一种二苯基膦酸的合成方法

摘要

一种二苯基膦酸化合物的合成方法，包括合成和分离，其特征在于所述的合成2-[(4R/S)-4，5-二氢化-4-R-2-噁唑啉基]苯酚[R：CH2CH(CH3)2，CH(CH3)2，Ph，CH2Ph]及2-[(4R/S)-4，5-二氢化-4-R-2-噁唑啉基]苯胺[R：CH2CH(CH3)2，CH(CH3)2，Ph，CH2Ph]分别与二苯基膦酰氯[(Ph)2POCl]在无水甲苯及三乙胺溶液中反应两天，将反应液热过滤，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，用石油醚/二氯甲烷(1∶9)柱层析分离，自然挥发最后的组分点，得到产物二苯基膦酸晶体。产率均在5％左右。

权利要求

1.一种二苯基膦酸化合物的合成方法，包括合成和分离，其特征在于所述的合成

2-[(4R/S)-4，5-二氢化-4-R-2-噁唑啉基]苯酚[R：CH2CH(CH3)2，CH(CH3)2，Ph，CH2Ph]及

2-[(4R/S)-4，5-二氢化-4-R-2-噁唑啉基]苯胺[R：CH2CH(CH3)2，CH(CH3)2，Ph，CH2Ph]分别与二苯基膦酰氯[(Ph)2POCl]在无水甲苯及三乙胺溶液中反应两天，将反应液热过滤，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，用石油醚/二氯甲烷(1∶9)柱层析分离，自然挥发最后的组分点，得到产物二苯基膦酸晶体。

说明书

一种二苯基膦酸的合成方法

一、技术领域

[0001] 本发明涉及一种膦酸的制备及合成方法，确切地说是一种二苯基膦酸的制备及合成方法。二、背景技术

[0002] 膦酸及其衍生物在医药及化染料工业有重要的用途，其合成方法已有许多文献报道【1-10】。

[0003] 参考文献：

[0004] 1.A simple synthesis of pyridine aminophosphinic acids and pyridine aminophosphine oxides.The unusual cleavage of pyridylmethyl-(N-benzylamino)-phenylphosphinic acids and phosphine oxides in acidic solutions.Boduszek，Bogdan.Synthetic Communications(2003)，33(23)，4087-4094.

[0005] 2.Preparation of dichlorophenylphosphine via Friedel-Crafts reaction in ionic liquids.Wang，Zhong-Wei；Wang，Li-Sheng.Green Chemistry(2003)，5(6)，737-739.

[0006] 3.Optically active silyl esters of phosphorus.II.Stereochemistry of reactions with nucleophiles.Wozniak，Lucyna；Cypryk，Marek；Chojnowski，Julian；Lanneau，Gerard.Tetrahedron(1989)，45(14)，4403-14.

[0007] 4.Thermal oxidative deamination of aliphatic amines to aldehydes with bis(diphenylphosphinyl)peroxide.Masse，Guy；Sturtz，Georges.Synthesis(1988)，(11)，907-10.

[0008] 5.A simple synthesis and some synthetic applications of substituted phosphide and phosphinite anions.Tsvetkov，E.N.；Bondarenko，N.A.；Malakhova，I.G.；Kabachnik，M.I.Synthesis(1986)，(3)，198-208.

[0009] 6.A novel substituent effect on phosphorus-31NMR chemical shifts in the aryl diphenylphosphinate series.Hoz，S.；Dunn，E.J.；Buncel，E.；Bannard，R.A.B.；Purdon，J.G.Phosphorus and Sulfur and the Related Elements(1985)，24(3)，321-6.[0010] 7.Preparation and characterization of N-(diphenylphosphinoyl)hydroxylamine，and conversion into O-sulfonyl derivatives that undergo Lossen-like rearrangement.Harger，Martin J.P.Journal of the Chemical Society，Perkin Transactions 1：Organic and Bio-Organic Chemistry(1972-1999)(1983)，(11)，
2699-704.

[0011] 8.Studies on the occurrence of hydrogen transfer.67.Enediol diesters by acylating electroreductive dimerization of acyl chlorides with lithium amalgam.Horner，Leopold；Dickerhof，Karlheinz.Chemische Berichte(1983)，116(4)，1603-14.[0012] 9.Synthesis of phosphinic acids，chlorides，and fluorides.Dawson，Thomas P.；Kennard，Kenneth C.Journal of Organic Chemistry(1957)，22 1671-2.[0013] 10.Aromatic phosphinic acids and derivatives.I.Di-phenylphosphinodithioic acid and its derivatives.Higgins，Wm.A.；Vogel，Paul W.；Craig，W.G.Lubrizol Corp.，Cleveland，O.Journal of the American Chemical Society(1955)，77 1864-6.

[0014] 申请人在合成二苯基膦酸酯及二苯基膦酰胺的实验中，不仅得到目标产物，在最后收集的组份中均得到了另一种微量化合物二苯基膦酸。三、发明内容

[0015] 本发明旨在提供化合物二苯基膦酸，所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。

[0016] 本合成方法包括合成和分离，所述的合成2-[(4R/S)-4，5-二氢化-4-R-2-噁唑啉基]苯酚[R：CH2CH(CH3)2，CH(CH3)2，Ph，CH2Ph]及2-[(4R/S)-4，5-二氢化-4-R-2-噁唑啉基]苯胺[R：CH2CH(CH3)2，CH(CH3)2，Ph，CH2Ph]，与二苯基膦酰氯[(Ph)2POCl]在无水甲苯及三乙胺溶液中反应两天，将反应液热过滤，用旋转蒸发仪将溶剂蒸干，用石油醚/二氯甲烷(1∶9)柱层析分离，自然挥发最后的组分点，均得到产物二苯基膦酸晶体，产率均在5％左右。

[0017]

[0018] 本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。

[0019] 其反应机理可推测如下：

[0020] 由于反应过程中空气中有微量水汽产生或溶剂中有微量水份，二苯基磷酰氯部分水解形成晶体二苯基膦酸。四、附图说明

[0021] 图1是二苯基膦酸的X-衍射分析图。五、具体实施方式

[0022] 1.二苯基膦酸的制备

[0023] 在100mL两口瓶中，无水无氧条件下，加入40mL甲苯，分别在两口瓶中2-[(4R/S)-4，5-二 氢 化-4-R-2-噁 唑 啉 基]苯 酚[R：CH2CH(CH3)2，CH(CH3)2，Ph，CH2Ph] 各2g(9.13mmol)，2-[(4R/S)-4，5-二氢化-4-R-2-噁唑啉基]苯胺[R：CH2CH(CH3)2，CH(CH3)2，Ph，CH2Ph]各1.4g(6.42mmol)，三乙胺20mL，二苯基膦酰氯1.0mL(6.96mmol)，将混合物加热回流48h，停止反应，减压以除去溶剂，将粗产品用石油醚/二氯甲烷(1∶9)柱层析，自然挥发最后一个组分点，分别得到8个微量的产物二苯基膦酸晶体。产率均在5％左右。