一种从头孢曲松钠结晶母液中回收2-巯基苯并噻唑的方法

摘要

本发明公开了一种从头孢曲松钠结晶母液中回收2-巯基苯并噻唑的方法，包括下述步骤：①将头孢曲松钠结晶母液用硫酸溶液调节pH值2.0-5.0；②将步骤①所得母液加热蒸馏，蒸出溶媒，蒸出的溶媒总量控制在母液总量的75-90%，蒸馏后的残留溶液备用；③将步骤②所得残留溶液降温至0-35℃、过滤，滤液备用；④将步骤③所得滤液中加入1-5倍滤液体积的水进行搅拌，析出固体；⑤将步骤④所得固体滤出，水洗、干燥，即得目标产物2-巯基苯并噻唑。本发明的方法具有操作简单、收率高、成本低、污染小等优点，具有良好的应用前景。

权利要求

1.一种从头孢曲松钠结晶母液中回收2-巯基苯并噻唑的方法，其特征在于包括下述步骤：①将头孢曲松钠结晶母液用硫酸溶液调节pH值2.0-5.0；所述硫酸溶液的质量浓度为

85-98%；

②将步骤①所得母液加热蒸馏，蒸出溶媒，蒸出的溶媒总量控制在母液总量的75-90%，蒸馏后的残留溶液备用；

③将步骤②所得残留溶液降温至0-35℃、过滤，滤液备用；

④将步骤③所得滤液中加入1-5倍滤液体积的水进行搅拌，析出固体；

⑤将步骤④所得固体滤出，水洗、干燥，即得目标产物2-巯基苯并噻唑。

2.根据权利要求1所述的一种从头孢曲松钠结晶母液中回收2-巯基苯并噻唑的方法，其特征在于所述步骤①中加硫酸溶液调节pH值至3.0。

3.根据权利要求2所述的一种从头孢曲松钠结晶母液中回收2-巯基苯并噻唑的方法，其特征在于所述步骤②中蒸出的溶媒总量控制在母液总量的80%。

4.根据权利要求3所述的一种从头孢曲松钠结晶母液中回收2-巯基苯并噻唑的方法，其特征在于所述步骤③中残留溶液降温至5-10℃。

5.根据权利要求4所述的一种从头孢曲松钠结晶母液中回收2-巯基苯并噻唑的方法，其特征在于所述步骤④中加入3倍滤液体积的水。

说明书

一种从头孢曲松钠结晶母液中回收2-巯基苯并噻唑的方

法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种回收2-巯基苯并噻唑的方法，尤其是一种从头孢曲松钠结晶母液中回收2-巯基苯并噻唑的方法。

背景技术

[0002] 2-巯基苯并噻唑（又叫做2-硫醇基苯并噻唑，商品名为促进剂M）是橡胶工业中重要的硫化促进剂，广泛应用于制造轮胎、胶带等多种橡胶制品，同时它还可作为电镀添加剂、光亮剂、润滑油添加剂、金属防腐剂等使用。在制药工业中，由它生产的二硫化二苯并噻唑（商品名促进剂DM）是生产头孢菌素类抗生素中间体的重要原料，主要用于制备头孢活性酯，如AE-活性酯、头孢他啶活性酯、头孢唑兰活性酯、头孢地尼活性酯、头孢克肟活性酯等。

[0003] 在头孢药物如头孢曲松钠、头孢噻肟钠等生产过程中会产生大量的副产物2-巯基苯并噻唑，由于后处理麻烦，回收成本高，不少企业将废物转移他处或直接排放，导致严重的环境污染。因此研究开发资源化利用技术将副产物回收再利用，可大幅度减少废物的排放量，符合循环经济的要求，具有重要的社会和经济意义。

[0004] 中国专利ZL03122624.2报道从头孢噻肟钠生产废渣中回收2-硫醇基苯并噻唑的方法主要为将废渣用浓碱浸取过滤，滤液用硫酸溶液或盐酸调节PH，过滤分离得滤饼，滤饼为粗品2-巯基苯并噻唑，再用醇或酮对粗品2-巯基苯并噻唑进行重结晶得到精制2-巯基苯并噻唑。此工艺虽然达到了回收2-巯基苯并噻唑的目的，但要经过反复提纯精制，工艺操作繁琐、能耗大，同时产生大量的高盐废水，对环境造成一定损害，给环保带来很大压力。

发明内容

[0005] 本发明的目的在于提供一种从头孢曲松钠结晶母液中回收2-巯基苯并噻唑的方法，此方法具有操作简单、收率高、成本低、污染小等优点。

[0006] 为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案包括下述步骤：

[0007] ①将头孢曲松钠结晶母液用硫酸溶液调节pH值2.0-5.0；

[0008] ②将步骤①所得母液加热蒸馏，蒸出溶媒，蒸馏后的残留溶液备用；蒸出溶媒的体积为母液总体积的75-90%；

[0009] ③将步骤②所得残留溶液降温至0-35℃、过滤，滤液备用；

[0010] ④将步骤③所得滤液中加入1-5倍滤液体积的水进行搅拌，析出固体；

[0011] ⑤将步骤④所得固体滤出，水洗、干燥，即得目标产物2-巯基苯并噻唑。

[0012] 所述步骤①中硫酸溶液的质量浓度为85-98%。

[0013] 所述步骤①中加硫酸溶液调节pH值优选3.0。

[0014] 所述步骤②中蒸出溶媒的体积优选母液总体积的80%。

[0015] 所述步骤③中残留溶液降温至0-35℃。

[0016] 所述步骤③中残留溶液降温优选5-10℃。

[0017] 所述步骤④中加入水的体积优选3倍滤液体积。

[0018] 本发明所述方法，向头孢曲松钠结晶母液中加硫酸溶液调节pH为2.0-5.0，是因为在头孢曲松钠生产过程中产生的除2-巯基苯并噻唑之外的杂质在该pH条件下降温会析出，而母液中含有的2-巯基苯并噻唑在此条件下不会析出，这样就能将2-巯基苯并噻唑和头孢曲松钠生产过程中产生的另一杂质分开；蒸出溶媒的体积控制在母液总体积的75-90%，此时残留溶液中2-巯基苯并噻唑以及另一杂质的浓度较合适，使得残留溶液在降温后另一杂质大量析出而2-巯基苯并噻唑尽可能少析出，以便尽可能完全的去除另一杂质而不降低2-巯基苯并噻唑的收率，蒸出溶媒的体积优选母液总体积的80%是因为此条件下降温，另一杂质析出最多而2-巯基苯并噻唑不析出；将残留溶液降温至0-35℃，也是为了使另一杂质充分析出，优选5-10℃是因为此条件下另一杂质析出最多而能耗最低；加入
1-5倍滤液体积的水是为了让2-巯基苯并噻唑析出，加入3倍滤液体积的水时，投入产出收益最大。

[0019] 采用上述技术方案所产生的有益效果在于：

[0020] 1.本发明的工艺方法从头孢曲松钠结晶母液中回收2-巯基苯并噻唑，其纯度可达到国家工业级产品标准，回收率达90%以上。

[0021] 2.本发明的工艺方法不仅减少了废物排放，减轻了环境污染，而且为企业带来了显著的经济效益。相较于以往浸取工艺（碱溶酸析溶媒纯化）相比，在不降低产品质量的情况下，减少的酸碱的用量，去除了有机溶媒，大大降低了生产成本、减少了高盐废水产生量、简化了生产工艺。

[0022] 3.本发明通过调节废液pH值和温度来去除杂质，后期再加入适量的水萃取，从而保证了产品的回收率和纯度。采用本发明的工艺方法从头孢类抗生素生产废液中回收2-巯基苯并噻唑质量可以达到工业标准，具有良好的推广应用前景。

具体实施方式

[0023] 实施例1

[0024] ①2000mL圆底烧瓶中，加入头孢曲松钠母液1600mL，加入质量浓度为98%的硫酸溶液调节pH=5.0；

[0025] ②将步骤①所得母液加热蒸馏，蒸出溶媒1200mL，蒸馏后的残留溶液备用；

[0026] ③将步骤②所得残留溶液降温至10℃，有少量固体析出，过滤，滤除固体，滤液备用；

[0027] ④将步骤③所得滤液中加入4倍滤液体积的水进行搅拌，有大量固体析出；

[0028] ⑤将步骤④所得固体滤出，水洗、干燥，即得目标产物2-巯基苯并噻唑，称重12.1g，回收率为93.9%；取样，高效液相检测，含量为98.12%。

[0029] 实施例2

[0030] ①2000mL圆底烧瓶中，加入头孢曲松钠母液1600mL，加入质量浓度为85%的硫酸溶液调节pH=3.0；

[0031] ②将步骤①所得母液加热蒸馏，蒸出溶媒1280mL，蒸馏后的残留溶液备用；

[0032] ③将步骤②所得残留溶液降温至5℃，有少量固体析出，过滤，滤除固体，滤液备