油凝胶化剂、含有该油凝胶化剂的油凝胶组合物以及含有该油凝胶组合物的皮肤外用剂或化妆品

摘要

本发明提供通过少量配合到非极性或低极性的油剂中，可以形成稳定性高的透明性高的凝胶的油凝胶化剂。该油凝胶化剂为将酰基部分具有碳原子数为15～21的直链烷基的1，2-双(酰基氨基)环己烷衍生物和酰基部分具有总碳原子数为15～21的、1位具有直链烷基作为取代基的直链烷基的双(酰基氨基)环己烷衍生物混合而制备的油凝胶化剂。

权利要求

1.一种油凝胶化剂，该油凝胶化剂含有：(A)：式(I)所示的双(酰基氨基)环己烷衍生物，化学式1

式中，R1表示碳原子数为15～21的直链烷基；和(B)：式(II)所示的双(酰基氨基)环己烷衍生物，化学式2

式中，R2表示总碳原子数为15～21的、1位具有支链且各支链为直链的烷基。

2.如权利要求1所述的油凝胶化剂，其特征在于，(A):(B)的质量比为80:20～20:80。

3.一种油凝胶组合物，其特征在于，该油凝胶组合物含有权利要求1或2所述的油凝胶化剂和油剂。

4.如权利要求3所述的油凝胶组合物，其特征在于，油剂含有具有支链的聚烯烃。

5.如权利要求4所述的油凝胶组合物，其特征在于，具有支链的聚烯烃为氢化聚异丁烯。

6.一种化妆品，其特征在于，该化妆品含有权利要求1或2所述的油凝胶化剂或权利要求3～5中任意一项所述的油凝胶组合物。

7.一种皮肤外用剂，其特征在于，该皮肤外用剂含有权利要求1或2所述的油凝胶化剂或权利要求3～5中任意一项所述的油凝胶组合物。

说明书

油凝胶化剂、含有该油凝胶化剂的油凝胶组合物以及含有

该油凝胶组合物的皮肤外用剂或化妆品

技术领域

[0001] 本发明涉及含有具有直链烷基的双(酰基氨基)环己烷衍生物和具有支链烷基的双(酰基氨基)环己烷衍生物的油凝胶化剂，含有该油凝胶化剂的油凝胶组合物，以及添加有该油凝胶组合物的化妆品，皮肤外用剂。

背景技术

[0002] 在化妆品的领域中，向化妆品中添加常温下为液体或固体的油性的化妆品基剂(油剂)时，为了使作为化妆品的形式多样化、且进一步提高使用性，有时向油剂中添加油凝胶化剂，制备成凝胶化了的油凝胶组合物后再添加，凝胶化剂通过控制油剂的粘性、结构性而提高使用性，对于提高含有油剂的化妆品的稳定性、使用感来说，具有重要的作用。

[0003] 以往，作为添加到烃、酯、甘油三酯、硅油等油剂中的油凝胶化剂，以蜡等固体状油剂为代表，使用糊精脂肪酸酯、12-羟基硬脂酸等，通过对油剂与油凝胶化剂的种类、混合比率进行研究，实现化妆品中使用的油凝胶组合物的使用性的提高。但是，若使用蜡作为油凝胶化剂，则在形成稳定的油凝胶组合物的浓度下，油凝胶组合物会出现白浊，用于配合到透明感、光泽高的化妆品中时有可能存在不良情况，此外使用糊精脂肪酸酯作为油凝胶化剂时，则形成透明的油凝胶组合物，但是有必要进行高浓度配合，此外在配合到在高温下变得柔软等的化妆品中时的使用性方面有时不优选。进一步地，使用12-羟基硬脂酸作为油凝胶化剂时，可以凝胶化的油剂的种类少，即使可以凝胶化的情况下，得到的凝胶组合物也为粗凝胶状，使用性不太好。

[0004] 另一方面，对于二氨基环己烷衍生物，提出了含有双(酰基氨基)环己烷衍生物的药品、化妆品、食品等组合物(参照专利文献1)，此外，还提出了以碳原子数为6～22的饱和的直链和/或支链脂肪酸中的1种或2种以上的单酰胺衍生物和/或二酰胺衍生物为有效成分的有机液体的凝胶化或固化剂(参照专利文献2)。

[0005] 现有技术文献

[0006] 专利文献

[0007] 专利文献1：日本特开平10-237034号公报

[0008] 专利文献2：日本专利第3620878号公报

发明内容

[0009] 本发明的目的在于，提供通过少量配合到非极性或低极性的油剂中，可以形成稳定性高的透明性高的凝胶的油凝胶化剂。

[0010] 本发明的发明人为了解决上述课题而进行深入研究后发现，将酰基部分具有碳原子数为15～21的直链烷基的1，2-双(酰基氨基)环己烷衍生物和酰基部分具有总碳原子数为15～21的、1位具有直链烷基作为取代基的直链烷基的1，2-双(酰基氨基)环己烷衍生物各一种混合制备而成的油凝胶化剂，添加到油剂中时，即使添加量与以往的油凝胶化剂相比，浓度低，也可形成透明性高、稳定性良好、适用于配合到化妆品中的凝胶。此外，还确认：将酰基部分具有碳原子数为15～21的直链烷基的1，2-双(酰基氨基)环己烷衍生物单独一种作为油凝胶化剂时，则油凝胶组合物会出现白浊，油凝胶化剂中含有酰基部分具有碳原子数为8的支链烷基的1，2-双(酰基氨基)环己烷衍生物时，溶解温度有时变得非常高，进一步地，在1，2-双(酰基氨基)环己烷衍生物中，环己烷环的1位和2位的取代基的酰基部分一方为直链、另一方为支链的情况下，凝胶组合物出现白浊或溶解温度升高，用于配合到化妆品中时，存在不良情况。本发明是基于上述发现而完成的。

[0011] 即，本发明涉及：

[0012] [1]一种油凝胶化剂，该油凝胶化剂含有：

[0013] (A)：式(I)所示的双(酰基氨基)环己烷衍生物，

[0014] [化学式1]

[0015] 化学式1

[0016]

[0017] (式中，R1表示碳原子数为15～21的直链烷基)；和

[0018] (B)：式(II)所示的双(酰基氨基)环己烷衍生物，

[0019] [化学式2]

[0020]

[0021] (式中，R2表示总碳原子数为15～21的、1位具有直链烷基作为取代基的直链烷基)；

[0022] [2]上述[1]中记载的油凝胶化剂，其特征在于，(A)∶(B)的质量比为80∶20～20∶80；

[0023] [3]一种油凝胶组合物，其特征在于，该油凝胶组合物含有上述[1]或[2]中记载的油凝胶化剂和油剂；

[0024] [4]上述[3]中记载的油凝胶组合物，其特征在于，油剂含有具有支链的聚烯烃；

[0025] [5]上述[4]中记载的油凝胶组合物，其特征在于，具有支链的聚烯烃为氢化聚异丁烯；

[0026] [6]一种化妆品，其特征在于，该化妆品含有上述[1]或[2]中记载的油凝胶化剂、或上述[3]～[5]中任意一项记载的油凝胶组合物；

[0027] [7]一种皮肤外用剂，其特征在于，该皮肤外用剂含有上述[1]或[2]中记载的油凝胶化剂、或上述[3]～[5]中任意一项记载的油凝胶组合物。

附图说明

[0028] [图1]表示比较例样品#9(a)和实施例样品#14(b)的凝胶外观。

具体实施方式

[0029] (油凝胶化剂)

[0030] 作为本发明的油凝胶化剂，只要含有(A)：上式(I)所示的双(酰基氨基)环己烷衍生物的一种或两种以上(其中，式(I)中，R1表示碳原子数为15～21的直链烷基)和(B)：上式(II)所示的双(酰基氨基)环己烷衍生物的一种或两种以上(其中，式(II)中，R2表示总碳原子数为15～21的、1位具有直链烷基作为取代基的直链烷基)就没有特别限定，优选使用上述(A)和(B)各一种。而且，本发明中，式(I)的R1之间以及式(II)的R2之间分别相同。此外，本发明的油凝胶化剂并非仅由上述(A)与(B)组成的油凝胶化剂，作为其它的成分，只要不阻碍(A)与(B)的作用效果，还可以含有制备时的副产物、杂质等。

[0031] 作为上式(I)的R1中的“碳原子数为15～21的直链烷基”，具体地说，可以举出十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基。

[0032] 上式(II)的R2中的“总碳原子数为15～21的、1位具有直链烷基作为取代基的直链烷基”是指作为直链的主链的1位、即与羰基键合的碳原子取代有直链烷基而成的，总的碳原子数为15～21的烷基。作为总碳原子数为15～21的、1位具有直链烷基作为取代基的直链烷基，具体地说，可以举出1-甲基十四烷基、1-甲基十五烷基、1-甲基十六烷基、1-甲基十七烷基、1-甲基十八烷基、1-甲基十九烷基、1-甲基二十烷基、1-乙基十三烷基、
1-乙基十四烷基、1-乙基十五烷基、1-乙基十六烷基、1-乙基十七烷基、1-乙基十八烷基、
1-乙基十九烷基、1-丙基十二烷基、1-丙基十三烷基、1-丙基十四烷基、1-丙基十五烷基、
1-丙基十六烷基、1-丙基十七烷基、1-丙基十八烷基、1-丁基十一烷基、1-丁基十二烷基、
1-丁基十三烷基、1-丁基十四烷基、1-丁基十五烷基、1-丁基十六烷基、1-丁基十七烷基、
1-戊基癸基、1-戊基十一烷基、1-戊基十二烷基、1-戊基十三烷基、1-戊基十四烷基、1-戊基十五烷基、1-戊基十六烷基、1-己基壬基、1-己基癸基、1-己基十一烷基、1-己基十二烷基、1-己基十三烷基、1-己基十四烷基、1-己基十五烷基、1-庚基辛基、1-庚基壬基、1-庚基癸基、1-庚基十一烷基、1-庚基十二烷基、1-庚基十三烷基、1-庚基十四烷基、1-辛基辛基、1-辛基壬基、1-辛基癸基、1-辛基十一烷基、1-辛基十二烷基、1-辛基十三烷基、1-壬基壬基、1-壬基癸基、1-壬基十一烷基、1-壬基十二烷基、1-癸基癸基、1-癸基十一烷基等。

[0033] 可以推测：本发明的油凝胶化剂为通过添加到油剂中，利用分子缔合在油剂中形成网眼状或纤维状等三维网眼结构，通过在网眼中保持油剂分子等，可以使液态油固化(凝胶化)的组合物。此外，只要不损害本发明的效果，则还可以含有其它的任意成分。

[0034] 作为上式(I)所示的双(酰基氨基)环己烷衍生物的合成方法，可以举出包括以下公知的方法的合成方法：使1，2-二氨基环己烷与酰卤在碱存在下缩合的方法，所述酰卤通过将适当选择的一种碳原子数为16～22的直链饱和脂肪酸用亚硫酰氯等卤化剂处理得到；使1，2-二氨基环己烷与适当选择的一种碳原子数为16～22的直链饱和脂肪酸根据需要在锡、镍等的金属氧化物等催化剂的存在下，于100～250℃下脱水反应5～20小时左右的酰胺化反应等化学方法等。进一步地，这些反应的产物可以通过包括重结晶、柱色谱等公知的方法的纯化方法来纯化。作为上述1，2-二氨基环己烷，可以为反式-1，2-二氨基环己烷或顺式-1，2-二氨基环己烷，但是优选为反式-1，2-二氨基环己烷。作为上述直链饱和脂肪酸，可以举出十六烷酸(棕榈酸)、十七烷酸(珠光脂酸)、十八烷酸(硬脂酸)、十九烷酸、二十烷酸(花生酸)、二十一烷酸、二十二烷酸(山萮酸)。

[0035] 作为上式(II)所示的双(酰基氨基)环己烷衍生物的合成方法，可以举出使用1，2-二氨基环己烷、与适当选择的一种碳原子数为16～22的、2位具有直链烷基作为取代基的饱和脂肪酸进行包括上述化学方法等公知的方法的合成方法。

[0036] 作为上述1，2-二氨基环己烷，可以为反式-1，2-二氨基环己烷或顺式-1，2-二氨基环己烷，但是优选为反式-1，2-二氨基环己烷。

[0037] 作为2位具有直链烷基作为取代基的饱和脂肪酸，具体地说，可以举出2-甲基十五烷酸、2-甲基十六烷酸、2-甲基十七烷酸、2-甲基十八烷酸、2-甲基十九烷酸、2-甲基二十烷酸、2-甲基二十一烷酸、2-乙基十四烷酸、2-乙基十五烷酸、2-乙基十六烷酸、2-乙基十七烷酸、2-乙基十八烷酸、2-乙基十九烷酸、2-乙基二十烷酸、2-丙基十三烷酸、2-丙基十四烷酸、2-丙基十五烷酸、2-丙基十六烷酸、2-丙基十七烷酸、2-丙基十八烷酸、2-丙基十九烷酸、2-丁基十二烷酸、2-丁基十三烷酸、2-丁基十四烷酸、2-丁基十五烷酸、2-丁基十六烷酸、2-丁基十七烷酸、2-丁基十八烷酸、2-戊基十一烷酸、2-戊基十二烷酸、2-戊基十三烷酸、2-戊基十四烷酸、2-戊基十五烷酸、2-戊基十六烷酸、2-戊基十七烷酸、2-己基癸酸、2-己基十一烷酸、2-己基十二烷酸、2-己基十三烷酸、2-己基十四烷酸、2-己基十五烷酸、2-己基十六烷酸、2-庚基壬酸、2-庚基癸酸、2-庚基十一烷酸、2-庚基十二烷酸、2-庚基十三烷酸、2-庚基十四烷酸、2-庚基十五烷酸、2-辛基辛酸、2-辛基壬酸、2-辛基癸酸、2-辛基十一烷酸、2-辛基十二烷酸、2-辛基十三烷酸、2-辛基十四烷酸、2-壬基壬酸、
2-壬基癸酸、2-壬基十一烷酸、2-壬基十二烷酸、2-壬基十三烷酸、2-癸基癸酸、2-癸基十一烷酸、2-癸基十二烷酸、2-十一烷基十一烷酸等。

[0038] 本发明的油凝胶化剂中的(A)：上式(I)所示的双(酰基氨基)环己烷衍生物与(B)：上式(II)所示的双(酰基氨基)环己烷衍生物的质量比没有特别限定，优选为80∶20～20∶80，更优选为60∶40～20∶80。式(I)所示的双(酰基氨基)环己烷衍生物的比率超过80质量％时，本发明的油凝胶化剂有可能结晶性升高、或者变得过硬，而使得透明性显著降低，小于20质量％时，凝胶硬度有可能显著降低。

[0039] (油性凝胶组合物)

[0040] 本发明的油性凝胶组合物含有上述油凝胶化剂和油剂。

[0041] 作为油剂，可以举出例如以下的油剂。

[0042] 可以举出液体石蜡、角鲨烷、角鲨烯、聚丁烯、氢化聚异丁烯等烃类，[0043] 棕榈酸、油酸、硬脂酸等脂肪酸类，

[0044] 鳄梨油、亚麻仁油、杏仁油、紫苏子油、榧子油(カヤ油)、菜子油、橄榄油、玉米油、蓖麻油、红花油、向日葵油、棉籽油、霍霍巴油、夏威夷果油、小麦胚芽油、大豆油、花生油、椰子油、棕榈油、棕榈仁油、山茶油、月见草油等植物油类，

[0045] 水貂油、鱼油、猪油、牛油等动物油类，

[0046] 己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、单异硬脂酸N-烷基乙二醇酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、2-乙基己酸鲸蜡酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、三2-乙基己酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛酸鲸蜡酯、辛基十二烷基胶酯(オクチルドデシルガムエステル)、油酸油酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂酯等酯类，

[0047] 二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢化聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢化环四硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等硅氧烷类，

[0048] 全氟癸烷、全氟辛烷、全氟聚醚等氟类油剂类等。

[0049] 为了提高凝胶的硬度、透明性，优选配合具有支链的聚烯烃，具体地说，可以举出(C7，8)异链烷烃、(C8，9)异链烷烃、(C9-11)异链烷烃、(C10-13)异链烷烃、(C11，12)异链烷烃、(C11-13)异链烷烃、(C13，14)异链烷烃、(C13-16)异链烷烃、(C18-70)异链烷烃等异链烷烃类，烯烃低聚物，氢化C6-14烯烃聚合物，聚丁烯，氢化聚异丁烯，氢化聚癸烯等，其中，从凝胶的透明性、附着性等使用性方面考虑，更优选为聚丁烯、氢化聚异丁烯、氢化C6-14烯烃聚合物。这些油剂可以单独使用或使用两种以上。

[0050] 作为本发明的油性凝胶组合物的制备方法，可以举出：将上述(A)、(B)和上述油剂混合后，加热溶解至均一状态的方法；或制备混合有上述(A)和(B)的油凝胶化剂后，将其添加到加热了的油剂中，混合分散至均一状态，在常温下静置的方法。

[0051] 还可以与上述(A)和(B)一起，根据需要配合任意成分，来制备本发明的油性凝胶组合物。

[0052] 制备本发明的油性凝胶组合物时，对添加到油剂中的上述油凝胶化剂的配合量没有特别限定，相对于油性凝胶组合物总量，优选为0.01～20质量％、更优选为0.1～15质量％。作为用于上述混合分散的机器，可以举出分散混合机、辊磨机、高粘度混合机、万能搅拌机、亨舍尔混合机等。

[0053] 作为本发明的油性凝胶组合物的用途，可以举出化妆品、皮肤外用剂、涂料、油墨、润滑油等，优选为化妆品(包括类药品)，作为配合本发明的油性凝胶组合物的化妆品，可以优选举出口红、润唇膏(lip gloss)、唇膏(lip cream)等口唇化妆品，油性粉底、油包水型及水包油型乳化粉底液等粉底，眼影(eye color)、眼线膏、睫毛膏等彩妆化妆品，指甲油、护甲油等美甲剂，染发剂、护发素、发膜等护发制品，发蜡、整发液、发油、发乳等整发料，乳液、乳膏、美容液、美容油、面膜等护肤化妆品等，此外作为皮肤外用剂，可以优选举出栓剂、油包水型及水包油型的乳化型皮肤外用剂、脂质制剂、脂质体制剂等。

[0054] 本发明的化妆品、皮肤外用剂中的上述油凝胶状组合物的配合量没有特别限定，相对于化妆品、皮肤外用剂等的总量，优选为0.01～100质量％、更优选为0.1～99.5质量％。

[0055] 本发明的化妆品、皮肤外用剂等中，除了上述(A)、(B)或油剂之外，在不损害本发明效果的范围内可以适当配合通常在化妆品、皮肤外用剂等中使用的成分，例如醇类、保湿剂、凝胶化剂、粉末、紫外线吸收剂、防腐剂、抗菌剂、抗氧化剂、pH调节剂、美肌用成分、外用药剂等作为任意成分。这些成分可以在制备上述油凝胶状组合物时配合或配合到油凝胶化剂中。

[0056] 作为上述醇类，可以举出例如乙醇、异丙醇等低级醇，甘油、二甘油、聚甘油、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1，3-丁二醇、赤藓醇等多元醇，山梨糖醇、麦芽糖、木糖醇、麦芽糖醇等糖醇，或胆甾醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇等甾醇类等。

[0057] 作为上述保湿剂，可以举出例如尿素、透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐等。

[0058] 作为上述凝胶化剂，只要是水性凝胶化剂或油性凝胶化剂就没有特别限定，例如，作为水性凝胶化剂，可以举出阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、角豆树胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅桲籽(来自榅桲等)、淀粉(来自大米、玉米、马铃薯、小麦等)、海藻胶、トラントガム(trant gum)、刺槐豆胶等植物类高分子，黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、支链淀粉等微生物类高分子，胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物类高分子，羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等淀粉类高分子，甲基纤维素、羟丙甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠等纤维素类高分子，海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻酸类高分子，聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、烷基改性羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等乙烯类高分子，或聚乙二醇、环氧乙烷环氧丙烷共聚物、膨润土、硅酸铝镁、锂藻土、锂蒙脱石、二氧化硅等无机类等。

[0059] 作为上述粉体，可以举出例如无机粉体、有机粉体、金属皂粉末、有色颜料、珠光颜料、金属粉末、焦油色素、天然色素等，与其粒子形状(球状、针状、板状等)、粒径(烟雾状、微粒、颜料级等)或粒子结构(多孔质、无孔质等)无关。这些粉末可以直接使用，也可以使用两种以上的粉末复合化而成的粉末，还可以用油剂、硅氧烷化合物、氟化合物等实施表面处理。

[0060] 作为紫外线吸收剂，可以举出例如对氨基苯甲酸等苯甲酸类紫外线吸收剂，邻氨基苯甲酸甲酯等邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂，水杨酸甲酯等水杨酸类紫外线吸收剂，对甲氧基肉桂酸辛酯等肉桂酸类紫外线吸收剂，2，4-二羟基二苯甲酮等二苯甲酮类紫外线吸收剂，或尿刊酸乙酯等尿刊酸类紫外线吸收剂等。

[0061] 作为防腐剂、抗菌剂，可以举出例如对羟基苯甲酸酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基乙醇、水杨酸、苯酚、山梨酸、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、盐酸氯己定、三氯碳酰替苯胺、感光素、异丙基甲基苯酚、1，2-戊二醇等。

[0062] 作为抗氧化剂，可以举出例如生育酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯等。

[0063] 作为pH调节剂，可以举出例如乳酸、乳酸盐、柠檬酸、柠檬酸盐、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等。

[0064] 作为美肌用成分，可以举出例如熊果苷、谷胱甘肽、虎耳草萃取物等美白剂，蜂王浆、感光素、胆甾醇衍生物、胎牛血液抽提液等细胞赋活剂·皮肤粗糙改善剂，壬酸香草酰胺(壬酸ワレニルアミド)、烟酸苯甲酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜辣素、斑蝥酊、鱼石脂、咖啡因、鞣酸、α-冰片、烟酸生育酚、烟酸肌醇酯、环扁桃酯、肉桂苯哌嗪、妥拉苏林、乙酰胆碱、戊脉安、顶花防己碱、γ-阿魏酸脂等血行促进剂，氧化锌、鞣酸等皮肤收敛剂，或硫、二甲硫蒽等抗脂漏剂等。

[0065] 作为本发明的化妆品、皮肤外用剂的形式，可以举出乳膏状、凝胶状、液态、固体状、多层状等，作为本发明的化妆品、皮肤外用剂的剂型，可以举出油性系、油包水型乳化系、水包油型乳化系、溶剂系等。

[0066] 以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但是本发明的技术范围不受这些示例所限定。

[0067] 实施例

[0068] (参考例：1，2-双(酰基氨基)环己烷衍生物的合成)

[0069] [化合物(1)的合成]

[0070] 将1，2-二氨基环己烷3.43g和三乙胺7.29g溶解在130mL的四氢呋喃(以下称为THF)中，冰冷却下，加入棕榈酰氯19.24g。室温下搅拌1小时，加热回流数分钟。加入100mL的丙酮滤取不溶物，用丙酮洗涤。将得到的化合物立即溶解在100mL的乙醇中，放冷后，加入300mL的水，滤取不溶物。进一步用丙酮洗涤并干燥后，将得到的粗产物加热溶解在150mL的乙醇中后，加入400mL的丙酮，滤取白色的析出物，得到以下的式(III)所示的化合物(1)。收量为12.91g。

[0071] [化学式3]

[0072] 化合物(1)

[0073]

[0074] [化合物(2)的合成]

[0075] 将1，2-二氨基环己烷3.43g和三乙胺7.29g溶解在130mL的THF中，冰冷却下，加入硬脂酰氯21.1g。室温下搅拌1小时，加热回流数分钟。加入100mL的丙酮滤取不溶物，用丙酮洗涤。将得到的化合物立即溶解在100mL的乙醇中，放冷后，加入300mL的水，滤取不溶物。进一步用丙酮洗涤并干燥后，将得到的粗产物加热溶解在150mL的乙醇中后，加入150mL的丙酮，滤取白色的析出物，得到以下的式(IV)所示的化合物(2)。收量为11.5g。

[0076] [化学式4]

[0077] 化合物(2)

[0078]

[0079] [化合物(3)的合成]

[0080] 将1，2-二氨基环己烷11.42g和三乙胺24.29g溶解在250mL的THF中，冰冷却下，加入2-己基癸酰氯54.98g。室温下搅拌1小时，加热回流数分钟。用蒸发器蒸馏除去THF，加入100mL的丙酮滤取不溶物，用丙酮洗涤。将得到的化合物立即溶解在100mL的乙醇中，放冷后，加入300mL的水，滤取不溶物。进一步用丙酮洗涤并干燥后，将得到的粗产物由400mL的丙酮重结晶，滤取白色的析出物，得到以下的式(V)所示的化合物(3)。收量为43.14g。

[0081] [化学式5]

[0082] 化合物(3)

[0083]

[0084] [化合物(4)的合成]

[0085] 将1，2-二氨基环己烷3.43g和三乙胺7.29g溶解在130mL的THF中，冰冷却下，加入2-庚基十一烷酰氯18.18g。室温下搅拌1小时，加热回流数分钟。用蒸发器蒸馏除去THF，加入100mL的丙酮滤取不溶物，用丙酮洗涤。将得到的化合物立即溶解在100mL的乙醇中，放冷后，加入300mL的水，滤取不溶物。进一步用丙酮洗涤并干燥后，将得到的粗产物由400mL的丙酮重结晶，滤取白色的析出物，得到以下的式(VI)所示的化合物(4)。收量为10.81g。

[0086] [化学式6]

[0087] 化合物(4)

[0088]

[0089] [化合物(5)的合成]

[0090] 将1，2-二氨基环己烷3.43g和三乙胺7.29g溶解在130mL的THF中，冰冷却下，加入2-(2-甲基-4，4-二甲基戊基)-4-甲基-6，6-二甲基庚酰氯18.18g。室温下搅拌1小时，加热回流数分钟。加入100mL的丙酮滤取不溶物并除去后，用蒸发器蒸馏除去滤液后，由50mL丙酮重结晶，滤取白色的析出物，得到以下的式(VII)所示的化合物(5)。收量为6.42g。

[0091] [化学式7]

[0092] 化合物(5)

[0093]

[0094] [化合物(6)的合成]

[0095] 将1，2-二氨基环己烷8.57g和三乙胺16.70g溶解在400mL的THF中，冰冷却下，加入异硬脂酰氯(金刚砂型)42.44g。室温下搅拌1小时后，加热回流数分钟。加入300mL的丙酮，滤取不溶物并除去后，用蒸发器蒸馏除去滤液，由300mL丙酮重结晶，得到40g的粗产物。进一步溶解在50mL的热乙醇中，加入200mL的丙酮进行重结晶，滤取白色的析出物，得到以下的式(VIII)所示的化合物(6)。收量为34.5g。

[0096] [化学式8]

[0097] 化合物(6)

[0098]

[0099] 其中，金刚石型的异硬脂酸是指将由油酸合成二聚物酸时产生的副产物不饱和脂肪酸氢化得到的碳原子数为18，侧链具有甲基，结构不确定的异硬脂酸。异硬脂酰氯(金刚砂型)是指上述异硬脂酸的氯化物。

[0100] [化合物(7)的合成]

[0101] 将1，2-二氨基环己烷11.42g和三乙胺24.28g溶解在150mL的THF中，冰冷却下，加入2-乙基己酰氯32.53g。室温下搅拌3小时后，加热回流数分钟。冷却至室温，抽滤所生成的凝胶。将得到的化合物溶解在200mL的乙醇中，加入300mL的水，抽滤不溶物。将得到的粗产物加热溶解在100mL的甲醇中，加入600mL的丙酮，重结晶，滤取白色的析出成分，得到以下的式(IX)所示的化合物(7)。收量为15.15g。

[0102] [化学式9]

[0103] 化合物(7)

[0104]

[0105] [混合物(1)(化合物(2)、(7)和(8)的混合物)的制备]

[0106] 将1，2-二氨基环己烷8.57g和三乙胺16.70g溶解在400mL的THF中，冰冷却下，加入2-乙基己酰氯12.20g和硬脂酰氯21.10g。室温下搅拌1小时后，加热回流数分钟。加入300mL的丙酮，滤取不溶物用丙酮洗涤。然后，溶解在100mL的乙醇中，放冷后，加入
300mL的水进行滤取，用丙酮洗涤并干燥。将得到的粗产物由400mL的丙酮重结晶，滤取白色的固体成分，得到化合物。该化合物为以下的式(X)所示的化合物(8)和上述化合物(2)和(7)混在一起的混合物。收量为10.81g。

[0107] [化学式10]

[0108] 化合物(8)

[0109]

[0110] [实施例1]

[0111] [化妆品用油性凝胶组合物：1]

[0112] 使用上述合成、制备的化合物(1)～(7)和混合物(1)，制备表1所示构成的实施例样品#1～#2和比较例样品#1～#8的油凝胶组合物的样品。对于各样品，计量总量后，搅拌的同时加热溶解，透明溶解后，冷却制备，对于溶解温度、凝胶外观、凝胶形成、凝胶硬度进行评价。溶解温度，为将各样品的构成物混合后，由室温缓慢升温，目视判断各油凝胶组合物样品透明溶解的时刻的温度。对于凝胶外观，将上述各油凝胶组合物样品填充到聚甲基丙烯酸甲酯树脂制1cm方形池(cell)，通过池不能辨认Century物12字型的文字时判断评价为“白浊”，存在混浊但是可以辨认时判断评价为“半透明”，几乎不混浊可以清楚辨认时判断评价为“透明”。对于凝胶硬度，将上述各油凝胶组合物样品加温溶解至透明后，在25℃的恒温槽中静置3小时后，用FUDOH公司制流变仪(NRM-2002D·D)，使用φ2mm的柱塞，测定以进入速度6cm/分钟进入3mm时的负荷峰值(g)，由此确定凝胶硬度。结果如表1所示。

[0113] [表1]

[0114]

[0115] *1：パ一ルリ一ム18(日本油脂社制)

[0116] (判定基准)

[0117] 凝胶外观：◎：透明

[0118] ○：半透明

[0119] △：白浊

[0120] ×：结晶化

[0121] 凝胶形成：○：不倒流

[0122] △：一部分倒流

[0123] ×：全部倒流

[0124] [结果]

[0125] 实施例样品#1的化合物(1)和化合物(3)的组合、以及实施例样品#2的化合物(2)和化合物(4)的组合，溶解温度、凝胶外观、凝胶形成、凝胶硬度的结果都良好，而对于比较例样品#1的化合物(2)和化合物(5)的组合、以及比较例样品#2的化合物(2)和化合物(6)的组合，凝胶硬度的值非常低，在凝胶的均一性、光滑性等使用性方面，作为凝胶化剂是不合适的，为了提高凝胶硬度而提高配合量时，则凝胶的透明性显著降低。此外确认，式(II)所示的1，2-双(酰基氨基)环己烷衍生物的酰基部分具有所谓的羟醛缩合型的支链多的烷基时，具有所谓的金刚砂型烷基时，用作本发明的油凝胶化剂是不合适的。此外确认，对于比较例样品#5的化合物(1)和化合物(7)的组合、以及比较例样品#6的化合物(2)和化合物(7)的组合，溶解温度为180℃、非常高，从化妆品的制备、填充成型性的观点考虑不合适，酰基部分为支链的碳原子数为8的双(酰基氨基)环己烷衍生物，用于本发明的油凝胶化剂是不合适的。此外，比较例样品#3中，化合物(2)单独作为油凝胶化剂时，以及比较例样品#4中，化合物(4)单独作为油凝胶化剂时，所制备的油凝胶组合物出现白浊，即使为本发明中使用的双(酰基氨基)环己烷衍生物，单独使用时，在所制备的油凝胶组合物的透明性方面，也是不合适的。此外可知，比较例样品#7的化合物(7)的上述酰基部分的碳原子数为8的双(酰基氨基)环己烷衍生物单独作为油凝胶化剂时，溶解温度过高，凝胶结晶化，如比较例样品#8的混合物(1)那样，化合物(2)、(7)和(8)的组合的情况下，溶解温度过高或凝胶硬度过低。

[0126] [实施例2]

[0127] (化妆品用油性凝胶组合物：2)

[0128] 对于上述化合物(2)和(4)，改变配合的比率追加制备实施例样品#3～#8，与上述同样地测定溶解温度、凝胶外观、凝胶形成以及凝胶硬度。结果如表2所示。

[0129] [表2]

[0130]

[0131] [结果]

[0132] 化合物(2)或化合物(4)分别单独作为油凝胶化剂时，油凝胶组合物出现白浊，而将化合物(2)和化合物(4)并用作油凝胶化剂时，与配合比率无关，白浊的程度小。由凝胶的透明性和凝胶硬度的评价可知，化合物(2)和(4)的质量比为60∶40～20∶80时，作为油凝胶化剂良好，特别是40∶60～20∶80在凝胶的透明性方面特别良好。

[0133] [实施例3]

[0134] (化妆品用油性凝胶组合物：3)

[0135] 将上述化合物(2)和(4)各2.5％添加到以下的表3所示的构成的油剂中，与上述同样地测定溶解温度、凝胶外观、凝胶形成、凝胶硬度。结果如表3所示。

[0136] [表3]

[0137]

[0138] [结果]

[0139] 对于表3所示的各油剂，对于溶解温度、凝胶外观、凝胶形成和凝胶硬度表现出良好的结果，表示本发明的凝胶化剂与油剂的种类、配合比率无关，是有效的，而具有支链的聚烯烃的氢化聚异丁烯单独作为油剂时(实施例样品#9)，确认透明度非常高，特别适于配合到透明感或光泽高的化妆品中的情况。

[0140] [实施例4]

[0141] (化妆品用油性凝胶组合物：4)

[0142] 对于上述化合物(2)和(4)，追加制备实施例样品#14，与上述同样地测定溶解温度、凝胶外观和凝胶硬度。结果如表4所示。

[0143] [表4]

[0144]实施例样品#14 比较例样品#9
化合物(2) 0.5
化合物(4) 1.5
*
棕榈酸糊精 2 12.0
氢化聚异丁烯*1 50.0 50.0
三异辛酸甘油酯 47.85 37.85
防腐剂 0.1 0.1
香料 0.05 0.05
溶解温度(℃) 110 90
凝胶外观 ◎透明 ○半透明
凝胶硬度 11.6 6.8

[0145] *2：レオパ一ルKL2(千叶制粉社制)

[0146] [结果]

[0147] 实施例样品#14和比较例样品#9的凝胶外观如图1所示。使用化合物(2)和(4)的组合的凝胶化剂时(实施例样品#14)形成透明凝胶，使用棕榈酸糊精作为凝胶化剂时(比较例样品#9)形成半透明的凝胶。本发明的油凝胶化剂，可以用以往使用的凝胶化剂的六分之一的量形成透明度高的良好的凝胶。

[0148] [实施例5]

[0149] (棒状口红(ステイツク状口紅))

[0150] [处方](质量％)

[0151] 1.乙烯-丙烯共聚物*3 5.0

[0152] 2.化合物1 0.2

[0153] 3.化合物3 0.1

[0154] 4.三异硬脂酸二甘油酯 20.0

[0155] 5.十异硬脂酸十甘油酯 10.0

[0156] 6.聚丁烯*4 5.0

[0157] 7.硅氧烷支链型聚醚改性硅氧烷*5 2.0

[0158] 8.二癸酸丙二醇酯 10.0

[0159] 9.三异辛酸甘油酯 余量

[0160] 10.硅氧烷处理氧化铁红被覆云母*6 2.0

[0161] 11.硅氧烷处理云母钛*6 2.0

[0162] 12.红色202号 0.15

[0163] 13.黄色4号 0.7

[0164] 14.氧化钛 1.5

[0165] 15.氧化铁黑 0.1

[0166] 16.防腐剂 适量

[0167] 17.抗氧化剂 适量

[0168] 18.香料 适量

[0169] *3：EP-700(ニユ一フエ一ズテクノロジ一社制)

[0170] *4：聚丁烯100R(出光兴产社制)

[0171] *5：KF-6028P(信越化学工业社制)

[0172] *6：3％(二甲基聚硅氧烷/甲基聚硅氧烷)共聚物处理

[0173] [制备方法]

[0174] A：将成分1～9加温溶解后，加入成分10～15并混合均一。

[0175] B：向A中加入16～17并混合均一。

[0176] C：向B中加入成分18，加热，脱泡后，填充到容器中，冷却得到棒状口红。

[0177] [结果]

[0178] 本发明的棒状口红可以降低蜡等固体油量，同时可以成型，具有光滑的涂匀性和光泽，外观颜色和显色优异。

[0179] [实施例6]

[0180] (油性粉底)

[0181] [处方] (质量％)

[0182] 1.化合物2 2.0

[0183] 2.化合物4 3.0

[0184] 3.硅氧烷支链型十二烷基·三甘油基改性硅氧烷*7 2.0

[0185] 4.三异硬脂酸二甘油酯 10.0

[0186] 5.三(癸酸·辛酸)甘油酯 余量

[0187] 6.二甲基聚硅氧烷*8 5.0

[0188] 7.烯烃聚合物*9 5.0

[0189] 8.气相二氧化硅 0.1

[0190] 9.微粒氧化钛 1.0

[0191] 10.氧化钛 8.0

[0192] 11.硫酸钡 2.0

[0193] 12.绢云母 15.0

[0194] 13.氧化铁红 1.0

[0195] 14.氧化铁黄 2.0

[0196] 15.氧化铁黑 0.5

[0197] 16.羧基乙烯基聚合物*11 0.1

[0198] 17.1，3-丁二醇 0.5

[0199] 18.香料 适量

[0200] *7：KF-6105(信越化学工业社制)

[0201] *8：KF-96A-6cs(信越化学工业社制)

[0202] *9：α-烯烃低聚物(小堺制药社制)

[0203] *10：AEROSIL R972(日本アエロジル社制)

[0204] *11：カ一ボポ一ル940(グツドリツチ社制)

[0205] [制备方法]

[0206] A：将成分1～7加温溶解后，加入成分8～17并混合均一。

[0207] B：向A中加入18，加热，脱泡后，填充到金属皿中，冷却得到油性粉底。

[0208] [结果]

[0209] 本发明的油性粉底可以以少的凝胶化剂量成型，光滑且具有轻的涂匀性和光泽，外观颜色、显色优异。

[0210] [实施例7]

[0211] (油性眼影)

[0212] [处方] (质量％)

[0213] 1.化合物1 1.0

[0214] 2.化合物3 3.0

[0215] 3.三异辛酸甘油酯 10.0

[0216] 4.烯烃低聚物*12 10.0

[0217] 5.烷基·聚醚改性硅氧烷*13 7.0

[0218] 6.季戊四醇脂肪酸酯*14 5.0

[0219] 7.角鲨烷 余量

[0220] 8.二癸酸丙二醇酯 15.0

[0221] 9.硬脂基改性丙烯酸酯硅氧烷*15 10.0

[0222] 10.倍半油酸脱水山梨糖醇 0.5

[0223] 11.单油酸聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇 0.8

[0224] 12.尼龙粉末*16 2.0

[0225] 13.硅氧烷处理滑石*6 10.0

[0226] 14.红色202号 0.5

[0227] 15.蓝色404号 1.0

[0228] 16.硅氧烷处理氧化钛 2.0

[0229] 17.云母钛 10.0

[0230] 18.气相二氧化硅*8 1.0

[0231] 19.香料 适量

[0232] *12：ノムコ一トHPD-C(日清オイリオ社制)

[0233] *13：ABIL EM90(ゴ一ルドシユミツト社制)

[0234] *14：コスモ一ル168ARN(日清オイリオ社背制)

[0235] *15：KP-561P(信越化学工业社制)

[0236] *16：尼龙粉末SP-500(东レ社制)

[0237] [制备方法]

[0238] A：将成分1～11加热溶解后，加入成分12～18并混合均一。

[0239] B：向A中加入成分19，加热，脱泡后，填充到金属皿中，冷却得到油性眼影。

[0240] [结果]

[0241] 本发明的油性眼影可以以少的凝胶化剂量成型，光滑且具有轻的涂匀性和光泽，外观颜色、显色优异。

[0242] [实施例8]

[0243] (油包水型防晒乳膏)

[0244] [处方] (质量％)

[0245] 1.甲基三甲基聚硅氧烷*17 5.0

[0246] 2.丙烯酸-硅氧烷处理微粒氧化钛*18 5.0

[0247] 3.硅氧烷支链型十二烷基·聚醚改性硅氧烷*19 0.5

[0248] 4.二甲基聚硅氧烷*20 2.0

[0249] 5.三甲基甲硅烷氧基硅酸/十甲基环五硅氧烷溶液*21 5.0

[0250] 6.化合物1 0.1

[0251] 7.化合物3 0.1

[0252] 8.对甲氧基肉桂酸辛酯 3.0

[0253] 9.异辛酸鲸蜡酯 5.0

[0254] 10.硅氧烷支链型聚醚改性硅氧烷*5 2.0

[0255] 11.乙醇 7.0

[0256] 12.甘油 2.0

[0257] 13.氯化钠 1.0

[0258] 14.防腐剂 适量

[0259] 15.硅氧烷粉末*22 2.0

[0260] 16.香料 适量

[0261] 17.纯化水 余量

[0262] *17：TMF-1.5(信越化学工业社制)

[0263] *18：KP-549(信越化学工业社制)处理微粒氧化钛

[0264] *19：KF-6038(信越化学工业社制)

[0265] *20：KF-96-2cs(信越化学工业社制)

[0266] *21：KF-7312J(信越化学工业社制)

[0267] *22：KSP-100(信越化学工业社制)

[0268] [制备方法]

[0269] A：对成分1～3用珠磨机进行处理均一分散。

[0270] B：将成分4～10加温溶解，将A和成分15混合均一。

[0271] C：将成分11～14和成分17混合溶解。

[0272] D：向B中添加C的同时乳化后，进行冷却。

[0273] E：向D中添加成分16混合均一，得到油包水型防晒乳膏。

[0274] [结果]

[0275] 本发明的油包水型防晒乳膏，在涂布在皮肤上时，光滑地涂匀，对皮肤的紧致性良好，为不会油腻的成品，透明性和稳定性优异。

[0276] [实施例9]

[0277] (发乳)

[0278] [处方] (质量％)

[0279] 1.硬脂基三甲基氯化铵 0.5

[0280] 2.鲸蜡醇 1.0

[0281] 3.二十二烷醇 1.5

[0282] 4.异壬酸异十三烷基酯 2.0

[0283] 5.化合物2 0.1

[0284] 6.化合物4 0.2

[0285] 7.二甲基聚硅氧烷*8 2.0

[0286] 8.十甲基环五硅氧烷 5.0

[0287] 9.丙二醇 5.0

[0288] 10.乙醇 5.0

[0289] 11.阳离子化纤维素*23 0.1

[0290] 12.黄原胶*24 0.1

[0291] 13.防腐剂 适量

[0292] 14.纯化水 余量

[0293] 15.香料 适量

[0294] *23：聚合物JR400(ユニオンカ一バイド社制)

[0295] *24：ケルトロ一ル(ケルコカンパニ一社制)

[0296] [制备方法]

[0297] A：将成分2～8加温并混合均一。

[0298] B：将成分1和成分9～14加温并混合均一。

[0299] C：80℃下向B中添加A的同时进行乳化。

[0300] D：冷却后，向C中加入成分15并混合均一，得到发乳。

[0301] [结果]

[0302] 本发明的发乳，在涂布到头发时光滑地涂匀，对头发的相容性良好，为不会油腻的成品，光泽以及与头发的一致性优异。

[0303] [实施例10]

[0304] (糊状润唇膏(lip gloss))

[0305] [处方](质量％)

[0306] 1.化合物2 0.1

[0307] 2.化合物4 0.2

[0308] 3.苹果酸二异硬脂酯 20.0

[0309] 4.聚丁烯*2 60.0

[0310] 5.二癸酸丙二醇酯 10.0

[0311] 6.三异辛酸甘油酯 余量

[0312] 7.硅氧烷处理云母钛*6 1.0

[0313] 8.红色202号 0.02

[0314] 9.黄色4号 0.04

[0315] 10.氧化钛 0.15

[0316] 工业实用性

[0317] 本发明的油凝胶化剂，通过低浓度配合到非极性或低极性的油剂中，可以稳定地形成透明性高的油凝胶组合物，配合有上述油凝胶化剂、油凝胶化组合物的化妆品、皮肤外用剂在稳定性、使用性、外观的透明性等方面优异。