光学薄膜用胶粘剂组合物转让专利
申请号 : CN200980156229.1
文献号 : CN102307964B
文献日 : 2014-02-12
发明人 : 大下晋弥 , 森下义弘 , S.田村
申请人 : 可乐丽股份有限公司
摘要 :
权利要求 :
1.光学薄膜用胶粘剂组合物,其特征在于:
(α)该光学薄膜用胶粘剂组合物含有具备要件(E1)、(E2)、(E3)和(E4)的下述丙烯酸系三嵌段共聚物(I)和异氰酸酯化合物,○ 丙烯酸系三嵌段共聚物(I):
(E1)下述通式(1)所示的丙烯酸系三嵌段共聚物:A1-B-A2 (1)式中,A1和A2分别独立,表示不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团、玻璃化转变温度为100℃以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物链段,B表示不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团、玻璃化转变温度为-20℃以下的丙烯酸烷基酯聚合物链段,(E2)聚合物链段B的含量为40-95%质量,(E3)重均分子量Mw为50,000-300,000,以及(E4)分子量分布Mw/Mn为1.0-1.5;
(β)基于胶粘剂组合物的固形物质量,以60%质量以上的量含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I);且(γ)基于胶粘剂组合物的固形物质量,按照异氰酸酯化合物中异氰酸酯基含量为
0.0015%质量以上但低于0.35%质量的量含有异氰酸酯化合物,胶粘剂组合物的水分含量为4000 ppm以下。
2.权利要求1的光学薄膜用胶粘剂组合物,其中,基于胶粘剂组合物的固形物质量,以
3-25%质量的量进一步含有具备要件(F1)、(F2)、(F3)和(F4)的下述丙烯酸系二嵌段共聚物(II):○丙烯酸系二嵌段共聚物(II):
(F1)下述通式(2)所示的丙烯酸系二嵌段共聚物:C-D (2)式中,C表示不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团的甲基丙烯酸烷基酯聚合物链段,D表示不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团的丙烯酸烷基酯聚合物链段;
(F2)聚合物链段D的含量为40-95%质量;
(F3)重均分子量Mw为30,000-300,000;以及(F4)分子量分布Mw/Mn为1.0-1.5。
3.权利要求1或2的光学薄膜用胶粘剂组合物,其中,基于胶粘剂组合物的固形物质量,以0.1-10%质量的量含有抗静电剂。
4.权利要求3的光学薄膜用胶粘剂组合物,其中,基于胶粘剂组合物的固形物质量,以
0.05-9.5%质量的量含有多元醇化合物。
5.权利要求3的光学薄膜用胶粘剂组合物,其中,抗静电剂是含有碱金属盐的离子传导剂。
6.权利要求3的光学薄膜用胶粘剂组合物,其中,抗静电剂为离子液体。
7.权利要求1或2的光学薄膜用胶粘剂组合物,其中,基于胶粘剂组合物的固形物质量,以0.01-3%质量的量含有硅烷偶联剂。
8.胶粘型光学薄膜或胶粘型光学薄膜用保护薄膜,该胶粘型光学薄膜或胶粘型光学薄膜用保护薄膜具有胶粘剂层,该胶粘剂层含有权利要求1-7中任一项的光学薄膜用胶粘剂组合物。
9.图像显示装置,该图像显示装置使用权利要求8的胶粘型光学薄膜和/或胶粘型光学薄膜用保护薄膜。
说明书 :
光学薄膜用胶粘剂组合物
技术领域
有含上述光学薄膜用胶粘剂组合物的胶粘剂层的胶粘型光学薄膜以及胶粘型光学薄膜用
保护薄膜,以及使用上述胶粘型光学薄膜和/或胶粘型光学薄膜用保护薄膜的图像显示装
置。
背景技术
要将已粘贴的光学薄膜或保护薄膜剥离,再次重新进行粘贴作业,或者在剥离了光学薄膜
后,回收高价的液晶面板,循环使用。从上述可以看到,对于在将光学薄膜粘贴在液晶面板
等被粘物上、或在光学薄膜上粘贴保护薄膜时所使用的光学薄膜用胶粘剂,必须有没有残
胶、可以以适当的剥离强度剥离、可以再次粘贴的再用性(rework)。
用性、耐久性。
链段和Tg比其低70℃以上的低Tg聚合物链段、总体分子量为40万-200万的接枝共聚物
或嵌段共聚物(参照专利文献1);(2) 光学薄膜用胶粘剂,其中,相对于100重量份重均分
子量100万以上的丙烯酸系聚合物,以1-40重量份的比例含有玻璃化转变温度为-5℃以
下、重均分子量为800-5万的丙烯酸系低聚物(参照引用文献2);(3) 光学薄膜用胶粘剂,
该光学薄膜用胶粘剂是以重均分子量优选100万以上的丙烯酸系聚合物为主成分,含有由
嵌段共聚物形成的丙烯酸系低聚物,该嵌段共聚物具有均聚时玻璃化转变温度为-5℃以下
的聚合物链段(参照引用文献3)。
共聚物。专利文献1中公开的胶粘剂中,为了发挥其胶粘特性而必须进行化学交联处理,为
了进行交联,需预先向构成上述接枝共聚物的低Tg聚合物链段(干部分)导入羟基或羧基
等官能基团,其中,所述接枝共聚物是胶粘剂的基料,在涂布胶粘剂时,要向胶粘剂溶液中
添加交联剂(3官能异氰酸酯系交联剂“コロネートL”等),使作为基料的接枝共聚物化学
交联。因此,专利文献1的胶粘剂在制造胶粘型光学薄膜时必须进行化学交联这样的后处
理步骤,生产性低,并且容易发生交联不均导致的胶粘性能不均匀。
使用有机溶剂量,降低胶粘剂溶液的固形物浓度。大量的有机溶剂的使用在环境污染、涂
布后溶剂除去步骤需较长时间等方面有问题。并且,引用文献2和3的胶粘剂与引用文献
1的胶粘剂同样,是向作为基料的丙烯酸系聚合物中预先导入用于与交联剂(3官能异氰酸
酯系交联剂“コロネートL”等)反应、产生化学交联、表现胶粘特性的羧基或其他官能基
团,胶粘剂涂布时,是向胶粘剂溶液中添加交联剂,进行化学交联,因此,制造胶粘型光学薄
膜时,必须另外进行化学交联这样的后处理步骤,生产性低。并且容易发生交联不均导致的
胶粘性能不均匀。
该热熔型胶粘剂,制成溶液型胶粘剂,用于光学薄膜。
非化学交联型光学薄膜用胶粘剂不存在交联不均导致的胶粘性能不均匀的问题,即使不进
行化学交联处理也显示良好的凝聚力,再用性、胶粘特性、耐热性、耐久性等优异,可极为有
效地作为通常的光学薄膜用胶粘剂使用。本发明人在这之后以该非化学交联型的光学薄膜
用胶粘剂为基础进行进一步研究,证实了:在更苛刻的条件下使用时,例如作为用于大型显
示器、车载用显示器或监控器、户外显示器等的光学薄膜用的胶粘剂使用时,需要进一步使
其胶粘特性或耐久性等进一步提高。
常、周边电路元件被静电破坏等问题。从所述问题考虑,为了防止静电生成而导致的问题,
以往人们尝试了使光学部件具有抗静电功能。
薄膜等,该抗静电薄膜中,透明导电层由溅射了氧化铟·氧化锡导电层的透明薄膜等形成,
涂布表面活性剂,形成抗静电层。
氧化颗粒的紫外线固化型丙烯酸树脂涂布在二向色性起偏振片的表面等来形成。
有该胶粘剂组合物形成的胶粘剂层(参照专利文献9和10)。但是,该胶粘剂组合物对光学
薄膜的胶粘性不足,在将已粘贴的光学薄膜或保护薄膜剥离、重新进行粘贴作业,或者在剥
离了光学薄膜后回收高价的液晶面板循环使用,或者在剥离了光学薄膜后回收高价液晶面
板循环使用时,再用性或耐久性尚不足够。
发明内容
合性也优异,并且在将光学薄膜粘贴在被粘物、或者在光学薄膜上粘贴保护薄膜时,没有残
胶,可以以适度的剥离强度剥离,再用性优异,并且即使暴露于高温状态或湿热状态也不会
发生胶粘力降低或起泡等,可长期保持良好的胶粘特性、耐久性优异。
外显示器等中使用的光学薄膜,其胶粘性能或再用性能不会降低或变化,可长期保持良好,
具有高耐久性。
膜时、或使用光学薄膜制造液晶显示器或触摸屏等时等等,可防止静电的发生,可防止静电
导致的各种问题。
述胶粘型的光学薄膜和/或胶粘型的光学薄膜用保护薄膜的图像显示装置。
转变温度为-20℃以下的丙烯酸烷基酯聚合物链段为中央链段、在其两端分别键合玻璃化
转变温度为100℃以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物链段得到的丙烯酸系三嵌段共聚物,其
为重均分子量(Mw)为50,000至300,000、分子量分布(Mw/Mn)为1.0-1.5、以及中央的丙烯
酸烷基酯聚合物链段的含量为40-95%质量、且分子内不具有与异氰酸酯化合物反应的官
能基团的丙烯酸系三嵌段共聚物”中配合异氰酸酯化合物,制造光学薄膜用胶粘剂组合物,
则在保持与玻璃等被粘物的粘合力稳定的状态下,可以选择性地提高与光学薄膜的界面粘
合力,可得到再用性、胶粘特性、耐热性、耐久性等特性优异的光学薄膜用胶粘剂组合物。
器、户外显示器等中使用的光学薄膜用的胶粘剂极为有用。
久性优异、再用性也更为优异的光学薄膜用胶粘剂组合物,其中,所述的特定的丙烯酸系二
嵌段共聚物是各有一个甲基丙烯酸烷基酯聚合物链段和丙烯酸烷基酯聚合物链段键合得
到的、重均分子量(Mw)为50,000-300,000、分子量分布(Mw/Mn)为1.0-1.5、以及丙烯酸烷
基酯聚合物链段的含量为40-95%质量,不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团。
循环使用或重新粘贴而剥离时、或者使用该光学薄膜制造液晶显示器或触摸屏等时等,可
防止静电的发生,防止静电导致的各种问题。本发明人还发现,该光学薄膜用胶粘剂组合物
中含有抗静电剂时,如果一起含有多元醇化合物,则其抗静电性能进一步提高。
反应的官能基团、玻璃化转变温度为-20℃以下的丙烯酸烷基酯聚合物链段);
段共聚物(II);
胶粘剂组合物;以及
段共聚物(I)为主体的非化学交联型的光学薄膜用胶粘剂组合物,与光学薄膜基材的粘合
性优异,具有优异的再用性、胶粘特性、耐热性、耐久性等,因此可有效地用于胶粘型的光学
薄膜和胶粘型的光学薄膜用保护薄膜的制造。
薄膜时,可以直接长时间保管胶粘剂罐内剩余的胶粘剂或回收再利用,并且不会出现由于
干燥步骤或保管中的条件(温度、风量、生产线速度、保管时间等)而产生交联不均匀、产品
的胶粘性能发生不均匀的问题,具有均匀、高性能的胶粘特性。
优异的再用性、胶粘特性、耐热性、耐久性等,因此可以省略交联步骤,以良好的加工性、生
产性良好地制造胶粘型的光学薄膜和胶粘型的光学薄膜用保护薄膜。
浓度高的溶液型胶粘剂(固形物浓度为35%质量以上的溶液型胶粘剂),该固形物浓度高的
溶液型胶粘剂其涂布时的操作性或生产线速度提高等的加工性方面优异。通过减少有机溶
剂的使用量,可以减少有机溶剂带来的作业环境恶化或环境污染的问题,并且可以减少涂
布后溶剂除去步骤所需的时间或热能等,并且,通过制成固形物浓度高的溶液型胶粘剂,可
以通过降低运输成本、降低胶粘剂装罐次数等来实现生产性的提高。
胶粘特性、耐热性、耐久性等特性之外,具有更优异的耐久性和抗静电性能的胶粘型的光学
薄膜。
具体实施方式
膜、防反射薄膜、防眩光薄膜、滤色器、导光板、漫射薄膜、棱镜片、电磁波屏蔽薄膜、近红外
线吸收薄膜,使多种光学功能复合而成的功能性复合光学薄膜等)的一个面或两个面的一
部分或全部上形成胶粘剂层,用于将光学薄膜粘贴在其它被粘物上的胶粘剂组合物,以及
为了保护上述光学薄膜的表面而用于将保护薄膜粘贴在光学薄膜的表面的胶粘剂组合物
的总称。
反应的官能基团、玻璃化转变温度为-20℃以下的丙烯酸烷基酯聚合物链段);
重要的。
系三嵌段共聚物(I)具有异氰酸酯反应性官能基团,则丙烯酸系三嵌段共聚物(I)与异氰
酸酯化合物之间发生交联反应,会发生粘合力等物性随时间的变化。
链段。
(I)中的约束相(物理性的假交联点)发挥作用,使丙烯酸系三嵌段共聚物(I)表现凝聚
力,发挥优异的胶粘特性和耐久性。
材变形的追随性、适度的应力弛豫性考虑优选。
立体结构(间规立构等)等互相相同的该甲基丙烯酸烷基酯聚合物形成,或者还可以由分
子量、单体组成、立体结构等中的1个或2个以上互相不同的甲基丙烯酸烷基酯聚合物形
成。
甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基
丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基
丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸烷基酯形成的单元。聚合物链段A1和A2可以只由上述甲基
丙烯酸烷基酯单元的1种形成,或者也可以由两种以上形成。
虑,优选。
用胶粘剂组合物(以下可简称为“本发明的胶粘剂组合物”或“胶粘剂组合物”)表现适度
的粘合力和良好的再用性。
丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸十三烷基酯、
丙烯酸硬脂基酯等丙烯酸烷基酯形成的单元。聚合物链段B可以只由上述丙烯酸烷基酯单
元的1种形成,或者也可以由2种以上形成。
以下,胶粘剂组合物在低温下的粘合力和粘性良好,并且可以抑制高速剥离时粘合力的升
高和Zipping现象,因此优选。
A2与聚合物链段B的相分离明确,聚合物链段A1和A2的假交联点不会破坏,作为胶粘剂的
凝聚力高且耐久性优异,因此优选。
酸酯反应性官能基团的其它单体单元。可含有的其它单体单元例如可举出:(甲基)丙烯
酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯
酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等(甲基)丙烯酸酯;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、
对甲基苯乙烯等芳族乙烯基系单体;丁二烯、异戊二烯等共轭二烯系单体;乙烯、丙烯等烯
烃系单体等,聚合物链段A1、 A2和B可根据需要含有它们的1种或2种以上形成的单体单
元。
则胶粘剂组合物的粘合力降低,而超过95%质量,则作为假交联点的聚合物链段A1和A2的
含量相对降低,因此凝聚力减小,胶粘剂组合物的耐久性降低。
学薄膜上时,容易剥落,耐久性差。而丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的重均分子量(Mw)比
300,000大,则在产品的保管中等,粘合力缓慢升高,为了消除皱褶、气泡、杂质的嵌入或位
置偏移而剥离光学薄膜或保护薄膜并再次贴合时,再用性变难。另外,丙烯酸系三嵌段共聚
物(I)的重均分子量(Mw)比300,000大,则溶液粘度升高,无法进行高浓度下的涂布,溶剂
使用量增多。
1.0-1.3,进一步优选1.0-1.2。
的值。
(E1)-(E4)的2种或3种以上的丙烯酸系嵌段共聚物形成。
(E1)-(E4)的重均分子量(Mw)为100,000以上300,000以下的丙烯酸系三嵌段共聚物结合
使用,其中如果将两者按照前者:后者=45:55-75:25、特别是60:40-70:30的质量比结合使
用,则可以简便地制造胶粘剂组合物的再用性和耐久性进一步提高,同时抑制光学不均匀
性,再用性、耐久性、光学不均匀性等平衡优异的所需的胶粘剂组合物。
合物的耐久性(胶粘特性的持续性)良好。
优选以75%质量的比例含有,更优选以80%质量以上的比例含有。
形物的合计质量),丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的含量优选为3-25%质量,更优选3-20%质
量。
嵌段共聚物(II)的含量超过25%质量,则胶粘剂组合物的凝聚力降低,耐久性(长期粘合
状态的保持)变差。
度-20℃以下的丙烯酸烷基酯聚合物形成的聚合物链段。
聚物(II)的聚合物链段D与丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的聚合物链段B相容。
嵌段共聚物(II)的聚合物链段D存在于由丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的聚合物链段B形
成的非约束相中,在与被粘物的界面的粘合过程中,润湿性提高,由粘贴的初期阶段即表现
出稳定的粘合力。
丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯
酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯
酸异冰片酯等甲基丙烯酸烷基酯形成的单元。聚合物链段C可以只由上述甲基丙烯酸烷基
酯单元的1种形成,或者也可以由2种以上形成。
选。
酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸十三烷基
酯、丙烯酸硬脂基酯等丙烯酸烷基酯形成的单元。聚合物链段D可以只由上述的丙烯酸烷
基酯单元的1种形成,或者也可以由2种以上形成。
为-20℃以下,胶粘剂组合物在低温下的粘合力和粘性良好,并且可抑制高速剥离时粘合力
的升高和Zipping现象,因此优选。
性官能基团的其它单体单元。可含有的其它单体单元例如可举出:(甲基)丙烯酸甲氧基
乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘
油基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等(甲基)丙烯酸酯;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯
乙烯等芳族乙烯基系单体;丁二烯、异戊二烯等共轭二烯系单体;乙烯、丙烯等烯烃系单体
等,聚合物链段C和D可根据需要具有由它们的1种或2种以上形成的单体单元。
则胶粘剂组合物的粘合力降低,而超过95%质量,则作为假交联点的聚合物链段C的含有比
例相对降低,因此凝聚力减小,胶粘剂组合物的耐久性可能变差。
(II)的胶粘剂组合物,将光学薄膜粘贴在被粘物上、或者将保护薄膜粘贴在光学薄膜上时,
容易剥落,耐久性差。而丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的重均分子量(Mw)比300,000大,则
润湿性降低,因此在产品的保管中等,粘合力缓慢升高,为了消除皱褶、气泡、杂质的嵌入或
位置偏移而剥离光学薄膜或保护薄膜再次贴合时,再用性困难。
优选1.0-1.2。
或丙烯酸系二嵌段共聚物即可,没有特别限定,可以采用基于公知手段的方法。通常,获得
分子量分布狭窄的嵌段共聚物的方法是采用将作为构成单元的单体进行活性聚合的方法。
上述活性聚合的方法例如可举出:以有机稀土类金属络合物作为聚合引发剂进行聚合的方
法(参照专利文献11);以有机碱金属化合物作为聚合引发剂,在碱金属或碱土类金属的盐
等无机酸盐的存在下进行阴离子聚合的方法(参照专利文献12);以有机碱金属化合物作
为聚合引发剂,在有机铝化合物的存在下进行阴离子聚合的方法(参照专利文献13);原子
转移自由基聚合方法(ATRP)(参照非专利文献1)等。
性高。另外,单体的聚合转化率高,因此产品中的残留单体少,作为光学薄膜用胶粘剂组合
物使用时,可以抑制贴合后气泡的发生。并且,甲基丙烯酸酯聚合物链段的分子结构为高间
同立构,在用于光学薄膜用胶粘剂组合物时具有提高耐久性的效果。由于可在比较缓和的
温度条件下进行活性聚合,因此,在进行工业化生产时,有环境负荷(主要是为了控制聚合
温度而对冷冻机施加的电能)较小即可实现的优点。由以上考虑,本发明中使用的丙烯酸
系三嵌段共聚物(I)和丙烯酸系二嵌段共聚物(II)优选通过在有机铝化合物的存在下进
行阴离子聚合的方法来制造。
反应体系内添加二甲醚、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、12-冠-4等醚化合物;三乙胺、
N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N,N’,N’’,N’’-五甲基二乙三胺、1,1,4,7,10,10-六甲基
三乙四胺、吡啶、2,2’-联吡啶等含氮化合物,使(甲基)丙烯酸酯聚合的方法。
1 2 3
氧基或N,N-二取代氨基,或者R 为上述任意基团,R 和R 一起形成可具有取代基的芳撑二
氧基)。
等烷基锂和烷基二锂;苯基锂、间甲苯基锂、对甲苯基锂、二甲苯基锂、萘基锂等芳基锂和芳
基二锂;苄基锂、二苯基甲基锂、三苯甲基锂、1,1-二苯基-3-甲基戊基锂、α-甲基苯乙烯
基锂、二异丙烯基苯与丁基锂反应生成的二锂等芳烷基锂和芳烷基二锂;二甲基氨基化锂、
二乙基氨基化锂、二异丙基氨基化锂等氨基化锂;甲氧基锂、乙氧基锂、正丙氧基锂、异丙氧
基锂、正丁氧基锂、仲丁氧基锂、叔丁氧基锂、戊氧基锂、己氧基锂、庚氧基锂、辛氧基锂、苯
氧基锂、4-甲基苯氧基锂、苄氧基锂、4-甲基苄氧基锂等烷氧基锂。它们可以单独使用,也
可以将2种以上结合使用。
苯基铝等三烷基铝,二甲基(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、二甲基(2,6-二叔丁基苯
氧基)铝、二乙基(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、二乙基(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、
二异丁基(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、二异丁基(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、2-正
辛基(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、二正辛基(2,6-二叔丁基苯氧基)铝等二烷基苯
氧基铝,甲基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、甲基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、乙
基[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]铝、乙基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯
氧基)铝、乙基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、乙基[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基
苯氧基)]铝、异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、异丁基双(2,6-二叔丁基苯
氧基)铝、异丁基[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]铝、正辛基双(2,6-二叔
丁基-4-甲基苯氧基)铝、正辛基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、正辛基[2,2’-亚甲基双
(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]铝等烷基二苯氧基铝,甲氧基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧
基)铝、甲氧基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、甲氧基[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁
基苯氧基)]铝、乙氧基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、乙氧基双(2,6-二叔丁基苯
氧基)铝、乙氧基[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]铝、异丙氧基双(2,6-二
叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、异丙氧基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、异丙氧基[2,2’-亚
甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]铝、叔丁氧基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、
叔丁氧基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、叔丁氧基[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯
氧基)]铝等烷氧基二苯氧基铝,三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、三(2,6-二苯基
苯氧基)铝等三苯氧基铝等。这些有机铝化合物中,异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯
氧基)铝、异丁基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、异丁基[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔
丁基苯氧基)]铝等使用容易,并且可以在比较温和的温度条件下不失活地使丙烯酸酯的
聚合进行,因此特别优选。它们可以单独使用,也可以将2种以上结合使用。
互连续结构。本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物中,在聚合物链段B构成的基体中,聚合物
链段A1和A2形成球结构或柱结构,或者聚合物链段A1和A2与聚合物链段B形成层状结
构或相互连续结构。从粘合力考虑,丙烯酸系三嵌段共聚物(I)所形成的微相分离结构球
结构优选球结构、柱结构或相互连续结构,从粘合力和耐久性两者考虑,更优选柱结构或相
互连续结构。
胶粘性能的偏差小,可表现稳定的粘合力和保持力。
氰酸酯基的异氰酸酯化合物可以使光学薄膜基材与胶粘剂组合物的界面粘合性提高,因此
优选使用。
物)与多元醇的加成产物、三聚异氰酸酯加成产物、它们的1种或2种以上的混合物等。
基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯化合物;2,4-甲苯二异氰酸酯、
4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳族二异氰酸酯化合物;三羟甲基丙
烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成产物、三羟甲基丙烷/亚己基二异氰酸酯三聚体加成产物
等在多元醇中加成二异氰酸酯化合物所得的聚异氰酸酯化合物;亚己基二异氰酸酯的三聚
异氰酸酯体等异氰酸酯加成产物等。这些异氰酸酯化合物可以单独使用,或者也可以将2
种以上结合使用。
ネートHL”,甲苯二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体的商品名是“コロネート2030”或“コロネ
ート2233”,亚己基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体的商品名是“コロネートHX”,均由日本
ポリウレタン工业株式会社销售。
于0.35%质量的量含有异氰酸酯化合物。
酸酯基含量计算,如果异氰酸酯化合物的含量低于0.0015%质量,则无法获得与基材的充
分的粘合力,而为0.35%质量以上,则胶粘剂组合物的凝聚力降低,耐久性降低,或者在胶
粘剂组合物溶液的保存中产生沉淀,发生涂布表面性受损等问题。从平衡良好地保持与基
材的粘合力、凝聚力、耐久性等考虑,作为胶粘剂组合物中异氰酸酯化合物的含量,异氰酸
酯化合物中异氰酸酯基的含量优选为0.009-0.27%质量,更优选0.018-0.24%质量,进一步
优选0.05-0.22%质量。
酸酯化合物的分子量,n表示异氰酸酯化合物中异氰酸酯基的数目,Ws表示胶粘剂组合物
中固形物的含量(质量)]。
学键,这样,即使以非交联型的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)为主体,也改善以往成为问题的
与基材的粘合力不足,表现更高的耐久性。
氰酸酯化合物发生化学反应,另一方面,光学薄膜或光学薄膜用保护薄膜的表面存在羧基、
羟基、硫醇基、氨基、酰胺基等的异氰酸酯反应性官能基团,因此,胶粘剂组合物中的异氰酸
酯化合物与光学薄膜或光学薄膜用保护薄膜的表面反应,发挥提高光学薄膜或光学薄膜用
保护薄膜与胶粘剂组合物的界面粘合力的作用。
三羟甲基丙烷的异氰酸酯加成产物的反应性高。
与胶粘剂组合物中的水分反应,在涂布前失活。从所述观点考虑,胶粘剂组合物的水分含
量优选4000 ppm以下,更优选3000 ppm以下,进一步优选2000 ppm以下,特别优选1000
ppm以下。必须抑制胶粘剂组合物中的水分或其它反应性成分与异氰酸酯化合物反应、异
氰酸酯化合物的失活,同时,为了缩短熟化时间,必须将胶粘剂组合物中的水分含量抑制为
较低、同时控制异氰酸酯化合物的反应性,从所述角度考虑,异氰酸酯化合物例如优选使用
三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成产物“コロネートL”,亚己基二异氰酸酯的三
聚异氰酸酯体“コロネートHX”,甲苯二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体 “コロネート2030”或
“コロネート2233”等。
例如可举出:胺系催化剂、DBU (1,8-二氮杂-双环[5,4,0]十一碳烯-7)、金属系催化剂
等。具体来说,可举出:四甲基丁二胺、1,4-二氮杂-双环[2,2,2]辛烷、二月桂酸二丁基
锡、辛酸锡、N-乙基吗啉、三乙胺、N,N,N’,N’-四甲基-1,3-丁二胺、三乙二胺、环烷酸钴、氯
化亚锡、四正丁基锡、氯化锡、三甲基氢氧化锡、二甲基二氯化锡、二月桂酸二正丁基锡等,
但并不限于此,可以添加它们的1种或2种以上。
从永久带电性、无着色来考虑,优选使用含碱金属盐的离子传导剂和/或离子液体。
举出:由Li 、Na 、K 等碱金属阳离子与Cl、Br、I、BF4、PF6、SCN、ClO4、CF3SO3、
- -
(CF3SO2)2N、(CF3SO2)3C 等阴离子构成的碱金属盐。其中优选使用LiBr、LiI、LiSCN、LiClO4、
LiBF4、LiPF6等锂盐,LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等的含氟有机锂盐。更优选使用
LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等。
选使用下述通式(i)-(iv)所示的有机阳离子成分与阴离子成分组合而成的含氮 盐、
含硫 盐和含磷 盐。
的1价烃基,R 表示可含有杂原子的碳原子数4-20的2价烃基。通式(i)中,由氮原子N
6 5
和2价基团R 形成的环的氮原子N含有双键时,则R 不存在。
子数1-16的烃基,R 表示可含有杂原子的碳原子数2-20的2价烃基。
数为1-16的1价烃基,R 表示可含有杂原子的碳原子数2-20的2价烃基。
示可含有杂原子的碳原子数为1-20的2价烃基。X为硫原子时,R 不存在。
1-乙基吡啶 阳离子、1-丁基吡啶 阳离子、1-己基吡啶 阳离子、1-丁基-3-甲
基吡啶 阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶 阳离子、1-己基-3-甲基吡啶 阳离子、
1-丁基-3,4-二甲基吡啶 阳离子、1,1-二甲基吡咯烷 阳离子、1-乙基-1-甲基
吡咯烷 阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷 阳离子、2-甲基-1-吡咯啉阳离子、1-乙
基-2-苯基吲哚阳离子、1,2-二甲基吲哚阳离子、1-乙基咔唑阳离子等。
基咪唑 阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑 阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑 阳离子、
1-己基-3-甲基咪唑 阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑 阳离子、1-癸基-3-甲基
咪唑 阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑 阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑
阳离子、1,2-二甲基-3-丙基咪唑 阳离子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑 阳离子、
1-丁基-2,3-二甲基咪唑 阳离子、1-己基-2,3-二甲基咪唑 阳离子、1,3-二
甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶 阳离子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶 阳离子、
1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶 阳离子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶
阳离子、1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶 阳离子、1,3-二甲基-1,6-二氢嘧啶 阳
离子、1,2,3-三甲基-1,4-二氢嘧啶 阳离子、1,2,3-三甲基-1,6-二氢嘧啶 阳离
子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氢嘧啶 阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氢嘧啶 阳
离子等。
吡唑啉 阳离子等。
丙基-N,N-二己基铵阳离子、三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基
锍阳离子、四甲基 阳离子、四乙基 阳离子、四丁基 阳离子、四己基 阳离子、
二烯丙基二甲基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳
离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、
N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲
基-N-乙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙
基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁
基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵阳
离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵阳离子、
N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵阳离子、三甲基
庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵
阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、
三乙基甲基铵阳离子、三乙基丙基铵阳离子、三乙基戊基铵阳离子、三乙基庚基铵阳离子、
N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丙
基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲
基-N-己基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子
等非对称的四烷基铵阳离子,二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳
离子等三烷基锍阳离子,三乙基甲基 阳离子、三丁基乙基 阳离子、三甲基癸基
阳离子等。
举出:Cl、Br、I、AlCl4、Al2Cl7、BF4、PF6、ClO4、NO3、CH3COO、CF3COO、CH3SO3、CF3SO 、
- - - - - - - - - -
(CF3SO2)2N、(CF3SO2) 3C、AsF6、SbF6、NbF6、TaF6、F(HF)n、(CN)2N、C4F9SO3、(C2F5SO2)2N、- -
C3F7COO、(CF3SO2)(CF3CO)N 等。
基-3-甲基吡啶 双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-丁基-3-甲基吡啶 双(五氟乙烷
磺酰)亚胺盐、四氟硼酸1-己基吡啶 、2-甲基-1-吡咯啉四氟硼酸盐、1-乙基-2-苯
基吲哚四氟硼酸盐、1,2-二甲基吲哚四氟硼酸盐、1-乙基咔唑四氟硼酸盐、四氟硼酸1-乙
基-3-甲基咪唑 、乙酸1-乙基-3-甲基咪唑 、三氟乙酸1-乙基-3-甲基咪唑 、
七氟丁酸1-乙基-3-甲基咪唑 、三氟甲烷磺酸1-乙基-3-甲基咪唑 、全氟丁烷磺
酸1-乙基-3-甲基咪唑 、1-乙基-3-甲基咪唑 二氰胺、1-乙基-3-甲基咪唑
双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑 双(五氟乙烷磺酰)亚胺盐、1-乙
基-3-甲基咪唑 三(三氟甲烷磺酰)亚胺盐等。
基咪唑 、三氟甲烷磺酸1-丁基-3-甲基咪唑 、全氟丁烷磺酸1-丁基-3-甲基咪
唑 、1-丁基-3-甲基咪唑 双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、溴化1-己基-3-甲基咪唑
、氯化1-己基-3-甲基咪唑 、四氟硼酸1-己基-3-甲基咪唑 、六氟磷酸1-己
基-3-甲基咪唑 、三氟甲烷磺酸1-己基-3-甲基咪唑 、四氟硼酸1-辛基-3-甲基
咪唑 、六氟磷酸1-辛基-3-甲基咪唑 、四氟硼酸1-己基-2,3-二甲基咪唑 、
1,2-二甲基-3-丙基咪唑 双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、四氟硼酸1-甲基吡唑 、四
氟硼酸3-甲基吡唑 、四己基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、四氟硼酸二烯丙基二甲基
铵、三氟甲烷磺酸二烯丙基二甲基铵、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、二烯
丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰)亚胺盐、四氟硼酸N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基
乙基)铵、三氟甲烷磺酸N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵、N,N-二乙基-N-甲
基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧
基乙基)铵双(五氟乙烷磺酰)亚胺盐、三氟甲烷磺酸缩水甘油基三甲基铵等。
酰)三氟乙酰胺盐、1-丁基-3-甲基吡啶 (三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、1-乙
基-3-甲基咪唑 (三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、二烯丙基二甲基铵(三氟甲烷磺
酰基)三氟乙酰胺盐、缩水甘油基三甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、N,N-二甲
基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵
双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚
胺盐、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-乙
基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵双(三氟甲
烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲
基-N-丙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵双
(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺
盐等。
甲基-N-丁基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵双
(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N,N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、三
甲基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵双(三氟甲烷
磺酰基)亚胺盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二
乙基-N-甲基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵
双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、三乙基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、三乙基戊基
铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、三乙基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二丙
基-N-甲基-N-乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵双
(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺
盐、N,N-二丙基-N,N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊
基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)
亚胺盐、三辛基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基
铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐等。
季铵盐型、 盐型、锍盐型等阳离子系表面活性剂,阴离子系表面活性剂可举出:羧酸型、
磺酸盐型、硫酸盐型、磷酸盐型、亚磷酸盐型等的阴离子系表面活性剂,两性离子系表面活
性剂可举出:磺基内铵盐型、烷基内铵盐型、烷基咪唑 内铵盐型等两性离子系表面活性
剂,非离子系表面活性剂可举出:多元醇衍生物、β-环糊精包合化合物、失水山梨醇脂肪
酸单酯、失水山梨醇脂肪酸二酯、聚氧化烯衍生物、胺氧化物等非离子系表面活性剂。
聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚喹喔啉等聚合物,可以使用它们中的1种或2种以上。其中优选
使用容易形成紫外线固化型导电性聚合物、水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物
的聚苯胺、聚噻吩等。
锡、掺铟氧化锡、掺铝氧化锡、掺钨氧化锡、氧化钛/氧化铈/氧化锡复合物、氧化钛/氧化
锡复合物等。金属氧化物优选使用具有颗粒状或针状形状的微粒。该微粒的平均粒径优选
为1-100 nm左右,更优选2-50 nm。
离子型(磺酸盐等)或非离子型(甘油等)的离子导电性基团的单体的均聚物或共聚物
(例如具有来自具有季铵盐基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的结构单元的聚合物等的离子导
电性聚合物),将聚乙烯甲基丙烯酸酯共聚物等的亲水性聚合物与丙烯酸系树脂等合金化
所得材料。上述碳纳米材料可举出:碳纳米管、碳纳米角(carbon nanohorn)、碳纳米墙、富
乐烯等,其中优选使用碳纳米管。
0.2-6%质量。
了充分发挥其抗静电效果,必须结合使用多元醇化合物。
醇、蓖麻油系多元醇等,这些多元醇化合物可单独使用,或者也可以将2种以上结合使用。
其中,从与丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的相容性优异考虑,优选使用聚酯型多元醇、聚醚型
多元醇。
烷二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙烷二醇、2,4-二乙基-1,5-戊烷二醇、1,8-辛烷二醇、
1,9-壬烷二醇、2-甲基-1,8-辛烷二醇、1,8-癸烷二醇、十八烷二醇等二醇成分(特别
是脂族二醇成分)的1种或2种以上与琥珀酸、甲基琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸
二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-环己烷二甲酸、2-乙
基-1,4-环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、4,4’-联苯
二甲酸等脂族二羧酸、脂环族二羧酸、芳族二羧酸、它们的酸酐或低级烷基酯等二羧酸衍生
物等的二羧酸成分的1种或2种以上进行缩合反应或酯交换反应得到的聚酯型二醇等。
聚乙二醇构成的二嵌段共聚物、由聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇构成的三嵌段共聚物等
的聚亚烷基二醇嵌段共聚物、丙二醇单元与乙二醇单元无规键合所得的聚亚烷基二醇无规
共聚物、硅油中键合有聚乙二醇所得的聚乙二醇改性硅油等。聚醚型多元醇的末端可以直
接是羟基,也可以被烷基、苯基等取代,还可以经由酯键与其它结构键合。
步优选0.15-5.5%质量。多元醇化合物的含量超过9.5%质量,则多元醇化合物渗入被粘物
中,胶粘力容易降低。另外,使用含有碱金属盐的离子传导剂作为抗静电剂时,如果多元醇
化合物的含量低于0.05%质量,则难以发挥足够的抗静电效果。
酯型多元醇或聚醚型多元醇等聚合物型多元醇中,羟基只在聚合物型多元醇的末端存在,
从胶粘剂组合物全体来看,来自多元醇化合物的羟基的量是极少量,因此即使胶粘剂组合
物中含有多元醇化合物,在胶粘剂组合物使用之前也几乎不发生伴随着异氰酸酯化合物与
多元醇化合物的反应而发生的胶粘剂组合物的凝胶化等。但是,通过在胶粘剂组合物即将
使用之前,在胶粘剂组合物中配合多元醇化合物,可以完全防止在胶粘剂组合物使用之前
的阶段中异氰酸酯化合物与多元醇化合物的反应。
胶粘剂,也有可能存在同样的现象。但是,本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物中,胶粘剂组
合物中所含的异氰酸酯化合物与光学薄膜或被粘物的表面反应,发挥提高光学薄膜与胶粘
剂组合物的界面粘合力的效果,同时抑制抗静电剂在表面渗出,因此,即使含有抗静电剂也
可以防止胶粘物性的降低,由此可以同时实现优异的胶粘物性和抗静电能力。
醇基,部分缩合后吸附在玻璃的表面或者通过氢键或化学键固定,粘合耐久性提高。
基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)-乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅
烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙
烯基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧
基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧
基硅烷、3-乙酰乙酸酯基丙基三甲氧基硅烷等,可以使用它们的1种或2种以上。
0.1-1%重量。
如可举出:松香系树脂、萜烯系树脂等天然树脂;石油树脂、苯并呋喃-茚系树脂、酚醛系树
脂、二甲苯系树脂、苯乙烯系树脂等合成树脂等。这些产生胶粘的树脂可单独使用,或也可
以将2种以上结合使用。
松香等松香系树脂;C5/C9系石油树脂、芳族系石油树脂等石油树脂;α-甲基苯乙烯聚合
物、苯乙烯/α甲基苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂等的产生胶粘的树脂。它们可单独使用,
也可将2种以上结合使用。
量,通常优选25%质量以下,更优选20%质量以下,进一步优选10%质量以下。产生胶粘的
树脂的含量比上述多,则凝聚力降低,容易发生再用时产生残胶等问题。
二甲酸二异癸酯等邻苯二甲酸酯类;己二酸双2-乙基己酯、己二酸二正辛基酯等己二酸酯
类,癸二酸双2-乙基己酯、癸二酸二正丁酯等癸二酸酯类;壬二酸双2-乙基己酯等壬二酸
酯类等脂肪酸酯类;氯化石蜡等石蜡类;环氧化大豆油、环氧化亚麻子油等环氧系高分子
增塑剂;磷酸三辛酯、磷酸三苯酯等磷酸酯类;亚磷酸三苯酯等亚磷酸酯类;聚(甲基)丙
烯酸正丁酯、聚(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸系低聚物;聚丁烯;聚异丁烯;聚异戊
二烯;操作油;环烷系油等,它们可以单独使用,或者也可以将2种以上结合使用。
的配合量过多,则凝聚力降低,容易发生再用时产生残胶等问题。
母、滑石粉等无机粉末填充剂;玻璃纤维、有机补强用纤维等纤维状填充剂等。本发明的胶
粘剂组合物可以根据需要含有光漫射剂、近红外线吸收剂、着色剂等,以此作为用于使胶粘
剂组合物层具有所需功能的配合剂。
联剂、产生胶粘的树脂、增塑剂、其它成分时,基于胶粘剂组合物中所含的全部固形物的合
计质量,丙烯酸系三嵌段共聚物(I)和异氰酸酯化合物以外的其它成分(其它固形物)的
合计含量低于40%质量,优选25%质量以下,更优选20%质量以下。
三嵌段共聚物(I)、异氰酸酯化合物、以及根据需要使用的其它成分[丙烯酸系二嵌段共聚
物(II)、抗静电剂、多元醇化合物、硅烷偶联剂、产生胶粘的树脂、增塑剂、其它成分等]溶
解于例如甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮等有机溶剂中来制造。
质、取向、残留应力等,无需高温加热即可在基材或被粘物上形成薄的、厚度均匀的胶粘剂
层。
高浓度溶液时,仍可以使在温度25℃下用B型粘度计测定的溶液粘度在1000-4000 mPa·s
的范围,该粘度更优选1500-3500 mPa·s的范围,进一步优选2000-3500 mPa·s的范围。
从所述角度考虑,本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物降低有机溶剂的使用量,同时可制成
比以往的固形物浓度高的溶液型胶粘剂(固形物浓度为35%质量以上的溶液型胶粘剂),
该高固形物的溶液型胶粘剂虽然固形物浓度高,但涂布时的操作性或加工性(降低干燥负
荷、提高涂布速度、省略养护步骤等)优异。
剂、多元醇化合物、硅烷偶联剂、产生胶粘的树脂、增塑剂、其它成分的全部固形物的合计含
量相对于溶液型胶粘剂总质量为20-60%质量,特别为35-55%质量,这从溶液型胶粘剂的涂
布性、操作性、加工性等考虑优选。
型丙烯酸系胶粘剂所必须的化学交联反应步骤,可大幅提高生产性。本发明的光学薄膜用
胶粘剂组合物中,形成胶粘剂组合物主体的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)不与异氰酸酯化合
物反应,因此胶粘剂溶液的保存稳定性优异,在胶粘型光学薄膜制造时,可以直接将胶粘剂
罐内余下的胶粘剂组合物长期保管、或回收再利用。
变化。
温度等)而发生交联不均,有产品的粘合性能发生不均的问题,但本发明的光学薄膜用胶
粘剂组合物不会发生上述问题。这是由于,本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物中所含的异
氰酸酯化合物不与形成胶粘剂组合物主体的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)反应,而是在光学
薄膜与胶粘剂组合物的界面上选择性地发生化学反应,不会较大改变胶粘剂组合物的本体
物性,只是提高界面粘合力。
光学薄膜用胶粘剂组合物的方法;(ii)在预先进行了脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯
薄膜等的脱模薄膜上涂布本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物,将其与光学薄膜或光学薄膜
用保护薄膜叠合,将胶粘层转印在光学薄膜或光学薄膜用保护薄膜上的方法等。
丙烯酸甲酯共聚树脂(MS树脂)、丙烯酸树脂、紫外线固化性丙烯酸树脂等,为了表现光学
薄膜的功能,它们可分场合使用。例如,在作为光学薄膜的起偏振片中,PVA是使用使二色性
色素(主要是碘)吸附取向得到的薄膜,如果只是PVA,则薄膜强度欠缺,为了抑制湿热�热
环境下的伸缩,通常是发挥保护薄膜的作用,在两侧粘贴TAC薄膜使用。也有具有相位差功
能的起偏振片,此时,进行的是在作为保护薄膜的TAC上涂布盘状液晶,另外,将聚碳酸酯
或环烯烃系树脂等拉伸得到的相位差薄膜代替作为保护薄膜的TAC使用。并且,在棱镜片
中,是使用在PET薄膜上用光固化性丙烯酸树脂等形成棱镜所得的,在漫射板中,使用MS树
脂或聚碳酸酯。漫射薄膜有:在PET薄膜或聚碳酸酯薄膜上涂布珠层所得的薄膜、实施了表
面加工的薄膜、含有内部漫射剂的薄膜等。导光板有:对丙烯酸板的表面进行特殊加工,使
由端面入射的光均匀地面发光所得的板等,该导光板的下侧使用用了PET薄膜的反射片。
的聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)、乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)等。它们可以是单层的
形态,也可以是2层以上的多层的形态。
光学薄膜的制造步骤,则胶粘剂组合物中所含的异氰酸酯化合物在干燥步骤后大量存在于
胶粘剂表面,层合时,与光学薄膜面形成化学键,由此可以选择性地提高光学薄膜与胶粘剂
的界面粘合力。
薄膜时,没有残胶,可以以适度的剥离强度剥离,再用性优异,并且即使暴露于加热状态或
湿热状态,也不会发生胶粘力的降低或起泡等,可长期保持良好的胶粘特性。
在被粘物上之后,也不会发生残胶等,可容易地剥离。
纸等各种图像显示装置中使用的光学薄膜或该光学薄膜用的保护薄膜的一个面或两面的
一部分或全部上形成含有本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物的至少一层胶粘层来制造。此
时的光学薄膜例如可举出:偏振光薄膜、起偏振片、相位差薄膜、相位差板、视角扩大薄膜、
亮度提高薄膜、防反射薄膜、防眩光薄膜、滤色器、导光板、漫射薄膜、棱镜片、电磁波屏蔽薄
膜、近红外线吸收薄膜、使多种光学功能复合而成的功能性复合光学薄膜等。光学薄膜用保
护薄膜可举出:为了保护上述各种光学薄膜而粘贴在该光学薄膜上的薄膜。
需进行使用交联型丙烯酸胶粘剂时所必须的热处理或养护处理,可直接作为可与液晶面板
或其它被粘物粘贴的产品出厂,生产性优异。
与异氰酸酯化合物反应,没有本体物性随时间的变化,粘合力随时间的变化小。含有异氰酸
酯化合物作为交联剂的以往的光学薄膜用丙烯酸系胶粘剂中,在产品的保管中,形成主体
的聚合物的化学交联反应进展,粘合力升高,可能导致再用困难。
膜用胶粘剂组合物可以稳定地保持上述优选的180°剥离粘合力。
学薄膜与玻璃基板之间的热膨胀系数(伴随温度升高出现的尺寸变化)之差、或者不同种
类的光学薄膜之间的热膨胀系数(伴随温度升高出现的尺寸变化)之差来粘合。光学薄
膜中,特别是采用起偏振片时,是通过对拉伸的PVA施加热应力来使起偏振片恢复原来的
状态(拉伸前的状态),因此,在热条件下可能大幅收缩,因此,作为将起偏振片粘贴在液晶
盒上的胶粘剂、或者针对粘贴在起偏振片上的其它光学薄膜使用的胶粘剂,需求对应力弛
豫导致的尺寸变化的追随性,并且,起偏振片中,对起偏振片施加应力,则发生应力双折射
(相位差),安置于液晶显示器上时,可能发生光学不均匀性(液晶显示器显示为黑时,画面
周边部有白光露出的现象)的问题,这种情况下,为了降低光学不均匀性,要求对尺寸变化
具有高度追随性,本发明的胶粘剂组合物具有充分满足这些要求的特性。
耐久性方面容易发生问题。与此相对,本发明的胶粘剂组合物对WV薄膜的粘合力非常高,
具有充分满足再用性和耐久性的特性。其中,所述起偏振片是使用为了扩大液晶显示器的
视角而具有了相位差功能的广角薄膜(WV薄膜)作为PVA的保护薄膜。
实施例
的合成例。
合转化率的测定按照以下的方法进行。
成分的含量。
1
rr。立构规整度也可以根据 H-NMR法求出。本发明的实施例和比较例中使用的嵌段共聚
1
物中,H-NMR法难以分离来自甲基丙烯酸甲酯聚合物的信号和来自丙烯酸正丁酯聚合物的
13
信号,因此采用了 C-NMR法的分析。
基-4-甲基苯氧基)铝的甲苯溶液,进一步加入3.68 g含有6.37 mmol 仲丁基锂的环己烷
和正己烷的混合溶液。接着,向其中加入49.9 g甲基丙烯酸甲酯。反应液最初呈现黄色,
但在室温下搅拌60分钟后为无色。此时的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。
接着,将聚合液的内部温度冷却至-30℃,用2小时滴加212 g丙烯酸正丁酯,滴加结束后,
在-30℃下搅拌5分钟。此时的丙烯酸正丁酯的聚合转化率为99.9%以上。进一步向其中
加入49.9 g甲基丙烯酸甲酯,在室温下搅拌过夜,然后添加3.50 g甲醇,中止聚合反应。此
时的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。将所得反应液注入到15 kg甲醇中,析
出白色沉淀物。然后通过过滤回收白色沉淀物,使其干燥,由此得到310 g嵌段共聚物[以
下将其称为“丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)”]。
重均分子量(Mw)为63,000,数均分子量(Mn)为50,000,分子量分布(Mw/Mn)为1.26。丙
烯酸系三嵌段共聚物(Ia)中的各聚合物链段的含量为:甲基丙烯酸甲酯聚合物链段(2个
聚合物链段A的合计)为32.0%质量,丙烯酸正丁酯聚合物链段(聚合物链段B)为68.0%
质量。按照上述方法求出上述得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)的各聚合物链段的玻璃
化转变温度和聚甲基丙烯酸甲酯链段(聚合物链段A)的立构规整度(rr),如下述表1所
示。
基-4-甲基苯氧基)铝的甲苯溶液,进一步加入2.07 g含有3.54 mmol仲丁基锂的环己烷
和正己烷的混合溶液。接着,向其中加入36.6 g甲基丙烯酸甲酯。反应液最初呈现黄色,但
在室温下搅拌60分钟后为无色。此时的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。接
着,将聚合液的内部温度冷却至-30℃,用2小时滴加251.9 g丙烯酸正丁酯,滴加结束后,
在-30℃下搅拌5分钟。此时的丙烯酸正丁酯的聚合转化率为99.9%以上。进一步向其中
加入36.6 g甲基丙烯酸甲酯,在室温下搅拌过夜,然后添加3.50 g甲醇,中止聚合反应。此
时的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。将所得反应液注入15 kg的甲醇中,析
出白色沉淀物。然后通过过滤回收白色沉淀物,使其干燥,得到320 g嵌段共聚物[以下将
其称为“丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)”]。
共聚物,重均分子量(Mw)为110,000,数均分子量(Mn)为92,000,分子量分布(Mw/Mn)为
1.20。丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)中的各聚合物链段的含量为:甲基丙烯酸甲酯聚合物链
段(2个聚合物链段A的合计)为22.5%质量,丙烯酸正丁酯聚合物链段(聚合物链段B)
为77.5%质量。按照上述方法求出上述得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)的各聚合物链
段的玻璃化转变温度和聚甲基丙烯酸甲酯链段(聚合物链段A)的立构规整度(rr),如下述
表1所示。
基-4-甲基苯氧基)铝的甲苯溶液,进一步加入3.03 g含有5.17 mmol仲丁基锂的环己烷
和正己烷的混合溶液。接着,向其中加入79.9 g甲基丙烯酸甲酯。反应液最初呈现黄色,但
在室温下搅拌60分钟后为无色。此时的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。接
着,将聚合液的内部温度冷却至-30℃,用2小时滴加155.3 g丙烯酸正丁酯,滴加结束后,
在-30℃下搅拌5分钟。此时的丙烯酸正丁酯的聚合转化率为99.9%以上。进一步向其中
加入79.9 g甲基丙烯酸甲酯,在室温下搅拌过夜,然后添加3.50 g甲醇,中止聚合反应。此
时的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。将所得反应液注入到15 kg甲醇中,析
出白色沉淀物。然后通过过滤回收白色沉淀物,使其干燥,得到310 g嵌段共聚物[以下将
其称为“丙烯酸系三嵌段共聚物(Ic)”]。
重均分子量(Mw)为67,000,数均分子量(Mn)为61,000,分子量分布(Mw/Mn)为1.10。丙
烯酸系三嵌段共聚物(Ic)中的各聚合物链段的含量为:甲基丙烯酸甲酯聚合物链段(2个
聚合物链段A的合计)为50.7%质量,丙烯酸正丁酯聚合物链段(聚合物链段B)为49.3%
质量。按照上述方法求出上述得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ic)的各聚合物链段的玻璃
化转变温度和聚甲基丙烯酸甲酯链段(聚合物链段A)的立构规整度(rr),如下述表1所
示。
基-4-甲基苯氧基)铝的甲苯溶液,进一步加入1.80 g含有3.06 mmol仲丁基锂的环己烷
和正己烷的混合溶液。接着,向其中加入50.3 g甲基丙烯酸甲酯。反应液最初呈现黄色,
但在室温下搅拌60分钟后为无色。此时的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。
接着,将聚合液的内部温度冷却至-30℃,用2小时滴加224 g丙烯酸正丁酯,滴加结束后,
在-30℃下搅拌5分钟。此时的丙烯酸正丁酯的聚合转化率为99.9%以上。进一步向其中
加入50.3 g甲基丙烯酸甲酯,在室温下搅拌过夜,然后添加3.50 g甲醇,中止聚合反应。此
时的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。将所得反应液注入到15 kg甲醇中,析
出白色沉淀物。然后通过过滤回收白色沉淀物,使其干燥,得到320 g三嵌段共聚物[以下
将其称为“丙烯酸系三嵌段共聚物(Id)”]。
重均分子量(Mw)为132,000,数均分子量(Mn)为101,000,分子量分布(Mw/Mn)为1.31。丙
烯酸系三嵌段共聚物(Id)中的各聚合物链段的含量为:甲基丙烯酸甲酯聚合物链段(2个
聚合物链段A的合计)为31.3%质量,丙烯酸正丁酯聚合物链段(聚合物链段B)为68.7%
质量。按照上述方法求出上述得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Id)的各聚合物链段的玻璃
化转变温度和聚甲基丙烯酸甲酯链段(聚合物链段A)的立构规整度(rr),如下述表1所
示。
基-4-甲基苯氧基)铝的甲苯溶液,进一步加入3.31 g含有4.30 mmol仲丁基锂的环己烷
和正己烷的混合溶液。接着,向其中加入21.5 g甲基丙烯酸甲酯。反应液最初着色为黄
色,但在室温下搅拌60分钟后为无色。此时,甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。
接着,将聚合液的内部温度冷却至-30℃,用2小时滴加291 g丙烯酸正丁酯,滴加结束后,
在-30℃下搅拌5分钟,然后添加3.5 g甲醇,中止聚合反应。此时,丙烯酸正丁酯的聚合转
化率为99.9%以上。接着,将所得反应液注入到15 kg甲醇中,使无色油状物沉淀。倾析后
使其干燥,得到295 g二嵌段共聚物[以下将其称为“丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)”]。
分子量(Mw)为92,000,数均分子量(Mn)为76,000,分子量分布(Mw/Mn)为1.21。丙烯酸
系二嵌段共聚物(IIa)中的各聚合物链段的含有比例为:甲基丙烯酸甲酯聚合物链段(聚
合物链段C)为6.9%质量,丙烯酸正丁酯聚合物链段(聚合物链段D)为93.1%质量。
薄膜作为支持体、涂布盘状液晶的液晶显示器的视角扩大用薄膜)(富士写真フイルム制
造)或起偏振片A (具有WV薄膜作为保护薄膜、具有TAC/PVA/WV薄膜的层构成的起偏振
片,与胶粘剂组合物接触的面为WV薄膜的盘状液晶涂层面、厚度200 μm)的盘状液晶涂层
面上,在23℃、50%RH的条件下保管24小时或7天,然后以30 mm/分钟或300 mm/分钟的
剥离速度测定180°剥离粘合力。使用2 kg橡胶辊,在玻璃板上往复2次,贴在空气面上。
除上述条件之外,按照JIS Z0237测定。
实施例7-8和比较例5-6,玻璃板使用不含有碱成分的液晶显示器用的无碱玻璃板。
验片粘贴在作为被粘物的玻璃板上,在该试验片上加1 kg砝码,在温度90℃的条件下,按
照JIS Z0237,在1000分钟后测定试验片的位置偏移。此时,在10分钟后、90分钟后、1000
分钟后的时间点分别确认试验片有否从玻璃板上剥离,砝码有否落下,按照下述表2的评
价基准,以分数评价胶粘剂(胶粘剂组合物)的耐久性(胶粘保持力)。
5 加砝码,经过90分钟时试验片没有落下,并且在经过1000分钟时刻,试验片的位置偏移为0.1mm以下,没有落下,耐久性极为良好(优秀)
4 加砝码,经过90分钟时试验片没有落下,并且在经过1000分钟时刻,试验片的位置偏移比0.1mm大,但是没有落下,耐久性特别良好(非常良好)
3 加砝码,经过90分钟时试验片没有落下,在超过90分钟但低于1000分钟期间发生落下,耐久性良好(良好)
2 加砝码,在10分钟-90分钟期间发生落下,欠缺耐久性(欠缺)
1 加砝码,在低于10分钟时发生落下,耐久性不良(差)
验片粘贴在作为被粘物的玻璃板上,在该试验片上加1 kg砝码,在温度70℃和湿度95%RH
的条件下,按照JIS Z0237,在1000分钟后测定试验片的位置偏移。此时,在10分钟后、90
分钟后、1000分钟后的时间点分别确认试验片有否从玻璃板上剥离,砝码有否落下,按照上
述表2的评价基准进行分数评价。
评分。
(耐湿热性)越优异。
阻值的测定是使用ADVANTEST社制造的“R8340ULTRA HIGH Resistance Meter”和“SAMPLE
CHAMBER TR42”,采取23℃、40%RH的条件,除此以外按照JIS K6911进行。
三嵌段共聚物(I)的合计为100质量份],按照下述表3所示的量向其中配合异氰酸酯化合
物(1) (日本ポリウレタン株式会社制造,“コロネートL”) (实施例1-2和比较例2),或
者不配合(比较例1),制备胶粘剂组合物,然后用乙酸乙酯稀释,使总体固形物含量为35%
质量,振荡,制备各胶粘剂组合物的溶液。
制造由胶粘剂组合物层/PET基材薄膜构成的胶粘型光学薄膜。各胶粘型光学薄膜中的胶
粘剂组合物层的厚度如以下表3所示。
膜的粘合力高,且蠕变试验的评分高,耐久性优异。其中,所述实施例1和2的胶粘剂组合
物含有具备本发明规定的上述要件(E1)、(E2)、(E3)和(E4)的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)
[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)、(Ib)和(Id)]、同时以本发明所规定范围内的量含有异氰酸
酯化合物[异氰酸酯化合物(1) (コロネートL)];比较例1的胶粘型光学薄膜是使用不
含有异氰酸酯化合物、只含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的胶粘剂组合物制造的;比较例2
的胶粘型光学薄膜是使用含有异氰酸酯化合物、但其含量超过本发明规定范围的胶粘剂组
合物制造的。即,使用实施例1和2的胶粘剂组合物制造的胶粘型光学薄膜,其与基材(起
偏振片等)的粘合力优异,因此,即使暴露于加热状态或湿热状态,也难以发生胶粘力的降
低或起泡等,可长期保持良好的胶粘特性,耐久性优异。
小时后相比,7天后升高,保管时间7天后则超过25 N/25 mm,实施例2的本发明的胶粘剂
组合物具有伴随着时间的延长,粘合力对于WV薄膜选择性地升高的特性。从所述点考虑,
使用WV薄膜作为光学薄膜、或者使用起偏振片作为光学薄膜(该起偏振片是使用WV薄膜作
为具相位差功能的保护薄膜制作的),在使用本发明的胶粘剂组合物将该光学薄膜粘贴在
液晶盒等的玻璃上时,不仅所得粘贴物(层合体)可良好粘合,其粘合力的耐久性优异,而
且在将光学薄膜从玻璃上剥离时,胶粘剂组合物不会发生残胶等,可以在粘合剂组合物留
在光学薄膜面上的状态下从另一方的玻璃面上干净地剥离,表现出优异的再用性。
物相比较低,且对玻璃的粘合力的值与对WV薄膜的粘合力的值没有大的差异。因此,比较
例1的胶粘剂作为WV薄膜、或使用WV薄膜制作的起偏振片等的光学薄膜用胶粘剂使用时,
难以说其耐久性和再用性足够。
三嵌段共聚物(I)的合计为100质量份],按照下述表4所示的量向其中配合异氰酸酯化合
物(1) (日本ポリウレタン株式会社制造,“コロネートL”)、或异氰酸酯化合物(2) (日
本ポリウレタン株式会社制造,“コロネート2233”)(实施例3和4),或者不配合(比较例
3),制备胶粘剂组合物,然后用乙酸乙酯稀释,使总体固形物含量为35%质量,振荡,制备各
胶粘剂组合物的溶液。使用基于卡尔-费歇尔法的电量滴定式水分测定装置,按照上述方
法测定由此得到的胶粘剂组合物溶液的水分含量,如下述表4所示。
制造由胶粘剂组合物层/PET基材薄膜构成的胶粘型光学薄膜。各胶粘型光学薄膜中的胶
粘剂组合物层的厚度如以下表4所示。
层相接触的面是WV薄膜的盘状液晶涂层面,厚度200 μm)的粘合力(起偏振片粘合力),
如以下表4所示。
燥24小时,然后如以下表4所示,分别以65.0质量份、25.0质量份和10.0质量份的比例混
合[丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的合计为100质量份],按照下述表4所示的量向其中配
合异氰酸酯化合物(1) (日本ポリウレタン株式会社制造,“コロネートL”)、或异氰酸酯
化合物(2) (日本ポリウレタン株式会社制造,“コロネート2233”)(实施例5和6),或者
不配合(比较例4),制备胶粘剂组合物,然后用乙酸乙酯稀释,使总体固形物含量为35%质
量,振荡,制备各胶粘剂组合物的溶液。使用基于卡尔-费歇尔法的电量滴定式水分测定装
置,按照上述方法测定由此得到的胶粘剂组合物溶液的水分含量,如下述表4所示。
制造由胶粘剂组合物层/PET基材薄膜构成的胶粘型光学薄膜。各胶粘型光学薄膜中的胶
粘剂组合物层的厚度如以下表4所示。
层相接触的面是WV薄膜的盘状液晶涂层面,厚度200 μm)的粘合力(起偏振片粘合力),
如以下表4所示。
述实施例3和4的胶粘剂组合物含有具备本发明所规定的上述要件(E1)、(E2)、(E3)和
(E4)的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)、(Ib)和(Id)],同时以本
发明所规定的范围内的量含有异氰酸酯化合物[异氰酸酯化合物(1) (コロネートL)或
异氰酸酯化合物(2) (コロネート2233)];所述比较例3的胶粘型光学薄膜是使用不含有
异氰酸酯化合物、只含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的胶粘剂组合物制造的。
组合物含有进行干燥处理、使水分含量减少的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)[丙烯酸系三嵌
段共聚物(Ia)、(Ib)和(Id)]、同时以本发明规定范围内的量含有异氰酸酯化合物[异氰酸
酯化合物(1) (コロネートL)或异氰酸酯化合物(2) (コロネート2233)];比较例4的
胶粘型光学薄膜是使用不含有异氰酸酯化合物、只含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的胶粘
剂组合物制造的。
着力。从所述点考虑,实施例6胶粘剂组合物显示:达到规定的基材附着力所需的熟化时间
较短即可。
40.5质量份、22.5质量份、18.0质量份、9.0质量份和10.0质量份的比例混合[丙烯酸系
三嵌段共聚物(Ia)-(Id)和丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)的合计为100质量份],按照下述
表5所示的量向其中配合异氰酸酯化合物(日本ポリウレタン株式会社制造,“コロネート
L”) (实施例7和8),或者不配合(比较例5和6),还按照下述表5所示的量配合硅烷偶
联剂(信越化学株式会社制造“KBM-403“) (实施例7和比较例5),或者不配合(实施例
8和比较例6),制备胶粘剂组合物,然后用乙酸乙酯/甲苯混合液(质量比52/48)稀释,使
总体固形物含量为30%质量,振荡,制备各胶粘剂组合物的溶液。
片A (具有TAC/PVA/WV薄膜的层构成的起偏振片,其中,具有WV薄膜作为保护薄膜,与胶
粘剂接触的面是WV薄膜的盘状液晶涂层面,厚度200 μm)层合于其上,分别制作由隔膜/
胶粘剂层(胶粘剂组合物层)/起偏振片A构成的胶粘型光学薄膜。
糙时评价为“有胶面粗糙”,将胶面不粗糙时评价为“胶面不粗糙”,进行再用性的评价。
并且蠕变试验和湿热蠕变试验的评分高,耐久性优异。其中,所述实施例7和8的胶粘剂组
合物含有具备本发明所规定的上述要件(E1)、(E2)、(E3)和(E4)的丙烯酸系三嵌段共聚物
(I)[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)-(Id)],同时含有丙烯酸系二嵌段共聚物(II)[丙烯酸系
二嵌段共聚物(IIa)],进一步以本发明所规定范围内的量含有异氰酸酯化合物;所述比较
例5和6的胶粘型光学薄膜是使用含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)[丙烯酸系三嵌段共聚
物(Ia)-(Id)]和丙烯酸系二嵌段共聚物(II)[丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)]、但不含有异
氰酸酯化合物的胶粘剂组合物制造的。
薄膜在蠕变试验和湿热蠕变试验中的评分更高,耐久性更为优异。
40.5质量份、22.5质量份、18.0质量份、9.0质量份和10.0质量份的比例混合[丙烯酸系
三嵌段共聚物(Ia)-(Id)和丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)的合计为100质量份],按照下述
表6所示的量向其中配合异氰酸酯化合物(日本ポリウレタン株式会社制造,“コロネート
L”) (实施例9和10),或者不配合(比较例7和8),进一步按照表6所示的量配合下述表
6所示的抗静电剂,制备胶粘剂组合物,然后用乙酸乙酯稀释,使总体固形物含量为35%质
量,振荡,分别制备胶粘剂组合物的溶液。
物层/隔膜构成的胶粘型光学薄膜。
构成的胶粘型光学薄膜。
40.5质量份、22.5质量份、18.0质量份、9.0质量份和10.0质量份的比例混合[丙烯酸系
三嵌段共聚物(Ia)-(Id)和丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)的合计为100质量份],按照下述
表7所示的量向其中配合异氰酸酯化合物(日本ポリウレタン株式会社制造,“コロネート
L”) (实施例11和12),或者不配合(比较例9-11),进一步按照表7所示的量配合下述表
7所示的抗静电剂(实施例11-12和比较例9-10),或者不配合(比较例11),制备胶粘剂组
合物,然后用乙酸乙酯稀释,使总体固形物含量为35%质量,振荡,分别制备胶粘剂组合物
的溶液。
物层/隔膜构成的胶粘型光学薄膜。
构成的胶粘型光学薄膜。
三嵌段共聚物(I)为主体的胶粘剂组合物中,在含有异氰酸酯化合物的同时含有抗静电剂
时,可保持优异的玻璃粘合力以及蠕变特性(耐久性),同时可以具有抗静电性。
40.5质量份、22.5质量份、18.0质量份、9.0质量份和10.0质量份的比例混合[丙烯酸系
三嵌段共聚物(Ia)-(Id)和丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)的合计为100质量份],按照下述
表8所示的量向其中配合异氰酸酯化合物(日本ポリウレタン株式会社制造,“コロネート
L”) (实施例13),或者不配合(比较例12和13),进一步按照表8所示的量配合下述表8
所示的抗静电剂,然后配合下述表8所示的多元醇化合物(实施例13和比较例12)或不配
合(比较例13),制备胶粘剂组合物,然后用乙酸乙酯稀释,使总体固形物含量为35%质量,
振荡,分别制备胶粘剂组合物的溶液。
物层/隔膜构成的胶粘型光学薄膜。
构成的胶粘型光学薄膜。