从环氧树脂溶液分离固体盐的方法

摘要

使用离心机，尤其是刮刀离心机(其具有置于它的滤网上的粗盐粒子层)来进行从产物淤浆回收环氧树脂，尤其是液态环氧树脂，所述环氧树脂比没有使用粗盐粒子层回收的环氧树脂具有较低的残余盐含量。

权利要求

1.一种用于生产液态环氧树脂的改进方法，该方法包括a)在伴随着除去水分的情况下，使多元酚，表卤代醇和碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物反应产生产物淤浆，所述产物淤浆包含液态环氧树脂，表卤代醇，和沉淀的固体碱金属卤化物盐或者沉淀的固体碱土金属卤化物盐，和b)从所述产物淤浆分离沉淀的碱金属卤化物盐或者碱土金属盐，其中所述改进包括：实现从产物淤浆分离碱金属盐或碱土金属盐，i)使用过滤型篮式离心机，所述离心机具有内部淤浆进料，离心机吊篮，和整体滤网，所述滤网在具有或者不具有任选的滤布或者其它多孔隔离物中至少之一的情况下使用，所述滤网和任选的滤布或者其它多孔隔离物保留固体物质，但是允许液体通过，所述滤网置于离心机吊篮的外表面上，和ii)将粗盐粒子层置于所述离心机的内表面上，所述粗盐粒子位于所述滤网的内表面的顶部，或者当任选的滤布或者其它多孔隔离物中至少之一与所述滤网结合使用时，位于所述任选的滤布和/或其它多孔隔离物的内表面的顶部，所述粗盐粒子的平均粒度超过含在产物淤浆中的沉淀的碱金属盐或者碱土金属盐粒子的平均粒度，由此所述沉淀的碱金属盐或者沉淀的碱土金属盐在所述粗盐粒子层的淤浆进料侧上形成层，其中所述粗盐粒子的平均粒度的范围为100微米至2000微米。

2.权利要求1的方法，其中所述粗盐粒子的平均粒度的范围为200微米至1000微米。

3.权利要求1的方法，其中所述粗盐粒子层的厚度为10毫米至150毫米。

4.权利要求2的方法，其中所述粗盐粒子层的厚度为10毫米至150毫米。

5.权利要求3的方法，还包括除去至少一部分所述沉淀的碱金属卤化物盐或者碱土金属卤化物盐层的步骤。

6.权利要求5的方法，其中所述的除去至少一部分所述沉淀的盐层的步骤也除去所述粗盐粒子层的至少外表面部分。

7.权利要求6的方法，其中除去所述沉淀的盐层的至少一部分的步骤具有两个子步骤，实现从所述粗盐粒子层的外表面除去基本上所有的沉淀的盐层的子步骤a)，和接下来的实现除去所述粗盐粒子层的至少表面部分的子步骤b)，所述表面部分含有阻塞量的有机污染物，该污染物减少液体过滤通过所述粗盐粒子层的速度。

8.权利要求6的方法，其中所述除去所述粗盐粒子层的至少表面部分的步骤导致粗盐层厚度减少至少0.1毫米。

9.权利要求7的方法，其中所述除去所述粗盐粒子层的至少表面部分的步骤导致粗盐层厚度减少至少0.1毫米。

10.权利要求1至9中任一项的方法，其中从所述产物淤浆分离沉淀的碱金属卤化物盐或者碱土金属盐以间歇工艺进行，该工艺包括至少一系列顺序的子步骤，所述子步骤是a)用一定量的产物淤浆填充离心机的接收部分，所述的量小于将所述离心机的接收部分过填充的量，b)允许一部分含在该反应混合物中的液体通过所述粗盐粒子层排出，和c)操作所述离心机，其速度足以基本上实现将该量的反应产物混合物分离成基本上通过所述粗盐粒子层和沉淀的碱金属卤化物盐或者碱土金属卤化物盐的层的树脂混合物组分。

11.权利要求1至9中任一项的方法，其中所述粗盐层的粒子具有与含在所述产物淤浆中的盐粒子基本上相同的总化学组成。

12.制备用于权利要求1至11中任一项的生产环氧树脂的改进方法中的过滤型篮式离心机的方法，其中用于制备所述离心机的方法包括建立粗盐粒子层，该层具有淤浆进料侧和滤液侧，和设置所述层使得该层的淤浆进料侧首先接触来自所述产物淤浆的源的产物淤浆，和将所述滤液侧与所述产物淤浆源隔开。

13.权利要求12的方法，该方法包括子步骤a)将一部分所述粗盐粒子引入到所述离心机，和b)将所述部分的粗盐粒子形成为层。

14.权利要求12的方法，该方法包括子步骤a)将一部分所述粗盐粒子引入到所述离心机，和b)将所述部分的粗盐粒子形成为具有基本上均匀的厚度的层。

说明书

从环氧树脂溶液分离固体盐的方法

[0001] 本申请是非临时申请，要求2008年12月18日提交的题为“METHOD OF SEPARATING SOLID SALT FROM EPOXY RESIN SOLUTIONS，″的美国临时专利申请61/138,695的优先权，将该申请的教导通过参考并入本申请，就像它们全文再现于下文中一样。

[0002] 本发明涉及从环氧树脂溶液，尤其是含有液态环氧树脂(LER)的溶液分离固体盐的方法。

[0003] 在通过使多元酚，表卤代醇和碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物反应制造环氧树脂中，粗反应产物通常含有固体无机卤化物盐副产物，无机卤化物盐副产物的盐水溶液或者盐水和固体盐的混合物。如果使多元酚，表卤代醇和碱金属或者碱土金属氢氧化物反应同时除去水分，那么固体碱金属卤化物盐或者碱土金属卤化物盐从溶液中沉淀出，并且基本上不存在盐水。

[0004] 在一些方法中，从环氧树脂分离该固体盐涉及到过滤或者离心，其任一个都产生含有液体污染物的固体盐滤饼。这些污染物包括环氧树脂，表卤代醇，用于便于环氧树脂制备的任何溶剂，和除所述环氧树脂之外的反应产物。所述液体污染物，当存在时，限制了所述固体盐滤饼的潜在重新使用，或者给处置所述固体盐滤饼带来了一些挑战。期望存在这些方法的改进，导致降低的液体污染物水平，优选导致非常低的液体污染物水平，尤其是接近于(如果不是等于的话)0的水平提高述固体盐滤饼的潜在重新使用或者降低处置固体盐滤饼的挑战。

[0005] 欧洲专利(EP)0 356 854 B1(Gammill等)披露了通过用至少一种选自酮和醇的溶剂洗涤所述污染的材料，从污染的材料除去较高沸点有机化学污染物的方法，其中所述有机化学污染物在处理温度可溶于所述溶剂中。所述污染的材料是被表卤代醇和水的反应产物污染，和被表卤代醇，芳族烃和乙二醇醚污染的无机盐，例如如上所述的无机卤化物盐副产物。

[0006] Pham等的美国专利(USP)4,751,280讨论了环氧树脂的制备。Pham等部分地教导了通过任何合适的机械固体分离手段例如过滤，离心分离及其组合从反应混合物中除去不溶材料。

[0007] Rozentuler的苏联专利(SU)245368涉及到在树脂生产过程中，尤其是环氧酚醛清漆树脂生产过程中，纯化环氧树脂的方法，其中反应产物包括环氧树脂-溶剂液体相和固体无机盐相。Rozentuler教导了使用过滤从环氧树脂-溶剂液体相分离固体无机盐相。

[0008] Dobas等的捷克专利(CS)190218教导了通过分离，或者是通过重力或者是离心分离，从包括环氧树脂-表氯醇溶液和固体盐的反应混合物分离环氧树脂，其中重力或者离心分离都不涉及到具体的装置，分离成盐层和主要包含表氯醇(I)和所述环氧树脂的树脂层。

[0009] 在一些方面，本发明是生产LER的改进方法，该方法包括a)在伴随着除去水分的情况下，使多元酚，表卤代醇和碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物反应产生产物淤浆，所述产物淤浆包含LER，表卤代醇，和沉淀的固体碱金属卤化物盐或者沉淀的固体碱土金属卤化物盐，和b)从所述产物淤浆分离沉淀的碱金属卤化物盐或者碱土金属盐，其中所述改进包括：a)实现从产物淤浆分离碱金属盐或碱土金属盐，使用过滤型篮式离心机，所述离心机具有内部淤浆进料，离心机吊篮，和整体滤网，所述滤网在具有或者不具有任选的滤布或者其它多孔隔离物中至少之一的情况下使用，所述滤网和任选的滤布或者其它多孔隔离物保留固体物质，但是容许液体通过，所述滤网置于离心机吊篮的外表面上，和b)将粗盐粒子层置于所述离心机的内表面上，所述粗盐粒子位于所述滤网的内表面的顶部，或者当任选的滤布或者其它多孔隔离物中至少之一与所述滤网结合使用时，位于所述任选的滤布和/或其它多孔隔离物的内表面的顶部，所述粗盐粒子的平均粒度超过含在产物淤浆中的沉淀的碱金属盐或者碱土金属盐粒子的平均粒度，由此所述沉淀的碱金属盐或者沉淀的碱土金属盐在所述粗盐粒子层的淤浆进料侧上形成层。所述过滤型离心机有时称为刮刀(peeler)。

[0010] 在所述改进方法的一些方面，其中从所述产物淤浆分离沉淀的碱金属卤化物盐或者碱土金属盐以间歇工艺进行，该工艺包括至少一系列顺序的子步骤，所述子步骤是a)用一定量的产物淤浆填充离心机的接收部分，所述的量小于将所述离心机的接收部分过填充的量，b)容许一部分含在该反应混合物中的液体通过所述粗盐粒子层排出，和c)操作所述离心机，其速度足以基本上实现将该量的反应产物混合物分离成基本上通过所述粗盐粒子层和沉淀的碱金属卤化物盐或者碱土金属卤化物盐的层的树脂混合物组分。

[0011] 所述沉淀的固体碱金属卤化物盐或沉淀的固体碱土金属盐可称为“固体无机卤化物盐”或者，可替换地，称为“副产物”或者“无机盐副产物”。借助于将至少一部分所述无机盐副产物沉积于所述粗盐粒子层上，通过所述粗盐粒子层的来自产物淤浆中的任何环氧树脂都比使用相同的离心机但是没有使用粗盐粒子层从相同的产物淤浆分离的环氧树脂具有较低的盐含量。

[0012] “环氧树脂”是指多元酚和表卤代醇的反应产物。所述表卤代醇和所述多元酚存在的量足以提供表卤代醇的摩尔数比所述多元酚的酚羟基部分的摩尔数的摩尔当量比，其等于或者超过(≥)1∶1。在室温(通常为25摄氏度(℃))是液体的环氧树脂通常称为LER。

[0013] Wang等的USP 4,499,255教导了通过使每个分子具有至少一个芳族羟基或者芳族胺基的至少一种化合物与过量的至少一种表卤代醇在碱金属氢氧化物存在下反应而制备LER。

[0014] 在一些方面，本发明是制备过滤型篮式离心机，尤其是刮刀离心机的方法，所述离心机用于生产环氧树脂的改进方法。用于制备所述离心机的方法包括：建立粗盐粒子层，该层具有淤浆进料侧和滤液侧，和设置所述层使得该层的淤浆进料侧首先接触来自所述产物淤浆的源的产物淤浆，和将所述滤液侧与所述产物淤浆源隔开。该方法优选包括子步骤a)将一部分的所述粗盐粒子引入到所述离心机，和b)将所述部分的粗盐粒子形成为层，更优选为具有基本上均匀的厚度的层。该方法适用于LER以及在室温为半固体或者固体、但是溶于有机溶剂(例如过量的表氯醇)或者溶剂混合物的其它环氧树脂。

[0015] 当本申请中提及范围，例如范围2至10时，该范围的两个端点(例如2和10)和该端点之间的每个数值，无论是否这个值是有理数还是无理数，都包括在该范围内，否则会另外具体地排除。

[0016] 包括环氧树脂，无机盐副产物和表卤代醇的产物淤浆的制备通过已知技术进行；例如USP 4,751,280中披露的技术。

[0017] 多元酚，也成为“含芳族羟基的化合物”，优选含有至少一个芳族羟基，并且包括苯酚类，双酚类，酚醛清漆树脂，聚乙烯基苯酚和相应的胺化合物，如Wang等(USP4,499,255)在第1栏第65行至第4栏第59行所教导的。也可参见，Shirtum等(USP
4,877,857)的第5栏第8行至第7栏第65行。其它优选的酚类化合物包括Berman等(USP
4,727,119)在第4栏第12-43行教导的那些。

[0018] 合适的表卤代醇包括Shirtum等(USP 4,877,857)在第7栏第65行至第8栏第14行教导的那些。

[0019] 所述氢氧化物可为碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠或者氢氧化钾)或者碱土金属氢氧化物(例如氢氧化钙)。所述氢氧化物优选为碱金属氢氧化物，更优选氢氧化钠。

[0020] 过滤型篮式离心机，优选刮刀离心机，产生无机盐副产物的固体滤饼，其具有比可使用无孔转鼓离心机(solid bowl centrifuge)获得的低的残余液体含量。所述刮刀离心机包括旋转离心机吊篮和刮具或者“刮刀”机构用于从该吊篮除去沉积的固体滤饼。所述离心机吊篮具有滤网，所述滤网任选地，而且优选地与滤布或者其它多孔隔离物结合使用。所述滤网和任选的，而且优选的，与滤布或者其它多孔隔离物的组合(仅需要足够强从而保留固体物质，而且容许液体通过)置于所述离心机吊篮的外表面上。所述滤网可由任何材料制造，包括金属或者塑料，只要它足够强从而保留固体物质，同时具有足够的多孔性从而容许液体通过即可。所述滤布或者其它多孔隔离物材料的至少之一，当使用时，位于所述滤网的顶部，接近于所述粗盐粒子层和远离所述离心机吊篮外表面。所述刮具机构具有高度或者厚度调节，这容许除去无机盐副产物的固体滤饼的实质性部分，同时在所述滤布，滤网或其它多孔隔离物上留下一层均匀的深度，也称为“尾料滤饼(heel cake)”。通过保留尾料滤饼，避免了刮具机构和所述滤布，滤网或者其它多孔隔离物之间的直接接触。可设置所述旋转离心机吊篮，从而使得它的旋转轴相对于刮刀离心机坐落的表面为水平的或为垂直的。基于它的布置，可将该篮式离心机称为垂直篮式离心机或者水平篮式离心机，和将该刮刀离心机称为例如水平刮刀离心机，或者垂直刮刀离心机。在一种任选的布置中，穿孔的离心机吊篮具有外部圆筒形壳来收集滤液。转鼓(bowl)优选连接至提供虹吸作用的腔室，从而增加穿过该滤布，滤网或其它多孔隔离物和所述滤饼的压差。利用这种虹吸作用的离心机可称为例如旋转虹吸(rotary siphon)刮刀离心机。由Krauss Maffei Process Technology，GMBH制造的刮刀离心机提供了特别优选的结果。

[0021] 对于本发明的至少一些方面，制备所述离心机，优选刮刀离心机，用于通过首先将粗盐粒子层置于所述离心机滤网，滤布或者其它多孔隔离物材料上，从所述产物淤浆分离无机盐副产物粒子。无机盐副产物粒子，即在表卤代醇和多元酚之间反应的过程中形成的那些，通常的粒径为小于200μm，并且常常小于100μm。当实现将盐滤饼(其包括这种无机盐副产物粒子、基本上由这种无机盐副产物粒子组成、或者甚至是由这种无机盐副产物粒子组成)直接沉积在离心机的滤网上时，该无机盐副产物粒子的盐滤饼提供比包括本申请所述的粗盐粒子的盐滤饼大的对流体流动的阻力。对流体流动较大的阻力转变为给定体积的流体渗透通过所述盐滤饼更长的时间，以及因此，单位时间较低的离心机容量(centrifuge capacity)。

[0022] 在从产物淤浆分离无机盐副产物的离心机操作过程中，无机盐副产物粒子层沉积在粗盐粒子层的内部或者淤浆侧(远离所述离心机滤网，滤布或者其它多孔隔离物材料设置)。无机盐副产物粒子的层，与该粗盐粒子层结合，比类似厚度的直接沉积在所述滤网上并且完全由所述无机盐副产物粒子构成的层，提供较小的流体流动阻力。

[0023] 将所述粗盐粒子层沉积在所述离心机滤网，滤布或者其它多孔隔离物材料，或者滤网和滤布或者其它多孔隔离物材料的组合上的优选技术涉及到，将所述粗盐粒子在不用做粗盐粒子的溶剂的液体(例如有机溶剂)中的淤浆引入到离心机。如果需要，可使用饱和盐水代替所述有机溶剂。离心机的操作从所述淤浆除去溶剂或者盐水，并将所述粗盐粒子分配或者展开到离心机滤网，滤布或者其它多孔隔离物材料上，或者滤网和滤布或者其它多孔隔离物材料的组合上。可替换的技术使用螺杆传送器(screw conveyor)或者其它机械手段来将粗盐粒子，而不是粗盐粒子的淤浆，引入到离心机中。在添加粗盐粒子的过程中或者之后的离心机操作实现所述粗盐粒子的分配。所述液体，优选为有机溶剂，更优选为已经在环氧树脂生产方法中用作洗涤液以便简化有机液体的处理的有机溶剂。使用离心机的刮具或者“刮刀”机构来机械地和均匀地将所述盐粒子遍布所述滤布或者滤网或其组合分布，优选达到期望的深度或者厚度的均匀层。

[0024] 在所述离心机滤网，滤布或者其它多孔隔离物材料上形成层的粗盐粒子具有一个尺寸，该尺寸的尺寸范围优选为大于100微米(μm)至2000μm。该粗盐平均粒度范围更优选为200μm至1000μm，仍然更优选300μm至600μm。如果该粗粒子太细例如小于100μm使得它们接近或者等于含在所述产物淤浆中的无机卤化物盐副产物粒子，那么固有地在这种粗盐粒子层中的对流体流动的阻力接近于仅由平均粒度为100μm的无机卤化物盐副产物粒子构成的层，并且导致过滤速率变得不经济地慢。如果该粗粒子太大，例如超过
2000μm，那么它们就会失去它们在除去无机卤化物盐副产物粒子方面的效果。换句话说，许多所述副产物粒子通过所述粗盐粒子的床，从而所述环氧树脂没有所期望的纯，对于经济目的来说尤其是如此。

[0025] 所述尾料滤饼层的厚度优选足以在减少沉积的盐滤饼(无机盐副产物粒子)的渗透阻力方面是有效的，但是不是太厚以至于显著减小离心机吊篮的可用深度。固有于一些目前的离心机设计的机械限制通常提供最小的尾料滤饼层厚度为10毫米(mm)，优选的厚度在给定的那些限制下为10毫米(mm)至150mm。该范围更优选为10mm至100mm，仍然更优选为20mm至60mm，甚至更优选30mm至40mm。其它目前的离心机设计容许进一步减小尾料滤饼厚度，其中有利的结果在低达1mm或者更小的厚度。如果该层太薄，例如小于0.1mm，它不能防止尾料滤饼停留在其上的滤布的粘附(clogging)。它也不能提供足够的过滤能力来捕集足够的固体副产物粒子，从而产生具有足够满足用于许多应用的商业规格的纯度的回收环氧树脂。如果该层太厚，例如大于100mm，尤其是大于150mm，那么它就占据了太多的离心机的容量或者体积，使得离心机仅能在单位时间里不经济地加工小等份的产物淤浆。

[0026] 为了最小化交叉污染的可能性，沉淀的副产物盐粒子和粗盐粒子优选在无机卤化物方面具有类似的，更优选相等的组成，其中氯化钠是优选的无机卤化物。换句话说，该粗盐层的粒子具有基本上与含在所述产物淤浆中的盐粒子相同的总化学组成。商业上可获得的粗盐粒子通常具有高纯度，例如大于(＞)95wt％，和优选＞98wt％，基于总盐粒子重量，其中主要的(如果不是仅有的话)污染物是水，其来自不完全干燥和从空气再吸收中至少之一的水。

[0027] 产物淤浆也可含有不溶的副产物例如缩水甘油和表氯醇的不溶性共聚物。当存在时，这些不溶的副产物往往会沉积到该粗盐粒子层上，与所述无机盐副产物粒子的沉积同时发生。

[0028] 随着时间的过去，无机盐副产物粒子的层和，在至少一些情况下，所述粗盐粒子层的较薄的、外部或者淤浆侧厚度往往被这种不溶的副产物以及，可能的其它固体物质，尤其是平均粒度小于所述无机盐副产物粒子的那些变得阻塞。这有效地导致过滤速率从当首先将产物淤浆引入到新鲜的粗盐粒子层时获得的过滤速率降低至低得多的速率。

[0029] 从该粗盐粒子层的淤浆侧除去至少一部分所述无机盐副产物层，优选所有的所述无机盐副产物盐层，和至少粗盐粒子层的较薄淤浆侧厚度的至少表面部分，优选薄层或者更优选薄的均匀的层或者厚度，这至少部分地恢复或者改善过滤速率一段时间。时间期间开始于除去该薄层，结束于过滤速率变得足够慢使得期望(如果不是必需)除去无机盐层和另一薄层。

[0030] 该相对薄的层优选足够厚，使得它的除去改善过滤速率，但是不是太厚以至于过早地替换或者恢复所述粗盐粒子层。所述较薄的层的厚度优选为0.1mm至5mm，更优选0.2mm至1mm。该薄层可为大得多的厚度，例如＞5mm，但是除去那么多的尾料滤饼不会相对于除去小于(＜)5mm显著提高过滤速度。同时，在单个步骤中除去那么多的尾料滤饼减少尾料滤饼寿命，至少在比较0.5mm和6mm的这种情况下，减少的因子超过10。

[0031] 可以继续除去该粗盐粒子层的薄层，直到达到最小的尾料滤饼层厚度。一旦使用该厚度的过滤速率变得不期望地低，就作为优选的行动过程，除去所述尾料滤饼和沉积在其上的物质，有利于在上述参数范围内建立新的尾料滤饼。

[0032] 可以，或者周期性地或者响应触发事件例如离心机容量降低至低于期望水平，开始除去沉积的副产物盐粒子和所述粗盐粒子的薄层(有时称为“局部刮擦(partial scraping)”)。如果选择周期性地进行局部刮擦，那么在每小时一次局部刮擦至每10天(240小时)一次局部刮擦范围内的任何之一都产生可接受的结果。所述范围优选为每12小时一次局部刮擦至每5天一次局部刮擦。

[0033] 作为除去和替换所述尾料滤饼的一种可选情况，一旦它达到最小的实用厚度(practical thickness)例如10mm，就可通过如下方法重新建立尾料滤饼层厚度一次或者多次：中断产物淤浆进料，向离心机引入粗盐粒子淤浆进料，使用粗盐粒子淤浆进料操作所述离心机直到尾料滤饼厚度达到期望的水平，然后停止粗盐粒子淤浆进料，并且重启所述产物淤浆进料。所述粗盐粒子淤浆进料优选包括多个粗盐粒子和非溶剂化溶剂例如表氯醇。

[0034] 离心机制造商指定了操作速度范围，以rpm计，以及最大的操作速度。技术人员认识到，在两个不同尺寸的离心机之间，较小的离心机比较大的离心机具有较高的最大操作或者旋转速度。技术人员也认识到，较高的旋转速度转化成较高的重力(gravitational)或者“G”力，这相应地提供更快的沉降速度和较高的过滤速度。虽然可以在制造商指定的范围内的任何速度操作离心机，在或者接近最大操作速度的操作接近(如果未达到的话)最大的过滤速度，结果相对于较低的操作速度有经济上的优点。

[0035] 技术人员还认识到，淤浆加工速率也至少部分地取决于产物淤浆固体含量和淤浆液体粘度。在两个不同的固含量之间，较低的固含量将具有比较高的固含量高的淤浆加工速率。

[0036] 对于给定的产物淤浆沉淀的固体盐副产物含量，和在两个不同的过滤速率之间，较高的过滤速率转化成比较低的过滤速率高的离心机生产率水平。因此，最大化过滤速率是经济上有利的。

[0037] 产物淤浆通常包括环氧树脂，未反应的表卤代醇，和固体颗粒状无机盐。所述产物淤浆也可含有其它挥发性物质例如有机溶剂。沉淀的无机盐副产物的层，和优选地其任何等份试样，具有残余的水分或者挥发物含量，其优选不大于25wt％，更优选不大于20wt％，仍然更优选不大于15wt％。从实际的观点来看，0wt％的残余水分或者挥发物含量是不能获得的，因为存在吸附等温线(adsorption isotherm)。

[0038] 相对于滤液，或者穿过所述粗盐粒子层的物质，随着滤液的沉淀的盐含量的降低，结果变得越来越有利。技术人员认识到，穿过到滤液的任何沉淀的盐含量必须通过另一过程例如通过洗涤除去。因此，寻求最大化地除去沉淀的固体无机盐粒子，本申请披露的改进方法提供比使用相同的设备和相同的浆料，但是没有所述粗盐粒子层的方法更有效的除去。

[0039] 在离心机，尤其是刮刀离心机的操作过程中，优选用产物淤浆尽可能满地填充所述离心机的接收转鼓或者吊篮，而不溢出所述转鼓或者吊篮，因为溢出流等于溢出量以及因此产品的损失。对于刮刀离心机，产物淤浆从离心机的内侧进入旋转离心机吊篮。当产物淤浆处于与离心机滤网的内表面平齐的水平时，为0％的填充水平。当产物淤浆处于与吊篮的内环面平齐的水平时，为100％的填充水平。添加足够的产物淤浆至超过100％填充水平会导致溢出或者溢流到离心机的外壳中。填充水平优选为50％至100％，更优选为60％至100％，仍然更优选70％至100％，甚至更优选90％至100％。

[0040] 该改进方法的优选实践涉及到在达到期望的填充水平后继续进料产物淤浆，从而至少保持该填充水平。优选仅当盐副产物粒子的滤饼达到期望的最大厚度时，停止产物淤浆的进料。可选择任何最大的厚度，只要它小于有效地将离心机淤浆处理能力减小至非常低的水平例如小于原始能力的5％的厚度。最大的厚度通常为操作者最优化的问题。在那种情况下，停止产物淤浆进料，容许液体过滤通过粗盐粒子层，通常持续2至3分钟的步骤，但是该步骤可根据粗盐粒子层和新沉积的无机盐副产物粒子的总渗透性以及离心机操作速度，持续更多或者更短的时间。在该步骤之后，引入洗涤液的流体，其量为在启动洗涤液的流之前进料到离心机的产物淤浆进料的总体积的分数。该分数为0.01至0.6，优选0.05至0.3，每个分数基于产物淤浆进料的总体积。在引入期望分数的洗涤液之后，停止该洗涤液流，使该洗涤液过滤通过该粗盐粒子层，并除去所述尾料滤饼。

[0041] 优选的实践涉及将产物淤浆尽可能快地进料到操作着的(旋转着的)离心机，同时避免溢出离心机转鼓或者吊篮。当观察到转鼓中开始显著振动时，发生最小的初始产物淤浆进料速率。当将淤浆进料速率增加至高于这个水平时，这种振动消失。初始产物淤浆进2
料速率，以千克每平方米离心机转鼓或者吊篮面积每小时(kg/m/hr)表示，优选为3000kg/
2 2 2 2
m/hr至10,000kg/m/hr，更优选4,000kg/m/hr至8,000kg/m/hr，仍然更优选4,000kg/
2 2
m/hr至6,000kg/m/hr。本领域技术人员认识到，这些产物淤浆进料速率可根据各种因素例如离心机最大操作速率，沉淀的固体无机盐粒度，粗盐层粒度和产物液体相粘度而变化。
技术人员能够容易地改变这些因素，而不需要太多的实验。

[0042] 任选的但是优选的实践包括使用仪器来改善离心机的操作。例如，在该离心机中配置一个或者多个液体液位探测器来探测离心机的操作过程中离心机吊篮内的液体水平。使用液位探测器容许将淤浆以最大的速率进料到离心机，而不从该离心机吊篮溢出。

[0043] 另一优选的实践，尤其是适合用于间歇式离心机操作的实践，指定了在使在一部分淤浆的进料之间的粗盐层或者盐滤饼完全脱水之前停止脱水操作。换句话说，盐滤饼保持完全饱和，从而使得基本上避免产生跨越所述粗盐层或者新沉积的无机盐副产物粒子的层的气隙。

[0044] 可以或者从离心机排出该无机盐副产物层用于进一步加工或者使该层在它保留在离心机中时经受进一步的加工。进一步加工的目的是减少保留盐滤饼上的环氧树脂的量。如果选择排出该无机盐副产物层，优选的实践涉及到停止向离心机进料产物淤浆，和操作该离心机直到产物淤浆的液体组分的渗透似乎停止，以便最小化该无机盐副产物层的残余液体含量。或者，如果选择在离心机中进一步加工，那么无机盐副产物层的纯化包括用溶剂或者溶剂组合洗涤该无机盐副产物层，从而从洗涤前的内容物减小该层的残余环氧树脂含量。

[0045] 表氯醇用作优选的溶剂或者优选的溶剂组合的组分。其它合适的溶剂(可用来代替表氯醇或者与表氯醇组合)包括酮和有机化学溶剂例如芳族溶剂和氯化的有机溶剂。溶剂的选择优选满足两个标准。首先，它们可以，但是优选溶解环氧树脂，但是具有很小的，优选没有溶解所述无机盐副产物粒子的趋势。第二，它们应该是容易从无机盐副产物粒子或由这些粒子形成的盐水回收的。在最优选的实践中，在导致产物淤浆的反应中和在洗涤所述无机盐副产物层时，使用相同的溶剂或者溶剂组合。参考以上提及的和部分描述的EP 0356 854，可见洗涤无机盐滤饼以及其它合适的溶剂的优选方法的进一步描述。

[0046] 实施例1

[0047] 使用安装有具有40微米(μm)不锈钢滤网和过滤面积为2.69平方英尺(ft2)-1 2(2.5x 10 平方米(m))的水平吊篮的中试级刮刀离心机(HZ4OSI，Krauss Maffei)分离来自环氧树脂生产反应器的淤浆混合物，所述淤浆混合物含有表氯醇，1-甲氧基-2-丙醇，LER，固体氯化钠盐和缩水甘油-表氯醇共聚物副产物。所述LER的环氧当量为184克每当量(g/equiv)。所述淤浆的固体盐含量为23wt％，基于总的淤浆总量。

[0048] 以下表1中所示的旋转速度和过滤速率操作该离心机，从而产生具有也如表1中所示的水分含量的盐滤饼。分析离开所述离心机的滤液表明，它含有的游离氯离子含量为6重量份每百万重量份(ppm)，基于总的滤液重量，这通过使用硝酸银滴定分析。通过将盐滤饼的样品放在130℃的炉中三小时并通过从在炉中处理之前的样品重量减去在炉中处理后的样品重量测量重量损失，并将该差值转换成wt％，测定盐滤饼水分含量。在也示于表1中的条件下，对于四次重复分离，表1也示出了以wt％液体或者挥发物计的盐滤饼水分含量，滤液盐(氯离子)含量。

[0049] 表1

[0050]

[0051]

[0052] 表1中显示的数据表明，能够获得小于10ppm氯离子的残余盐含量，和小于10wt％液体的固体滤饼水分含量，基于总盐滤饼重量，而不使用粗盐粒子层。换句话说，刮刀离心机良好地将固体盐粒子与有机液体分离，这二者都是所述淤浆混合物的一部分。

[0053] 对比例A

[0054] 类似于实施例1，使用操作在2600转每分钟(rpm)的转鼓速度的无孔转鼓离心机完成LER淤浆的分离。所述淤浆包括表氯醇，液态环氧树脂和固体盐，其中固体盐含量为淤浆的13wt％，LER含量为淤浆的31wt％。在离心机操作期间的两个不同的时间从离心机收集固体盐滤饼的样品，并分析所述盐滤饼的水分含量(wt％挥发物)(如实施例1)和盐滤饼树脂含量(wt％树脂，基于总的盐滤饼重量)。

[0055] 通过如下步骤测定盐滤饼树脂含量：将盐滤饼样品与甲基乙基酮(MEK)混合，通过过滤将所述盐与MEK分离，使所述盐干燥，测量盐重量，使挥发物(MEK和表氯醇)从滤液挥发，从而回收LER，称量LER的重量并将该LER重量转化成wt％，基于与MEK混合之前盐滤饼样品的重量。

[0056] 第一样品的水分含量为33.2wt％，盐滤饼树脂含量为5.9wt％。第二样品(在时间上比第一样品晚取得)的水分含量为23.0wt％，盐滤饼树脂含量为7.3wt％。

[0057] 对比例A说明，对于淤浆混合物分离，在残余物或者滤饼水分含量方面，无孔转鼓离心机比刮刀离心机(实施例1)效率低得多(对比例A为23wt％，实施例1为不大于9.0wt％)。

[0058] 实施例2

[0059] 制备较大规模的刮刀离心机(Krauss-Mafei，Model HZ-160L，160cm内部直径)用于通过将一层粗固体盐粒子(0.4毫米(mm)平均粒度)分布在滤布和不锈钢滤网的组合上，分离LER淤浆混合物，所述滤布置于所述不锈钢滤网上。通过喷嘴使用螺杆传送器将固体盐粒子进料到离心机(同时它的吊篮以950rpm的速度旋转)中来进行分配。移动所述螺杆传送器的喷嘴末端从而获得将盐粒子在视觉上均匀和一致地分配到滤网上。使用所述离心机刮具来机械地和均匀地将所述盐粒子遍布所述滤网分配至30mm的均匀层深度或者厚度。

[0060] 所述环氧树脂淤浆混合物的LER含量为34wt％，固体盐含量为13wt％，每个wt％都基于总的淤浆混合物重量，该混合物的余量包括表氯醇和1-甲氧基-2-丙醇。

[0061] 在950rpm的转速操作所述离心机。将淤浆混合物添加至该旋转或者操作着的离心机吊篮，进料速率足以显著地填充该吊篮，然后将该进料速率降低至足以将该吊篮保持在接近于满的，但是不溢出的速率。按照盐层渗透能力至少部分由于盐沉积在粗盐层上而经时降低，连续降低进料速率。在达到2000千克(kg)的总淤浆混合物进料量之后停止淤