用于香料的载体体系

摘要

本发明涉及一种微胶囊，包含：芯a)，其包含芳香剂或添味剂，和壳b)，其中b)可通过聚合一种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯以及如下物质而获得：MAA，其中MAA以20-60质量％的量，和/或BDA2以10-50质量％的量，和/或PETIA以10-50质量％的量，和/或EDGMA以10-50质量％的量存在于所述壳中，其中BDA2、PETIA和EDGMA的(总)量为至少30质量％；还涉及其制备及其在各种工业领域中的应用。

权利要求

1.一种包含芯a)和壳b)的微胶囊，其中a)包含芳香剂或添味剂，b)可通过聚合一种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯以及MAA—其以20-60质量%的量存在于所述壳中—以及任选的如下物质而获得：PETIA，其以10-50质量%的量存在于所述壳中，和/或EDGMA，其以10-50质量%的量存在于所述壳中；

其中PETIA和EDGMA的(总)量为至少30质量%。

2.根据权利要求1的微胶囊，其中丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯以及其量为25-50质量%的MAA以及任选的如下物质：其量为20-40质量%的PETIA，和/或

其量为20-40质量%的EDGMA以共聚形式存在于所述壳中。

3.根据权利要求1的微胶囊，其中丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯为甲基丙烯酸甲酯，且其量为35-45质量%的MAA以及任选的如下物质：其量为25-35质量%的PETIA，和/或

其量为25-35质量%的EDGMA以共聚形式存在于所述壳中。

4.根据权利要求2的微胶囊，其中丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯为甲基丙烯酸甲酯，且其量为35-45质量%的MAA以及任选的如下物质：其量为25-35质量%的PETIA，和/或

其量为25-35质量%的EDGMA以共聚形式存在于所述壳中。

5.根据权利要求1的微胶囊，其中平均直径为0.8-100μm。

6.根据权利要求2的微胶囊，其中平均直径为0.8-100μm。

7.根据权利要求3的微胶囊，其中平均直径为0.8-100μm。

8.根据权利要求4的微胶囊，其中平均直径为0.8-100μm。

9.根据权利要求1-8中任一项的微胶囊，其中壳厚度与微胶囊直径之比为0.005-0.1。

10.一种包含根据权利要求1-9中任一项的微胶囊的化学组合物。

11.根据权利要求10的化学组合物，其包含至少一种选自如下组的物质：表面活性剂、消毒剂、染料、酸、碱、络合剂、生物杀伤剂、水溶助长剂、增稠剂、增效助剂、共增效助剂、酶、漂白剂、漂白活化剂、腐蚀抑制剂、漂白催化剂、色保护添加剂、染料转移抑制剂、泛灰抑制剂、去污聚合物、纤维保护添加剂、聚硅氧烷、杀菌剂和防腐剂、有机溶剂、增溶剂、溶解增进剂和香料。

12.根据权利要求1-9中任一项的微胶囊在制备根据权利要求10或11的组合物中的用途。

13.根据权利要求1-9中任一项的微胶囊在处理表面中的用途。

14.根据权利要求1-9中任一项的微胶囊在织物洗涤中的用途。

15.根据权利要求10或11的化学组合物在织物洗涤中的用途。

16.一种包含根据权利要求1-9中任一项的微胶囊的制品。

17.根据权利要求16的制品，其表面上具有微胶囊。

说明书

用于香料的载体体系

[0001] 本发明涉及一种用于香料的载体体系，其制备方法以及所述载体体系在各种工业领域中的用途。

[0002] 为了在目标应用之前的储存期间内保护有价值的化合物如染料、药物和作物保护组合物、酶，以及芳香剂或添味剂，正越来越多地考虑使用微胶囊或者已对此进行了实践。这些微胶囊能提供已相对均匀地分布于所用混合物中的有价值活性成分，而无需在储存期间使其暴露于其它成分。适当选择胶囊壳也使得以这种方式实现包括缓释在内的效果。

[0003] 例如，EP 0 457 154描述了一种用于包封载色剂的聚合物壳，更具体而言，包含30-100质量％丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯和0-80质量％双-或多官能单体以及0-40质量％其它乙烯基单体。这些载色剂的显著之处在于具有低挥发性。

[0004] WO 05/105291公开了一种由5-90质量％水溶性单体如丙烯酸或甲基丙烯酸、5-90质量％双-或多官能单体和0-55质量％低水溶性单体如丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯构成的聚合物的壳。其用于包封石蜡，即同样为非挥发性物质，以在纺丝工艺中直接涂覆纺织品。

[0005] WO 08/058868也公开了一种用于包封非挥发性物质，即石蜡的聚合物壳，其由1-95质量％水溶性单体如丙烯酸或甲基丙烯酸，5-99质量％双-或多官能单体和0-60质量％低水溶性单体如丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯构成。

[0006] 对微胶囊在保存挥发性化合物(例如包括许多芳香剂或添味剂)中的用途，在洗涤和清洁组合物中的用途以及在洗衣和表面处理中的用途而言，胶囊必须特别有效地包封所述挥发性物质。因此，本发明的目的是提供一种具有改善的挥发性物质不可透性的微胶囊。

[0007] 该目的令人惊讶地通过权利要求1-7的微胶囊实现；权利要求8-9的包含它们的化学组合物以及权利要求10-13的用途和权利要求14-15的包含微粒的制品构成本发明的其它构成部分。

[0008] 因此，该目的通过一种包含芯a)和壳b)的微胶囊实现，其中a)包含芳香剂或添味剂，b)可通过聚合一种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯以及如下物质而获得：

[0009] MAA，其中MAA以20-60质量％的量，和/或

[0010] BDA2以10-50质量％的量，和/或

[0011] PETIA以10-50质量％的量，和/或

[0012] EDGMA以10-50质量％的量

[0013] 存在于壳中，其中以共聚形式存在于壳中的BDA2、PETIA和EDGMA的(总)量为至少30质量％。

[0014] 缩写意指：

[0015]

[0016] 芳香剂或添味剂应当理解为意指具有所需嗅觉性能且基本无毒的所有有机物质。其包括常用于洗涤或清洁组合物或香水调制业中的所有芳香剂或添味剂。其可为天然、半合成或合成来源的化合物。优选的芳香剂或添味剂可归入烃、醛或酯的物质类别。芳香剂或添味剂还包括可包含各成分的复杂混合物的天然提取物和/或香精，例如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、薰衣草、麝香、广藿香、香脂香精、檀香油、松油和雪松油。

[0017] 合成和半合成芳香剂或添味剂的非限制性实例为：7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、α-紫罗酮、β-紫罗酮、γ-紫罗酮、α-异甲基紫罗酮、甲基柏木基酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基1，6，10-三甲基-2，5，9-环十二碳三烯-1-基酮、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基萘满、4-乙酰基-6-叔丁基-1，1-二甲基茚满、羟苯基丁酮、二苯甲酮、甲基β-萘基酮、6-乙酰基-1，1，2，3，3，5-六甲基茚满、5-乙酰基-3-异丙基-1，
1，2，6-四甲基茚满、1-十二烷醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、10-十一碳烯-1-醛、异己烯基环己基甲醛、甲酰基三环癸烷、羟基香茅醛和邻氨基苯甲酸甲酯的缩合产物、羟基香茅醛和吲哚的缩合产物、苯乙醛和吲哚的缩合产物、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛、乙基香草醛、天芥菜精、己基肉桂醛、戊基肉桂醛、2-甲基-2-(异丙基苯基)丙醛、香豆素、癸内酯-γ、环十五内酯、16-羟基-9-十六碳烯内酯、1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊-γ-2-苯并呋喃、β-萘酚甲醚、龙涎呋喃(ambroxan)、十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，lb]呋喃、雪松醇、5-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、石竹烯醇、丙酸三环癸烯基酯、乙酸三环癸烯基酯、水杨酸苄酯、乙酸柏木酯和乙酸叔丁基环己酯。

[0018] 可根据本发明使用的芳香剂或添味剂的其它实例例如描述于US6,143,707、US5,089,162、EP 1 360 270和WO 2009/027957中。

[0019] 特别优选：己基肉桂醛、2-甲基-3-(叔丁基苯基)丙醛、7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、水杨酸苄酯、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基萘满、乙酸对叔丁基环己酯、二氢茉莉酮酸甲酯、β-萘酚甲基醚、甲基β-萘基酮、2-甲基-2-(对异丙基苯基)丙醛、1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃、十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘并[2，lb]呋喃、茴香醛、香豆素、雪松醇、香草醛、环十五内酯、乙酸三环癸烯基酯和丙酸三环癸烯基酯。

[0020] 其它芳香剂为精油、香树脂和来自大量来源的树脂，例如秘鲁香脂、乳香香脂、苏合香、岩蔷薇树脂、肉豆蔻、肉桂油、安息香树脂、芫荽和杂薰衣草。其它合适的芳香剂为：苯乙醇、萜品醇、里哪醇、乙酸里哪醇酯、香叶醇、橙花醇、2-(1，1-二甲基乙基)环己醇乙酸酯、乙酸苄酯和丁子香酚。

[0021] 芳香剂或添味剂可作为纯物质或以彼此的混合物使用。芳香剂或添味剂可作为唯一疏水性材料形成微胶囊的芯。或者，微胶囊可包含除芳香剂或添味剂以外的其它疏水性材料，其中芳香剂或添味剂溶解或分散在所述其它疏水性材料。例如，在使用室温下为固体的芳香剂或添味剂的情况下，使用室温下为液体的疏水性材料作为溶剂或分散剂是有利的。

[0022] 同样可通过将其它疏水性材料加入该芳香剂或添味剂中而提高该芳香剂或添味剂的疏水性。

[0023] 优选芳香剂或添味剂或芳香剂或添味剂的混合物构成疏水性芯材料的1-100质量％，优选20-100质量％。疏水性材料在低于100℃的温度下，优选在低于60℃的温度下，更优选在室温下为液体。

[0024] 丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯通常应理解为不仅意指纯烷基酯，而且意指改性化合物，例如丙烯酸的烷基酰胺或乙烯基烷基醚。非排他性的实例为：叔丁基丙烯酰胺和丙烯酰胺。

[0025] 应当理解的是存在优选实施方案；例如优选一种微胶囊，其中壳包含呈共聚形式的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯和

[0026] 25-50质量％的量的MAA，和/或

[0027] 20-40质量％的量的BDA2，和/或

[0028] 20-40质量％的量的PETIA，和/或

[0029] 20-40质量％的量的EDGMA。

[0030] 甚至更优选一种微胶囊，其中丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯为甲基丙烯酸甲酯，且

[0031] MAA以35-45质量％的量，和/或

[0032] BDA2以25-35质量％的量，和/或

[0033] PETIA以25-35质量％的量，和/或

[0034] EDGMA以25-35质量％的量共聚到壳中。

[0035] 本发明微胶囊具有有效保护挥发性物质以防蒸发的优点。

[0036] 因此，本发明进一步提供一种包含芯a)和壳b)的微胶囊，其中a)包含芳香剂或添味剂，b)可通过聚合一种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯而获得，且微胶囊的蒸发速率通过“蒸发速率试验”测定为小于10质量％。

[0037] 在“蒸发速率试验”中，首先在室温下测定干试样的重量(约1g)。然后将试样在130℃下热处理1小时。随后，将其再次在室温下称重。由此测定的相对于干试样总质量的质量损失乘以100得到所述蒸发速率，其以％表示。

[0038] 对于所述测试，所用试样的量足够大以使所用重量的质量损失结果处于天平误差限的至少10倍之外。还应选择所用试样的量以使得试样的质量大于将试样放入烘箱中的容器的质量；容器的比热容应为＜1000J/(kg·K)；这可例如通过使用铝皿实现。铝皿的重量通常为约1-2g。

[0039] 当试样未干燥时，首先将1.5-2.0g例如如制备中所得的分散体在105℃下干燥2小时以除去水。然后如上所述测定干试样的重量。

[0040] 因此，特别优选上述微胶囊，所述微胶囊的蒸发速率通过“蒸发速率试验”测定为小于10质量％。

[0041] 这些微胶囊可通过使形成壳的单体或单体混合物在稳定水包油乳液的油相中聚合而得到，其中油相由疏水性材料组成。在开始聚合以前，必须存在单体与包含至少一种芳香剂或添味剂的疏水相的混合物。该制备方法本身是已知的且例如描述于EP-A-0 457 154中。

[0042] 可用于油相的疏水性材料包括所有种类的油，例如植物油、动物油、矿物油、石蜡、氯化石蜡、氟代烃和其它合成油。

[0043] 典型的且非限制性实例为葵花油、菜子油、橄榄油、花生油、豆油、煤油、苯、甲苯、丁烷、戊烷、己烷、环己烷、氯仿、四氯化碳、氯化联苯和硅油。也可使用具有高沸点的疏水性材料，例如邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异己酯、邻苯二甲酸二辛酯、烷基萘、十二烷基苯、联三苯、部分氢化的联三苯、棕榈酸乙基己酯、癸酸/辛酸-甘油三酯、PPG-2肉豆蔻醚丙酸酯；PPG-5十六烷基聚氧乙烯(20)醚；苯甲酸C12-15烷基酯、矿物油(CAS：8042-47-5)；乙基己酸十六/十八烷基酯；聚二甲基硅氧烷；聚异丁烯(例如BASF：)。

[0044] 对任选包含芳香剂或添味剂或由其组成的疏水性材料加以选择以使得其可在其熔点与水的沸点之间的温度下于水中乳化。低粘度疏水性材料具有＜5Pa·s的布鲁克菲尔德粘度(根据DIN EBN ISO 3219在23℃下用20转/秒的转子5测量)。

[0045] 微胶囊的芯由可在水中乳化的疏水性材料形成。所述疏水性材料同时用作通过聚合制备胶囊壁中所用单体混合物的溶剂或分散剂。然后在稳定水包油乳液的油相中进行聚合。该乳液例如通过首先将单体和聚合引发剂和任选聚合调节剂溶于疏水性材料中并将由此获得的溶液在具有乳化剂和/或保护胶体的含水介质中乳化而获得。然而，也可首先将疏水相或其成分在水相中乳化，然后在该乳液中加入单体或聚合引发剂以及仍将使用的任何助剂如保护胶体或聚合调节剂。

[0046] 在另一工艺变化方案中，也可将疏水性材料和单体在水中乳化，然后仅加入聚合引发剂。由于疏水性材料应非常充分地在乳液中微胶囊化，可优选仅使用在水中具有有限溶解度的那些疏水性材料。溶解度应优选不超过5重量％。对于疏水性材料在水包油乳液的油相中完全胶囊化而言，合适的是根据其在疏水性材料中的溶解度选择单体。当单体基本可溶于油中时，它们在聚合过程中在各个油滴中形成既不溶于水包油乳液的油相也不溶于水相中并迁移至油滴与水相之间的界面的低聚物和聚合物。在进一步聚合过程中，在此形成最终包封作为微胶囊芯的疏水性材料的壁材料。

[0047] 为形成稳定的水包油乳液，通常使用保护胶体和/或乳化剂。合适的保护胶体例如为纤维素衍生物如羟乙基纤维素、羧甲基纤维素和甲基纤维素，聚乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，聚乙烯醇和部分水解的聚乙酸乙烯酯。特别优选聚乙烯醇。此外，也可使用明胶、阿拉伯胶、黄原胶、藻酸盐、果胶、降解淀粉和干酪素。还发现可使用离子性保护胶体。所用离子性保护胶体可以为聚丙烯酸；聚甲基丙烯酸；丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物；含磺基的水溶性聚合物，其具有一定含量的丙烯酸磺乙酯、甲基丙烯酸磺乙酯或甲基丙烯酸磺丙酯；和N-(磺乙基)马来酰亚胺、2-丙烯酰胺基-2-烷基磺酸、苯乙烯磺酸和甲醛的聚合物；以及苯酚磺酸和甲醛的缩合物。保护胶体通常以基于乳液的水相为
0.1-10质量％的量加入。用作离子性保护胶体的聚合物的平均摩尔质量Mw优选为500-1
000 000g/摩尔，优选1000-500 000g/摩尔。

[0048] 聚合通常在形成自由基的聚合引发剂的存在下进行。为此，可以以常用量，例如基于待聚合单体的质量为0.1-5质量％的量使用所有常规过氧和偶氮化合物。优选可溶于油相或单体中的那些聚合引发剂。其实例为过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯、过氧化二月桂酰、过氧-2-乙基己酸叔戊酯等。

[0049] 水包油乳液的聚合通常在20-100℃，优选40-90℃下进行。通常，聚合在标准压力下进行，但也可在升高或降低的压力，例如在0.5-20巴下进行。其程序适当地为用高速分散器将水、保护胶体和/或乳化剂、疏水性材料、聚合引发剂和单体的混合物乳化至疏水性材料的所需液滴尺寸，并考虑聚合引发剂的分解温度而加热该稳定的乳液。聚合速率可以以已知方式通过选择温度和聚合引发剂的量而控制。当达到聚合温度时，适当地使聚合再持续一段时间，例如2-6小时，以使单体转化完全。

[0050] 特别优选如下操作模式，其中在聚合期间连续或定期改变聚合反应混合物的温度，例如连续或定期提高。这例如借助升温程序进行。

[0051] 为此，总聚合时间可分为两个或更多个周期。第一聚合周期的特征是聚合引发剂的缓慢分解。在第二聚合周期和任何其它聚合周期中，提高反应混合物的温度以加速聚合引发剂的分解。温度可在一个步骤或在两个或更多步骤中，以线性或非线性方式连续升高。聚合开始与结束之间的温差可至多为50℃。通常，该差为3-40℃，优选3-30℃。

[0052] 随后可将通过一种上述程序得到的微胶囊分散体以常规方式喷雾干燥。为促进喷雾干燥微胶囊的再分散，可在喷雾干燥以前任选将另外量的乳化剂和/或保护胶体加入分散体中。合适乳化剂和保护胶体为上文关于制备微胶囊分散体所述的那些。通常，将微胶囊水分散体在与喷雾并流或逆流，优选并流传输的热空气流中雾化。热空气流的入口温度通常为100-200℃，优选120-160℃，空气流的出口温度通常为30-90℃，优选60-80℃。可将微胶囊水分散体例如通过单物质或多物质喷嘴，或通过转盘喷雾。

[0053] 通常使用旋风分离器或过滤分离器使喷雾干燥的微胶囊沉淀。

[0054] 可由此获得的微胶囊的平均直径优选为1-100μm，更优选1-50μm，最优选1-30μm。

[0055] 由于目标用途的缘故，壳厚与胶囊直径之比存在优选范围。因此，优选其中壳厚与微胶囊直径之比为0.0005-0.2，更优选0.005-0.08，最优选0.015-0.055的微胶囊。

[0056] 本发明进一步提供一种包含上述微胶囊的化学组合物。例如液体微胶囊配制剂或喷雾干燥微胶囊尤其可用于配制洗涤或清洁组合物。然而，它们还可用于配制例如粘合剂、油漆、化妆品、除臭剂、驱避剂和分散体。

[0057] 特别优选包含至少一种选自如下组的物质的化学组合物：表面活性剂、消毒剂、染料、酸、碱、络合剂、生物杀伤剂、水溶助长剂、增稠剂、增效助剂、共增效助剂、酶、漂白剂、漂白活化剂、腐蚀抑制剂、漂白催化剂、色保护添加剂、染料转移抑制剂、泛灰抑制剂、去污聚合物、纤维保护添加剂、聚硅氧烷、杀菌剂和防腐剂、有机溶剂、增溶剂、溶解增进剂和香料。

[0058] 表面活性剂通常由疏水结构部分和亲水结构部分构成。疏水结构部分通常具有4-20个碳原子，优选6-19个碳原子，更优选8-18个碳原子的链长。疏水基团的官能单元通常为OH基团，在这种情况下，醇可以为支化或非支化的。亲水结构部分通常基本上由烷氧基化单元(例如氧化乙烯(EO)、氧化丙烯(PO)和/或氧化丁烯(BO))组成，在这种情况下通常存在呈串联形式的2-30，优选5-20个这些烷氧基化单元，和/或带电荷单元如硫酸根、磺酸根、磷酸根、羧酸、铵和氧化铵。

[0059] 阴离子表面活性剂的实例为：羧酸化物、磺酸化物、磺基脂肪酸甲酯、硫酸化物、磷酸化物。阳离子表面活性剂的实例为：季铵化合物。甜菜碱表面活性剂的实例为：烷基甜菜碱。非离子化合物的实例为：醇烷氧基化物。

[0060] “羧酸化物”应理解为意指分子中具有至少一个羧酸根的化合物。可根据本发明使用的羧酸化物的实例为：

[0061] 皂-例如硬脂酸、油酸、椰油酸的碱金属或铵盐，醚羧酸化物-例如 RO20、 RO 50、 RO 90。

[0062] “磺酸化物”应理解为意指分子中具有至少一个磺酸根的化合物。可根据本发明使用的磺酸化物的实例为：

[0063] 烷基苯磺酸化物-例如 A-LBS、 A-LBN、 A-LBA、AS3、 DBS，

[0064] 烷基磺酸化物-例如Alscoap OS-14P、 AS-40、AS-40 CG、 AS-90 Beads、 AOS-20、 AOS-40、
AOS-40、 AOS-40、 OS 46、 AOS 38、 AOS
38 P、 AOS-40、 OS-14、 ALPHA XL、 A-18、
A-246L、 LSS-40/A，

[0065] 磺化油，例如土耳其红油，

[0066] 烯烃磺酸化物，

[0067] 芳族磺酸化物-例如 BX、 2A1。

[0068] “磺基脂肪酸甲酯”应理解为意指具有以下通式(I)单元的化合物：

[0069]

[0070] 其中R具有10-20个碳原子；R优选具有12-18，更优选14-16个碳原子。

[0071] “硫酸化物”应理解为意指分子中具有至少一个SO4基团的化合物。

[0072] 可根据本发明使用的硫酸化物实例为：

[0073] 脂肪醇硫酸化物，例如椰油脂肪醇硫酸化物(CAS 97375-27-4)-例如10G、 SI、 280、 100N，

[0074] 其它醇硫酸化物-例如 71、 E，

[0075] 椰油脂肪醇醚硫酸化物-例如 20C、 E150、ES-7、 ASV-70 Spec.、Agnique SLES-229-F、Octosol 828、
B-23、 125-E、130-E、 ES-40，

[0076] 其它醇醚硫酸化物-例如 S-150、 S 150 CG、 S150CG N、 D51-51、 D51-53。

[0077] 在本发明上下文中，“磷酸化物”应理解为意指分子中具有至少一个PO4基团的化合物。可根据本发明使用的磷酸化物实例为：

[0078] 烷基醚磷酸化物-例如 37P、 54P、 37T、210T和 210P，

[0079] 磷酸化物如Lutensit A-EP，

[0080] 烷基磷酸化物。

[0081] 阴离子表面活性剂在所述化学组合物的制备过程中优选以盐的形式加入。合适的盐例如为碱金属盐如钠、钾和锂盐，以及铵盐如羟乙基铵盐、二(羟乙基)铵盐和三(羟乙基)铵盐。

[0082] “季铵化合物”应理解为意指分子中具有至少一个R4N+基团的化合物。可根据本发明使用的季铵化合物的实例为：

[0083] 椰油-、牛脂-或鲸蜡基/油基三甲铵。

[0084] 特别合适的阳离子表面活性剂包括：

[0085] -C7-C25烷基胺；

[0086] -N，N-二甲基-N-(羟基-C7-C25烷基)铵盐；

[0087] -用烷基化试剂季铵化的单-和二(C7-C25烷基)二甲铵化合物；

[0088] -酯季铵盐，尤其是用C8-C22羧酸酯化的季酯化单-、二-和三链烷醇胺；

[0089] -咪唑啉季铵盐，尤其是式II或III的1-烷基咪唑啉 盐：

[0090]

[0091] 其中变量各自如下所定义：

[0092] R9为C1-C25烷基或C2-C25链烯基；

[0093] R10为C1-C4烷基或羟基-C1-C4烷基；

[0094] R11为C1-C4烷基，羟基-C1-C4烷基或R1-(CO)-X-(CH2)m-基团(X：-O-或-NH-；m：2或3)；

[0095] 其中至少一个基团R9为C7-C22烷基。

[0096] 此外，“甜菜碱表面活性剂”应理解为意指在应用条件下，即例如在织物洗涤的情况下，在标准压力和室温至95℃的温度下，各自具有至少一个正电荷和一个负电荷的化合物。“烷基甜菜碱”为分子中具有至少一个烷基单元的甜菜碱表面活性剂。可根据本发明使用的甜菜碱表面活性剂实例为：

[0097] 椰 油 酰 胺 基 丙 基 甜 菜 碱 -例 如 CAB、 380 BA、CA、 CG、 CR、 HCG；
HCG-50、 C、 CGF、
CL、 PK、 PK 45、 6744、 BS/F、
BS/FA、 BS/P、 CAB、 C、 CO、
BET-C-30、 CB、 CAB、 C、 CO、
CAPB、 Coco Betaine、 414、 CKD、 Betain
E KE1、 -Betain F、 -Betain F 50，和胺氧化物，例如烷基二甲基氧化
胺，即通式(IV)化合物：

[0098]

[0099] 其中R1、R2和R3各自独立地为脂族、环状或叔烷基或酰胺基烷基，例如LDA、 14 DW 970。

[0100] 非离子表面活性剂为在中性pH范围内不带有任何离子电荷(与阴离子和阳离子表面活性剂相反)的具有不带电的、极性、亲水性、水溶性头基团的界面活性物质，所述头基团吸附在界面上并在胶束形成浓度(cmc)以上聚集以形成中性胶束。根据亲水性头基团的类型，可分为(低聚)氧化烯基团，尤其是(低聚)氧化乙烯基团(聚乙二醇基团)，其包括脂肪醇聚二醇醚(脂肪醇烷氧基化物)、烷基苯酚聚二醇醚和脂肪酸乙氧基化物、烷氧基化甘油三酯和混合醚(二烷基化聚二醇醚)；以及碳水化合物基团，包括例如烷基聚糖苷和脂肪酸N-甲基葡糖酰胺。

[0101] 醇烷氧基化物基于：链长为4-20个碳原子，优选6-19个碳原子，更优选8-18个碳原子的疏水结构部分，其中所述醇可为支化或未支化的；以及可包含具有2-30个重复单元的烷氧基化单元如氧化乙烯(EO)、氧化丙烯(PO)和/或氧化丁烯(BuO)的亲水结构部分。实例包括 XP、 XL、 ON、 AT、A、 AO、 TO。

[0102] 醇酚烷氧基化物为通式(V)化合物：

[0103]

[0104] 其通过将氧化烯，优选氧化乙烯加成至烷基苯酚而制备。

[0105] 在该结构中，R6和R8不同或优选相同，且选自烷基，优选甲基或乙基，或者尤其为氢。

[0106] R7选自未被取代或取代的线性或优选支化烷基，尤其选自C1-C20烷基。

[0107] 优选，R4＝H。还优选R5＝H，因此单体为EO；同样优选R5＝CH3且单体因此为PO，5
或R ＝CH2CH3且单体因此为BuO。

[0108] 还特别优选其中存在辛基-[(R1＝R3＝H，R2＝1，1，3，3-四甲基丁基(二异亚丁1 3 2
基)]、壬基-[(R ＝R ＝H，R ＝1，3，5-三甲基己基(三亚丙基)]、十二烷基-、二壬基-或
7 7
三丁基酚聚二醇醚(例如EO、PO、BuO)、R-C6H4-O-(EO/PO/BuO)n(其中R ＝C8-C12且n＝
5-10)的化合物。这类化合物的非排他性实例为 OP-102、 OP-120、
O-12。

[0109] 脂肪酸乙氧基化物为用不同量的氧化乙烯(EO)后处理的脂肪酸酯。

[0110] 甘油三酯为其中所有三个羟基被脂肪酸酯化的甘油的酯(甘油酯)。其可用氧化烯改性。

[0111] 脂肪酸链烷醇酰胺为通式(VI)化合物：

[0112]

[0113] 其具有至少一个具有烷基R9和一个或两个烷氧基的酰胺基团，其中R9包含11-17个碳原子且1≤m+t≤5。

[0114] 烷基聚糖苷为烷基单糖苷(烷基α-D-和β-D-吡喃葡糖苷和少量烷基α-D-和β-D-呋喃葡糖苷)、烷基二糖苷(异麦芽糖苷、麦芽糖苷等)和烷基低聚糖苷(麦芽三糖苷、四糖苷等)的混合物。在其制备方法中，烷基聚糖苷可通过由葡萄糖(或淀粉)或由正丁基葡糖苷与脂肪醇的酸催化反应(Fischer反应)而得到。烷基聚糖苷对应于通式(VII)：

[0115]

[0116] 其中：

[0117] r＝0-3，且

[0118] s＝4-20。

[0119] 一个实例为 GD70。

[0120] 在通式(VIII)的非离子N-烷基化，优选N-甲基化脂肪酸酰胺类中：

[0121]

[0122] R10为正C12烷基，R11为具有1-8个碳原子的烷基。R11优选为甲基。

[0123] 特别优选还包含至少一种消毒剂的所述组合物。所述至少一种消毒剂以0.1-20质量％，优选1-10质量％的(总)量存在于该组合物中。

[0124] 消毒剂可为：氧化剂，卤素如氯和碘和释放它们的物质，醇如乙醇、1-丙醇和2-丙醇，醛，酚，氧化乙烯，洗必泰(chlorhexidin)和甲硫酸美西铵
(mecetroniummetilsulfat)。

[0125] 使用消毒剂的优点是可使病原体仅分布在所处理的表面上。病原体可以为：细菌、孢子、真菌和病毒。

[0126] 染料可包括：酸性蓝9、酸性黄3、酸性黄23、酸性黄73、颜料黄101、酸性绿1、酸性绿25。

[0127] 优选其中存在0.1-20质量％，更优选1-10质量％的(总)量的至少一种染料的组合物。

[0128] 酸为有利地例如用于溶解或防止污垢沉积物的化合物。酸的实例为甲酸、乙酸、柠檬酸、氢氯酸、硫酸和磺酸。

[0129] 碱为可有利地用于设定络合剂的有利pH值范围的化合物。可根据本发明使用的碱的实例为：NaOH、KOH和氨基乙醇。

[0130] 合适的无机增效助剂尤其为：

[0131] -具有离子交换性能的结晶和无定形铝硅酸盐，例如沸石，特别是：各种类型的沸石是合适的，尤其是钠形式或其中钠部分与其它阳离子如Li、K、Ca、Mg或铵交换的形式的沸石A、X、B、P、MAP和HS；

[0132] -结晶硅酸盐，尤其是例如二硅酸盐和层状硅酸盐，例如δ-和β-Na2Si2O5。

[0133] 所述硅酸盐可以以其碱金属、碱土金属或铵盐的形式使用，优选钠、锂和镁的硅酸盐；

[0134] -无定形硅酸盐，例如偏硅酸钠和无定形二硅酸盐；

[0135] -碳酸盐和碳酸氢盐：这些可以以其碱金属、碱土金属或铵盐的形式使用。

[0136] 优选钠、锂和镁的碳酸盐和碳酸氢盐，尤其是碳酸钠和/或碳酸氢钠；和-聚磷酸盐，例如三磷酸五钠。

[0137] 合适的低聚物和聚合物共增效助剂为：

[0138] 低聚和聚合羧酸，例如丙烯酸和天冬氨酸的均聚物，低聚马来酸，马来酸与丙烯酸、甲基丙烯酸或C2-C22烯烃如异丁烯或长链α-烯烃、乙烯基C1-C8烷基醚、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、C1-C8醇的(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。优选丙烯酸的均聚物和丙烯酸与马来酸的共聚物。低聚和聚合羧酸以酸形式或作为钠盐使用。

[0139] 络合剂为能结合阳离子的化合物。这可用于降低水的硬度和沉淀麻烦的重金属离子。络合剂的实例为NTA、EDTA、MGDA、DTPA、DTPMP、IDS、HEDP、β-ADA、GLDA、柠檬酸、氧代二琥珀酸和丁烷四甲酸。使用这些化合物的优点是许多清洁活性化合物在软水中能产生更好的作用；此外，降低水的硬度也可防止清洁以后污垢沉积物的出现。因此，使用这些化合物不需要对清洁表面进行干燥。就工作顺序而言，这是有利的，且尤其是理想的，因为希望保存的所施加的本发明组合物不会以这种方式再次被部分除去。在织物处理的情况下，纤维保持更大的可移动性，使得其在穿着时具有更好的感觉。

[0140] 合适的泛灰抑制剂例如为羧甲基纤维素，以及乙酸乙烯酯在聚乙二醇上的接枝聚合物。

[0141] 合适的漂白剂例如为过氧化氢在无机盐上的加合物，例如过硼酸钠一水合物、过硼酸钠四水合物和碳酸钠过水合物，和过羧酸如邻苯二甲酰亚氨基过己酸。

[0142] 合适的漂白活化剂例如为N，N，N′，N′-四乙酰基乙二胺(TAED)、对壬酰氧基苯磺酸钠和N-甲基吗啉基乙腈-硫酸甲酯。

[0143] 合适的酶例如为蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶、甘露聚糖酶、氧化酶和过氧化物酶。

[0144] 合适的染料转移抑制剂例如为1-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑或4-乙烯基吡啶N-氧化物的均聚物、共聚物和接枝聚合物。已与氯乙酸反应的4-乙烯基吡啶的均聚物和共聚物也适于作为染料转移抑制剂。

[0145] 生物杀伤剂为杀灭细菌的化合物。生物杀伤剂的一个实例为戊二醛。使用生物杀伤剂的优点是它们能对抗病原体的传播。

[0146] 水溶助长剂为改善化学组合物中一种/多种表面活性剂的溶解性的化合物。水溶助长剂的一个实例为异丙苯磺酸盐。

[0147] 增稠剂为提高所述化学组合物粘度的化合物。增稠剂的非限制性实例为：聚丙烯酸酯和疏水改性的聚丙烯酸酯。使用增稠剂的优点是较高粘度的液体在倾斜或垂直表面上具有比较低粘度的液体更长的停留时间。这提高了所述组合物与待清洁表面之间的相互作用。

[0148] 本发明微胶囊在制备本发明化学组合物中的用途构成本发明主题的另一部分。

[0149] 本发明进一步提供本发明微胶囊在表面处理中的用途。优选其中待处理表面选自纤维、无纺布、泡沫、扁石、瓷砖、大理石、陶瓷、混凝土、塑料、金属、搪瓷、玻璃的用途。特别优选其中待处理制品为纺织品的用途，即在洗涤组合物或在织物软化剂中的用途。

[0150] 因此，本发明微胶囊，尤其是包含本发明微胶囊的化学组合物在纺织品洗涤中的用途也构成本发明主题的特别优选的部分。

[0151] 本发明进一步提供一种包含本发明微胶囊的制品，优选为在其表面上具有本发明微胶囊的制品。

[0152] 合适的制品为需要在接触时，即在按压的情况下释放出特殊气味的任何物品。非限制性实例为：所有种类的包装材料如卡纸板、膜、粘合剂、胶粘标签、清洁布、无纺布、皮革产品、油漆和涂料、化妆产品、所有类型的容器，尤其是含食品或化妆品的那些，玻璃、塑料零件、汽车等。

[0153] 下文将通过实施例进一步描述本发明：

[0154] 除非另有明确说明，以％表示的数字为重量百分数。实施例

[0155] 为制备微胶囊，使用以下物质：

[0156] 油：

[0157] 在40℃下粘度为约68mm2/s且固化点为-21℃的高压氢化矿物油(白油)。

[0158] 添味剂：(各成分各自以重量％表示)

[0159] 添味剂A：

[0160] 早释成分[重量％]：

[0161] β-蒎烯0.09 香茅醇2.54 乙酸香茅酯1.04 癸醛2.00 δ-突厥酮0.10 二氢月桂烯醇6.75 香叶腈9.29 d-苧烯22.90 顺式对叔丁基环己酯(lorysia)0.742，6-二甲基-7-辛烯-2-醇(lymolene)9.73 甲基壬基乙醛2.07 对伞花烃0.17 异松油烯11.44 乙酸邻叔丁基环己酯(Vordox)3.38

[0162] 缓释成分：

[0163] 戊基甘醇酸烯丙酯0.14 α-松油醇0.38 茴香醛0.18 丁酸乙酯0.01 2-甲基丁酸乙酯0.26 2-甲基戊酸乙酯0.34 桉叶油素1.36Floracetat1.81 Fruten1.30 香叶醇6.33 女贞醛2.16 里哪醇1.03甲基葡萄柚(methyl grapefruit)1.48 辛醛1.43 酸异戊二烯基酯0.46 (2，4-二甲基环己烯-3-基)甲醛(Triplal)0.14

[0164] 碱掩蔽成分：

[0165] 柠檬二乙缩醛(citrathal)1.18 100％环十五烯内酯0.74 β-紫罗酮0.37Iso E Super 0.74 新丁烯酮0.03

[0166] 其它成分：

[0167] 二氢茉莉酮酸甲酯5.89

[0168] 添味剂B：

[0169] 早释成分：

[0170] β-蒎烯0.08 酸香茅酯3.97 癸醛1.75 δ-突厥酮0.39 香叶腈4.12 d-苧烯17.70 顺式对叔丁基环己酯1.40 2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇8.50 对伞花烃0.15 异松油烯10.00 四氢里哪醇13.52

[0171] 缓释成分：

[0172] 戊基甘醇酸烯丙酯0.12 己酸烯丙酯1.59 2-甲基丁酸乙酯5.57 桉叶油素0.63 Floracetat 2.11 Fruten2.11 香叶醇2.70 女贞醛4.05里哪醇0.90 甲基葡萄柚1.31 辛醛1.25 苯乙醇0.45 乙酸异戊二烯基酯0.40 Violiff 0.79

[0173] 碱掩蔽成分：

[0174] 柠檬二乙缩醛0.38 十二腈0.16 Cyclabut 1.59 花青醛(florhydral)0.08 蜜腺2.39 新丁烯酮0.16

[0175] 其它成分：

[0176] 二氢茉莉酮酸甲酯9.68

[0177] 添味剂C：

[0178] 烯100

[0179] 添味剂D：

[0180] 香茅醛100

[0181] 保护胶体：

[0182] 保护胶体1：甲基羟基丙基纤维素(布鲁克菲尔德粘度(20℃，20rpm，2％)为90-125mPas)，5重量％水溶液。

[0183] 保护胶体2：聚乙烯醇溶液：在水中10重量％，水解度79％，平均聚合度PW：1900[0184] 单体缩写：

[0185]

[0186] 实施例1(对应于方法1)：

[0187] EGDMA

[0188] 40/20/40 MMA/MAA/EDGMA白油

[0189] 首先分别制备具有以下组成的水相和油相：

[0190] 水相：

[0191]

[0192] 油相：

[0193]

[0194] 进料1：

[0195] 3.6g 在烃中的10重量％叔丁基过氧化氢水溶液

[0196] 进料2：

[0197] 16.25g 2％抗坏血酸水溶液

[0198] 首先在室温下加入水相。加入油相之后用溶解搅拌器以3500rpm分散40分钟。在60分钟内将形成的乳液加热至50℃，同时用锚式搅拌器搅拌，在另外60分钟内加热至
75℃，并在75℃下保持2小时。在搅拌的同时，将进料1加入形成的微胶囊分散体中。在
50分钟内计量加入进料2，在此过程中将混合物在60分钟内冷却至室温。所形成的微胶囊分散体具有44.9％的固含量和2.13μm的平均粒径(通过夫琅禾费衍射测定，体积平均)。

[0199] 实施例2(相应于方法2)：

[0200] PETIA

[0201] 30/40/30 MMA/PETIA/MAA白油

[0202] 首先分别制备具有以下组成的水相和油相：

[0203] 水相：

[0204]

[0205] 油相：

[0206]

[0207] 进料1：

[0208] 2.33g 10重量％叔丁基过氧化氢水溶液

[0209] 进料2：

[0210] 12.24g 1％抗坏血酸水溶液

[0211] 首先在室温下加入水相。加入油相之后用溶解搅拌器以3500rpm分散40分钟。在60分钟内将形成的乳液加热至70℃，同时用锚式搅拌器搅拌，在另外60分钟内加热至
85℃，并在85℃下保持2小时。在搅拌的同时，将进料1加入形成的微胶囊分散体中。在50分钟内计量加入进料2，在此过程中将混合物在60分钟内冷却至室温。所形成的微胶囊分散体具有40.7％的固含量和2.9μm的[0.9]粒径(通过夫琅禾费衍射测定，体积平均)。

[0212] 实施例X1和X2分别以根据方法1和2制备具有较高添味剂含量的微胶囊阐述了本发明。在这些实施例中，油相的质量比例保持恒定且仅由添味剂和单体组成。溶剂的量由添味剂的量置换，这提高了微胶囊的添味剂含量。这能调节添味剂的浓度。改变添味剂含量的这一方法可用于各种胶囊壁。

[0213]

[0214] 实施例16：

[0215] 织物软化剂的制备和性能测试：

[0216] 首先将二硬脂基二甲基氯化铵(活性成分含量75％)在45℃下稀释至7％的活性成分含量，冷却至25℃，然后在搅拌的同时与0.6％添味剂(活性成分含量)混合。织物软化剂配制剂在情况A)下用游离芳香剂混合物，在情况B)下用来自实施例11的根据本发明包封的芳香剂混合物制备。

[0217] 随后在洗衣机(Miele)中测试由此制备的织物软化剂配制剂(3.5kg手巾，棉质，用液体洗涤组合物预洗涤，未加香，在40℃下，16°dH，在后漂洗循环中以50ml的量加入织物软化剂配制剂A或B，在获自Miele的具有“橱干燥”装置的通风干燥机中干燥)。

[0218] 释放行为分析：

[0219] 从感觉上评估用手摩擦前后至少5块手巾的香味印象(参见评定量表)。记录由此获得的平均值。每次在储存1周/2周/4周以后，重复评估。

[0220] 评估等级定义：

[0221] 数字评估

[0222] 1 非常低嗅知觉

[0223] 2 明显嗅知觉

[0224] 3 强嗅知觉

[0225] 摩擦实验前

[0226] 1周/2周/4周

[0227] A)1/1/1

[0228] B)2/2/1

[0229] 摩擦实验后

[0230] 1周/2周/4周

[0231] A)1/1/1

[0232] B)3/2/2

[0233] 清楚地证明本发明产品在延长的储存时间内以及由于机械应力的作用，具有改善的香味释放。

[0234] 实施例17：

[0235] 液体洗涤组合物的制备和性能测试：

[0236] 首先加入100g非离子表面活性剂(用7EO乙氧基化的C13-C15醇)并加热至50℃。随后依次搅拌加入80g 1，2-丙二醇、85g椰油脂肪酸和44g氢氧化钾。然后将总混合物与
507g加热至45℃的水混合。此外，然后搅拌加入134g烷基苯磺酸和30g柠檬酸钠。在冷却至室温后，还将20g乙醇加入混合物中。在情况C)下，将4.5g游离芳香剂混合物搅拌加入该液体洗涤组合物配制剂中，在情况D)下搅拌加入4.5g包封的芳香剂混合物(活性成分含量)。

[0237] 随后在洗衣机(Miele)中测试由此制备的液体洗涤组合物配制剂(3.5kg手巾，棉质，在40℃下，16°dH，无后漂洗，95ml配制剂C)或D)，在获自Miele的具有“橱干燥”装置的通风干燥机中干燥)。

[0238] 释放行为分析：

[0239] 从感觉上评估在用手摩擦前后至少5块手巾的香味印象(参见评定量表)。记录由此获得的平均值。