上文)EPPO码(前述的Bayer码)
[0179] (2)计分时间:DAT(处理后的天数)
[0180] (3)测试的组分A(识别码)
[0181] (4)测试的组分B(识别码)
[0182] (5)组分A的剂量[g活性物质/ha]
[0183] (6)组分B的剂量[g活性物质/ha]
[0184] (7)测得的活性%
[0185] (8)E值(根据Colby计算;参见上文)
[0186] (9)注:“SYNERGY”=协同交互作用(E值<测得的活性%);“SAFENING”=对有益植物起安全剂作用(E值>测得的活性%)
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[0191] 表24:(1)CYPES-(2)21DAT-(3)A-1-(4)B3-1
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