包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体

摘要

本发明涉及用于制造生物相容医疗设备的聚合组合物。更具体的，本发明涉及特定包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体，其能够聚合以形成用于制造眼科设备的具有理想物理特性的聚合组合物。

权利要求

1.一种包含聚合的单体混合物的水凝胶接触镜，聚合的单体混合物包含可聚合单体的混合物，其含有约0.1到约75.8重量%的甲基丙烯酰胺交联剂，约0到约41.2重量%的大硅氧烷单体，约0到约78重量%的至少一种亲水单体，约0到约48.6重量%的醇，约0.1到约29.9重量%的含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体，约0.1到约1.0重量%的引发剂以及约90到约200ppm的可视着色剂。

2.权利要求1的水凝胶接触镜，包含的可聚合单体的混合物部分含有约5到约13重量%的甲基丙烯酰胺交联剂，约34到约41重量%的大硅氧烷单体，约28到约52重量%的至少一种亲水单体，约0到约25重量%的醇，约5到约15重量%的包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体，约0.2到约0.8重量%的引发剂以及约90到约145ppm的可视着色剂。

3.权利要求1的水凝胶接触镜，包含的可聚合单体的混合物部分含有约2到约8重量%的甲基丙烯酰胺交联剂，约25到约38重量%的大硅氧烷单体，约35到约45重量%的至少一种亲水单体，约3到约8重量%的醇，约10到约13重量%的包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体，约0.3到约0.6重量%的引发剂以及约145到约200ppm的可视着色剂。

4.权利要求1-3之一的水凝胶接触镜，其中包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体为具有结构式（III）的单体：1

其中R9、R10和R11独立地是氢，烷基、卤代烷基或其他取代的烷基基团，n为1-100，n 为

0-10。

5.权利要求1-3之一的水凝胶接触镜，其中包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体为具有结构式（IV）的单体：其中n为1-100。

6.权利要求5的水凝胶接触镜，其中n为2-80。

7.权利要求5的水凝胶接触镜，其中n为3-20。

8.权利要求5的水凝胶接触镜，其中n为5-15。

9.权利要求1的水凝胶接触镜，其中包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体为具有选自以下结构式组中的结构式的单体：

10.权利要求1的水凝胶接触镜，其中包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体为具有选自以下结构式组中的结构式的单体：其中R9、R10和R11独立地是氢、烷基、卤代烷基或其他取代的烷基基团，n为1-100而n1为0-10。

11.权利要求1的水凝胶接触镜，其中包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体为具有选自以下结构式组中的结构式的单体：-

其中n为1-100，X 是提供整体中性电荷的平衡离子。

12.权利要求1的水凝胶接触镜，其中包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体为具有以下结构式的单体：

说明书

包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体

[0001] 在先申请的优先权

[0002] 本发明申请是2009年7月9日提交的美国专利申请系列号12/499,854的部分继续申请，其内容纳入本文作为参考。发明领域

[0003] 本发明涉及用于制造生物相容医疗设备的新型单体。更具体的，本发明涉及基于包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体的特定单体，其能够聚合以形成用于制造眼科设备的具有理想物理特性的聚合物组合物。这样的特性包括低弹性模量，改善的润滑性和改善的水解稳定性。

[0004] 发明背景和概述

[0005] 各种制品，包括生物医疗设备，由含有机硅的材料构成。用于生物医疗设备、如软性接触镜的一类含有机硅的材料，是含硅酮的水凝胶材料。水凝胶是包含平衡态水的水合的、交联的聚合物体系。水凝胶接触镜提供相对高的透氧度以及理想的生物相容性和舒适性。由于基于硅酮的材料有比水更高的透氧度，在水凝胶配制物中加入含硅酮的材料通常提供更高的透氧度。

[0006] 用于生物医疗设备(包括接触镜)的含有机硅的材料在下列美国专利中公开：美国专利号4,208,506(Deichert等)；美国专利号4,686,267(Ellis等)；美国专利号
5,034,461(Lai等)；和美国专利号5,070,215(Bambury等)。

[0007] 美国专利号5,358,995和5,387,632描述了从硅酮大分子单体、TRIS、n-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和DMA的各种组合制造的水凝胶。以TRIS替代大部分硅酮大分子单体降低了得到的水凝胶的模量。出自相同作者的两份出版物“The Role of Bulky Polysiloxanylalkyl Methacrylates in Polyurethane-Polysiloxane Hydrogels”J.Appl.Poly.Sci.Vol.60，1193-1199(1996)和“The Role of Bulky Polysiloxanylalkyl Methacrylates inOxygen-Permeable Hydrogel Materials”J.Appl.Poly.Sci.Vol.56，
317-324(1995)也描述了实验结果，显示从硅酮大分子单体和亲水性单体如DMA的反应混合物制得的水凝胶模量随加入的TRIS而降低。添加甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(TRIS)降低了这样的水凝胶的模量，但在许多实施例中模量仍然高于期望的。

[0008] 美国专利号4,208,506描述了以活化的不饱和基团封端的单体聚石蜡硅氧烷及其聚合物和共聚物。美国专利号4,208,506的单体是交联剂。然而本领域中仍然需要新的单体以提供硅酮水凝胶，该硅酮水凝胶足够软以制作具有高透氧度、适合的水含量、和充足的弹性、并对接触镜配戴者舒适的软性接触镜。

[0009] 附图简述

[0010] 无

[0011] 发明详述

[0012] 除非另外明确规定，用于形成单体混合物的所有材料都以重量百分数列出。除非另外明确规定，还应当理解用于制造本发明公开的单体和单体混合物的所有材料的量表示为重量值正态分布的统计平均数，如本发明公开的单体和单体混合物的实验室或商业制造中通常遇到的。因此，除非另外明确规定，所有的数值应当被理解为是由术语“约”修饰的。

[0013] 本发明中使用的术语“聚碳硅氧烷单体”或“EDS”是指至少具有一个-[甲硅烷基-烷基-硅氧烷基]-基团的单体。-[甲硅烷基-烷基-硅氧烷基]-基团可以在能够具有取代基团的任意原子处被取代，而-[甲硅烷基-烷基-硅氧烷基]-基团可以是重复基团。-[甲硅烷基-烷基-硅氧烷基]-基团的烷基部分是甲硅烷基和硅氧烷基基团间的连接剂基团，其长度优选2-7个碳原子。

[0014] 本发明中使用的术语“单体”是指可以被聚合的不同分子量的化合物(即通常具有从约300到约100,000的数均分子量)，和含有能够进一步聚合的官能团的中到高分子量的化合物或聚合物，有时被称为大分子单体(即通常具有大于600的数均分子量)。因此，应当理解术语“含有机硅的单体”，“含硅酮的单体”和“亲水性单体”包括单体、大分子单体和预聚物。预聚物是部分聚合的单体或能进一步聚合的单体。

[0015] “含有机硅的单体”在单体、大分子单体或预聚物中包含至少一个[硅氧烷基]或至少一个[甲硅烷基-烷基-硅氧烷基]重复单元。优选的，在含有机硅的单体中存在总硅和结合的氧的量占含有机硅的单体的总分子量的重量百分数大于5，更优选占含有机硅的单体的总分子量的重量百分数大于30。“含硅酮的单体”是在单体、大分子单体或预聚物中含有至少一个[硅氧烷基]重复单元的单体。

[0016] 在第一方面，本发明涉及式(1)的单体：

[0017]

[0018] 其中X是开环剂或封端剂残基；L是相同的或不同的，为连接剂基团或键；V是烯属不饱和可聚合基团；R1、R2、R3、R4、R5、R6独立地是H、烷基、卤代烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、烯基、卤代烯基、或芳基；R7和R8当存在时独立地是氢或烷基，其中至少R7或R8之一是氢；y为2-7而n为1-100。

[0019] 开环剂在文献中公知。阴离子开环剂的非限制性实例包括烷基锂、醇盐、三烷基硅氧基锂，其中烷基基团可以包含或可以不包含卤代原子。

[0020] 封端剂在文献中公知。封端剂的非限制性实例包括3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基氯硅烷、3-丙烯酰氧基丙基二甲基氯硅烷、氯二甲基硅烷和溴二甲基硅烷。

[0021] 连接剂基团可以是任何二价基或基团并包括取代的或未取代的烷基、烷基醚、烯基、烯基醚、卤代烷基、取代的或未取代的硅氧烷、以及能够传递环开放的单体。

[0022] 烯属不饱和可聚合基团本领域技术人员公知。烯属不饱和可聚合基团非限制性实例包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、碳酸乙烯酯、O-乙烯基氨基甲酸酯、N-乙烯氨基甲酸酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。

[0023] 本发明单体另外的优选实施方案包括式(II)的单体：

[0024]

[0025] 其中L是相同的或不同的，为连接剂基团或键，而V是相同的或不同的，为烯属不饱和可聚合基团，R1、R2、R3、R4、R5、R6和R9独立地是氢，烷基、卤代烷基、环烷基、杂环烷基、烯基、卤代烯基、或芳基，R7和R8独立地是氢或烷基，其中至少R7和R8之一是氢；y为2-7而n为1-100。

[0026] 本发明单体另外的优选实施方案包括系列下列式III和IV的单体：

[0027]

[0028] 其中R9、R10和R11独立地是氢，烷基、卤代烷基或其他取代的烷基基团，n如上限定1
而n 为0-10；和

[0029]

[0030] 其中n为1-100，优选n为2-80，更优选n为3-20，再优选n为5-15。

[0031] 本发明单体另外的优选实施方案包括下列式V-IX的单体：

[0032]

[0033] 本发明单体另外的优选实施方案包括下列式X-XII的单体：

[0034]

[0035] 其中其中R9、R10和R11独立地是氢，烷基、卤代烷基或其他取代的烷基基团，n和n1如上限定。

[0036] 本发明单体另外的优选实施方案包括下列式XIII-XV的单体：

[0037]

[0038] 其中n如上定义而X-是提供整体中性电荷的平衡离子。

[0039] 能够提供整体中性电荷的平衡离子本领域技术人员公知并包括，例如，卤素离子和硼酸根离子。

[0040] 本发明单体另外的优选实施方案包括下列式XVI的单体：

[0041]

[0042] 式I的单体可以通过多种合成方法制备，例如：

[0043]

[0044]

[0045] 式II的单体可以通过多种合成方法制备，例如实施例6中所示。

[0046] 在另一个方面，本发明包括由设备形成单体混合物形成的物品，所述单体混合物包括单独或联合的式I-XVI的单体的任何单体。依据优选的实施方案，用品是由至少一种上述式I-XVI的单体和至少第二可共聚单体的混合物的聚合产物。本发明适用于多种聚合材料，植入眼上或眼中的硬性或软性眼科材料。尽管包括生物材料的所有聚合材料都被考虑在本发明范围之内，特别优选的聚合材料是眼科透镜，包括接触镜、有晶体眼和无晶体眼人工晶状体和角膜移植物。优选的用品光学透明并可用作接触镜。

[0047] 本发明的单体混合物也提供了医疗设备如人造心脏瓣膜、车削透镜扣、薄膜、外科设备、血管替代物、宫内节育器、膜片、隔膜、外科植入物、人造血管、人造输尿管、人造乳房组织、用于参与与身体外体液接触的膜片，如肾透析机的膜片和心/肺机膜片等、导管、口腔防护器、义齿衬垫、眼科设备、和特别是水凝胶接触镜。

[0048] 如上面列出，除非另外明确规定，应当理解用于制造本发明公开的单体和单体混合物的所有材料的量表示为重量值正态分布的统计平均数，如本发明公开的单体和单体混合物的实验室或商业制造中通常遇到的。因此，除非另外明确规定，所有的数值应当被理解为是由术语“约”修饰的。

[0049] 本发明包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体的有用的浓度应占单体混合物重量百分数为0.1到30。更优选的浓度为0.1到20的重量百分数。甚至更优选的浓度为5到15的重量百分数。

[0050] 优选的单体混合物的组合物有亲水和疏水单体。依据具体应用，使用这些材料制造的有用的用品需要额外的(包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体对象之外)疏水性的，可能是含硅酮的单体。存在的额外的含硅酮的疏水性单体为0.1到75.8重量百分数，更优选2到20重量百分数，甚至更优选5到13重量百分数。非含硅酮的疏水单体的量为0到60重量百分数。非硅酮的疏水材料的例子包括丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯。特别优选是含硅酮的水凝胶形成材料。

[0051] 依据应用，有用的用品需要如美国专利号6,921,802公开的大单体，其包括甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(“TRIS”)、五甲基二硅氧烷基甲基甲基丙烯酸酯、三(三甲基硅氧基)甲基丙烯酰氧基丙基硅烷、苯基四甲基-二硅氧烷基乙基丙烯酸酯、甲基二(三甲基硅氧基)甲基丙烯酰氧基甲基硅烷、3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯、和3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙基碳酸乙烯酯。这些大单体，当存在时，可以存在占0到41.2的重量百分数，34到41的重量百分数或甚至25到41的重量百分数。

[0052] 含有机硅的水凝胶通过聚合含至少一种含有机硅的单体和至少一种亲水单体的混合物制得。此外，可以使用起交联剂作用的含硅酮的单体(交联剂被定义为有多个可聚合官能度的单体)或单独的交联剂。疏水交联剂包括甲基丙烯酸酯如乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)和甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)。甲基丙烯酰胺交联剂如Ma2D37，相比其甲基丙烯酸酯对应物允许在单体混合物中纳入更大量的亲水性共聚单体。更大量的亲水性共聚单体提供了具有更高水含量和改进的润湿性的成品透镜。交联剂的量可以是0到76之间的重量百分数，2到20之间的重量百分数，或5到13之间的重量百分数。

[0053] 本发明的包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体可以与多种亲水单体共聚以产生硅酮水凝胶透镜。适合的亲水单体包括：不饱和羧酸如甲基丙烯酸、丙烯酸；丙烯酸取代的醇，如甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯；乙烯基内酰胺，如N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、1-乙烯基azonan-2-酮；和丙烯酰胺，如甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)。这些亲水单体独立或联合重量存在的量占约0到60之间的重量百分数，20到45之间的重量百分数，0到48.6之间的重量百分数，0到30之间的重量百分数，0到25之间的重量百分数，0到9.5之间的重量百分数或2到7之间的重量百分数。

[0054] 其他本发明可以使用的含硅酮单体混合物的例子包括下列：如美国专利号5,070,215和5,610,252(Bambury等)中公开的碳酸乙烯酯和乙烯基氨基甲酸酯单体混合物；如美国专利号5,321,108；5,387,662和5,539,016(Kunzler等)中公开的氟硅单体混合物；如美国专利号5,374,662；5,420,324和5,496,871(Lai等)中公开的富马酸酯单体混合物；美国专利号5,451,651；5,648,515；5,639,908和5,594,085(Lai等)中公开的氨基甲酸酯单体混合物，所有这些通常属于本发明受让人Bausch & Lomb公司，并整体公开纳入本发明作为参考。其他适合的亲水单体对本领域技术人员显而易见。

[0055] 初始单体混合物中可以包括有机稀释剂，本发明中使用的，术语“有机稀释剂”包括最小化初始单体混合物中组分不相容性的有机化合物，而这些化合物基本上不与初始混合物中的组分反应。此外，有机稀释剂能最小化单体混合物聚合产生的聚合产物的相分离。有机稀释剂通常也相对不易燃。

[0056] 考虑的有机稀释剂包括醇如叔丁醇(TBA)、叔戊醇、己醇和壬醇；二元醇，如乙二醇；多元醇，如甘油。优选的，有机稀释剂充分溶于提取溶剂以便于在提取步骤中从凝固的用品中将其去除。其他适合的有机稀释剂对本领域普通技术人员显而易见。

[0057] 包含的有效量有机溶剂可以提供理想的效果(例如，聚合产物的最小相分离)。通常，包括的稀释剂占单体混合物0到60％的重量，更优选占1到40％的重量，甚至更优选占2到30％的重量并特别优选占3到25％的重量。

[0058] 根据本发明方法，包括至少一种亲水单体，至少一种包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体以及可选的有机稀释剂的单体混合物，通过常规方法如静态浇注或旋涂来塑性和凝固。

[0059] 可以通过自由基聚合来形成透镜，在如美国专利号3,808,179描述的条件下，纳入本发明作为参考，使用引发剂如偶氮二异丁腈(AIBN)和过氧化氢催化剂。使用引发剂如IRGACURE 819(二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化磷)和DAROCURE 1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮)光引发单体混合物的聚合本领域公知，并可用于形成本发明公开的用品的过程。通过仔细选择适合的光波长来进行单体混合物的光聚合，可以得到具有理想特性如表面亲水性和表面润滑性的成品。其他重要的光聚合反应条件包括入射光强度、曝光时间和可控气氛，其对提供成功的商业产品也很关键。适合的光强度取决于聚合条件如模具材料，单体混合物和引发剂的浓度比率。例如，适合的强度范围从1.0mW/cm2到25.0mW/cm2。同样的，曝光时间可以依据聚合条件而变化。因此，曝光时间范围从1分钟到60分钟。聚合接触镜气氛条件的控制本领域公知。在单体聚合前可以添加着色剂等。

[0060] 随后，足量未反应的单体和，当存在时，有机稀释剂被从凝固的用品中移出以改善用品的生物相容性。放置透镜时未聚合的单体释放入眼睛可能引起刺激和其他问题。因此，一旦从含有本发明公开的单体的单体混合物中形成的材料形成，随后其被提纯以准备包装和最终使用。提纯通过将聚合的材料暴露于不同溶剂如水、2-丙醇等中不同的时间段来完成。例如，一个提纯过程为将聚合的材料浸入水中约3分钟，去除水并随后将聚合的材料浸入另一等份水中约3分钟，去除该等份水并随后在水、缓冲液或其他包装溶液中高压蒸汽灭菌聚合的材料。

[0061] 表面结构和组成决定了固体材料的许多物理性质和最终用途。特性如润湿性、摩擦性、和粘附性或润滑性受表面特性的很大影响。表面特性的改变在特别关注生物相容性的生物技术应用中有特殊意义。应当记住，在涂覆医疗设备中术语“表面”不限于表示“至少一个完整的表面”。表面覆盖不一定是均一或完整的以对表面功能性或表面处理有效。因此，希望提供带光学透明、亲水表面膜的含有机硅的水凝胶接触镜，其不仅显示改进的润湿性，通常也允许在人眼中更长时间使用含有机硅的水凝胶接触镜。在更长佩戴含有机硅的水凝胶接触镜的情况下，进一步希望提供带光学透明表面膜的含有机硅的水凝胶接触镜，其不仅显示改善的脂质和微生物方面的表面，通常也允许在人眼中更长时间使用含有机硅的水凝胶接触镜。这样的表面处理过的透镜实际使用中佩戴舒适，并且允许更长时间佩戴透镜而没有刺激或其他对角膜的不良影响。

[0062] 也希望将这些表面增强涂覆物应用于可植入的医疗器械如人工晶状体材料，以减少晶状体上皮细胞与植入的设备的附着，从而降低人工晶状体通过插入器进入眼睛时的摩擦。因此，如果需要生产成功的商业产品，聚合的材料可选的被涂覆。

[0063] 涂覆接触镜的方法和各种类型的接触镜涂覆物本领域普通技术人员公知。涂覆基质的方法包括将基质浸涂含表面涂覆材料的溶液。含表面涂覆材料的溶液可以基本上含有溶剂中的表面涂覆材料或可以含有其他材料如清洁和提纯材料。其他方法包括使用表面涂覆材料喷涂设备。在特定实施方案中，需要使用适合的催化剂，例如，缩合催化剂。可替代的，基质和其他表面涂覆材料可以被高压蒸汽条件灭菌。在特定实施方案中，基质和表面涂覆材料可以在要包含被涂覆的基质的包装材料中高压灭菌。一旦基质和基质涂覆材料发生相互作用，可以基本去除剩余的表面改性剂并将包装溶液加入包装材料。随后按其经常进行的方式继续密封和其他处理步骤。可选的，在储存基质设备和将其运输到终端使用者的过程中，表面改性剂可以被留在基质包装材料中。

[0064] 医疗设备的涂层通常是低聚的或聚合的并且其大小能对要涂覆的医疗设备表面提供适合的性质。依据本发明特定实施方案，涂层通常包括当涂层与基质(即未涂覆的医疗设备)联系时显示良好表面性质的亲水区域。亲水区域通常包括至少一种亲水单体，如HEMA、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸(“MAA”)、丙烯酸(“AA”)、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N，N’-二甲基甲基丙烯酰胺、或N，N’-二甲基丙烯酰胺；其共聚物、亲水预聚物，如烯属不饱和聚(亚烷基氧)，环状内酰胺如N-乙烯基-2-吡咯烷酮(“NVP”)、或其衍生物。更进一步的例子是亲水性碳酸乙烯酯或乙烯基氨基甲酸酯单体。亲水性单体可以是非离子性单体，如甲基丙烯酸2-羟乙酯(“HEMA”)、丙烯酸2-羟乙酯(“HEA”)、(甲基)丙烯酸
2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、聚((甲基)丙烯酸乙二醇酯)、四氢呋喃(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、N，N’-二甲基甲基丙烯酰胺、N，N’-二甲基丙烯酰胺(“DMA”)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(或其他N-乙烯基-内酰胺)，和其组合。亲水单体更进一步的例子是美国专利号5,070,215公开的碳酸乙烯酯或乙烯基氨基甲酸酯单体，和美国专利号4,910,277公开的亲水噁唑酮单体。这些专利的内容纳入本发明作为参考。亲水单体也可以是阴离子单体，如2-甲基丙烯酰氧乙基磺酸盐。取代的阴离子亲水单体，如来自丙烯酸和甲基丙烯酸的，也可以使用，其中取代的基团可以通过简单的化学过程去除。这样取代的亲水单体的非限制性实例包括(甲基)丙烯酸的三甲基甲硅烷酯，其被水解以再生阴离子羧基基团。亲水单体也可以是选自由3-甲基丙烯酰胺丙基-N，N，N-三甲基铵盐、2-甲基丙烯酰氧基乙基-N，N，N-三甲基铵盐、和含胺单体，如3-甲基丙烯酰胺丙基-N，N-二甲基胺组成的组的阳离子单体。其他适合的亲水单体对本领域技术人员显而易见。

[0065] 通常，本发明的眼科透镜的储存包装系统至少包括含有浸入透镜包装水溶液中一个或多个未使用眼科透镜的密封容器。优选的，密封的容器是密封的泡罩包装，其中含有接触镜凹孔被适合剥落以打开泡罩包装的金属或塑料片涂覆。密封的容器可以是通常为透镜提供合理程度保护的任何适合的惰性包装材料，优选的，为塑料材料如聚烯烃、PVC、聚酰胺等。

[0066] 含有机硅的基质通常是疏水的。为改善患者体验，特别是舒适性方面，经常使用包装溶液或其他方法以降低基质的疏水特性或提供预备使用带改进润滑性的产品。表面相对疏水的特性可以通过多种本领域普通技术人员已知的方式测定。接触角测量方法的一个例子是固着滴液法。对于含有机硅的基质，高固着滴液接触角是相对疏水材料(干状态)的某些指示。基于经验观察，提供具有小于约75度的固着液滴接触角的材料的包装溶液相对亲水，并且当力，如握手术刀施加的力，被用于切割材料时(在该情况下是模制接触镜)，其趋向容易沿疏水表面如聚苯乙烯皮氏培养皿提供的疏水表面滑动。其他提供具有大于约75度的固着液滴接触角的材料的包装材料相对疏水，并且趋向于附着在疏水表面如聚苯乙烯皮氏培养皿提供的疏水表面。已经令人惊奇的发现，当使用硼酸盐缓冲的聚磷酸胆碱包装有机硅水凝胶材料时，透镜表现好像其被提供包装溶液的更疏水材料包装(如，固着液滴接触角大于约75度)，还表现如使用提供具有小于约75度的固着液滴接触角的材料的包装溶液包装的材料一样润滑。因此使用硼酸盐缓冲的聚磷酸胆碱包装的医疗设备是本发明优选的实施方案。

[0067] 适合的包装溶液材料选择取决于特定的透镜配方，因此本身是相当广泛的。下面是可用于包装溶液中的代表性阳离子、阴离子、和两性离子聚合物或组合物，以及非离子表面活性剂和基于肽的材料的非限制性实例(取决于想要的用途)。

[0068] 阴离子聚合物

[0069] ○聚(丙烯酸)

[0070] ○丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物

[0071] ○羧甲基纤维素

[0072] 阳离子聚合物

[0073] ○聚合物JR

[0074] ○有潜在胺的聚合物

[0075] 两性离子组分

[0076] ○磷酸胆碱

[0077] ○潜在氨基酸

[0078] 多肽

[0079] ○聚(谷氨酸)

[0080] ○聚(赖氨酸)

[0081] 非离子表面活性剂

[0082] ○Tetronic T1107

[0083] ○Tetronic T908

[0084] ○羟丙基甲基纤维素

[0085] ○硅酮表面活性剂(NVP和TRIS VC的共聚物)

[0086] ○甘油聚醚椰油酸酯

[0087] 为简单起见，下面包装溶液的讨论将集中于非离子聚合调节剂。会认识到通常从包含基于含聚碳硅氧烷单体的单烯属不饱和可聚合基团单体的聚合的单体混合物形成的眼科设备适合的包装溶液的选择，在本领域普通技术人员知识范围内。然而，如上所述，用于含有机硅设备的特定包装溶液本身可以是有创造性的

[0088] 如果其如本发明描述的起作用而对储存的接触镜或接触镜佩戴者没有重大不利影响，可以按照本发明使用任何适合的非离子聚合调节剂组分。该组分在使用的浓度上眼科可接受。特别有用的组分是那些水溶的，例如，在使用的浓度上，在目前有用的液体水介质中可溶。

[0089] 这些化合物通过提供一种或多种下列属性调节透镜：为增加在透镜上的保留时间而增加的粘度；增强的透镜表面润湿性；降低的表面摩擦力(即，改善的润滑性)；或通过在透镜表面形成缓冲膜来增强的接触镜舒适性。

[0090] 一类非离子的聚合调节剂包括非离子多糖，适合本发明使用的组分的代表性实例包括，但不限于，甲基纤维素；羟乙基纤维素；羟丙基纤维素；羟丙基甲基纤维素；和甲基羟乙基淀粉。

[0091] 另一类非离子的聚合调节剂包括聚乙烯基醇和聚乙烯基吡咯烷酮。

[0092] 另一类非离子的聚合调节剂包括PEO聚合物，包括PEO均聚物，以及PEO和PPO的嵌段共聚物。该类包括泊洛沙姆和泊洛沙胺，包括那些在美国专利号6,440,366中公开的。

[0093] 上面各类非离子的聚合调节剂仅为展示之用而不是限制本发明的范围。这样的聚合物本领域技术人员公知。

[0094] 通常非离子的聚合调节剂的平均分子量最小约1kDa而最大约700kDa，更优选约5kDa到约500kDa。

[0095] 使用的非离子的聚合调节剂的量是与非离子的非聚合多元醇联合时有效改善眼科设备表面性质的量。优选的，本发明包装溶液中存在的非离子的聚合调节剂的量至少0.01％w/v。使用的该组分的特定量可以依据多个因素而大范围变化，例如，使用的特定聚合组分和非离子多元醇。通常，非离子的聚合调节剂的浓度为从约0.01到约10％w/w，并优选从约0.5到约1.5％w/w。

[0096] 在一个实施方案中，用于本发明的非离子的非聚合多元醇可以是包含2到约12个碳原子，优选2到4个碳原子，以及2到8个羟基基团的非离子多元醇。这样的非离子多元醇代表性的实例包括甘油、乙二醇、丙二醇、山梨醇、甘露醇、单糖、二糖如海藻糖等以及其混合物。在一个实施方案中，非离子多元醇可以是甘油、乙二醇、山梨醇、甘露醇、单糖及其混合物。

[0097] 包装溶液中非离子的非聚合多元醇的量通常是当透镜包装在本发明的包装溶液中时，足以在透镜表面形成更均匀的涂层的量。一般情况下，非离子多元醇的浓度范围通常从约0.01到约10％w/w，而优选从约0.1到约3.0％w/w。

[0098] 本发明的包装溶液是生理相容的。具体的说，溶液用于透镜如接触镜必须是“眼科安全的”，这意味着使用溶液处理的接触镜通常适合并安全直接置于眼睛上而不用冲洗，即，该溶液通过被该溶液润湿的接触镜与眼睛日常接触是安全而舒适的。眼科安全的溶液有与眼睛相容的渗透压和pH，并包括其量根据ISO标准和美国食品&药品管理局(FDA)规定无细胞毒性的材料。溶液应当是无菌的，这一点上，打开之前产品中微生物污染必须被统计学证明缺失到这样的产品必须的程度。选择用于本发明的液体介质以对处理或护理的透镜没有重大不利影响并允许甚至有利于本发明透镜加工。液体介质优选为水基。特别有用的水液体介质为衍生自盐水，如，常规盐溶液或常规缓冲盐溶液的介质。

[0099] 本溶液的pH应当保持在约6.0到约8，并优选约6.5到约7.8的范围内。可以加入适合的缓冲液，如磷酸盐；硼酸盐；柠檬酸盐；碳酸盐；三-(羟甲基)氨基甲烷(TRIS)；二(2-羟乙基)-亚氨基-三(羟甲基)氨基醇(bis-tris)；两性缓冲剂如N-[2-羟基-1，
1-二(羟甲基)乙基]甘氨酸(Tricine)和N-[2-羟基-1，1-二(羟甲基)乙基]甘氨
酸，MOPS；N-(氨基甲酰甲基)牛磺酸(ACES)；氨基酸和氨基酸衍生物；及其混合物。通常，使用的缓冲剂量的范围占从约0.05到约2.5％的溶液重量，优选占从约0.1到约1.5％的溶液重量。本发明的包装溶液优选含硼酸盐缓冲液，含有一种或多种硼酸、硼酸钠、四硼酸钾、偏硼酸钾或相同成分的混合物。

[0100] 如果需要，可以使用张力剂调节本发明的溶液至近似正常泪液的渗透压，其相当于0.9％的氯化钠溶液或2.5％的甘油溶液。溶液被制成与单独或联合使用的生理盐水基本等渗，否则，如果简单的与无菌水混合并制成低渗或高渗的，透镜会失去其理想的光学参数。相应的，过多的盐会导致形成高渗溶液，其会引起刺痛和眼睛刺激。

[0101] 适合的张力调节剂的实例包括，但不限于，氯化钠和氯化钾、葡萄糖、氯化钙和氯化镁等及其混合物。这些试剂通常以约0.01到约2.5％w/v并优选从约0.2到约1.5％w/v的量范围单独使用。优选的，以能提供至少约200mOsm/kg，优选从约200到约450mOsm/kg，更优选从约250到约400mOsm/kg，并最优选从约280到约370mOsm/kg的渗透压值的量来使用张力剂。

[0102] 如果需要，一种或多种其他组分可以被加入包装溶液。选择这样的一种或多种其他组分以为包装溶液赋予或提供至少一种有益的或理想的属性。这样的其他组分可以选自一种或多种眼科设备护理组合物中常规使用的组分。这样的其他组分的例子包括清洁剂、润湿剂、营养剂、螯合剂、粘度生成剂、接触镜调理剂、抗氧化剂等及其混合物。每种这些其他组分可以以有效为包装溶液赋予或提供有益的或理想的属性的量被包含在包装溶液中。例如，这样的其他组分可以以与其他(如常规)接触镜护理产品中使用的这些组分的量相同的量被包含在包装溶液中。

[0103] 有用的螯合剂包括，但不限于，乙二胺四乙酸二钠、碱金属六偏磷酸盐、柠檬酸、柠檬酸钠等及其混合物。

[0104] 有用的抗氧化剂包括，但不限于，焦亚硫酸钠、硫代硫酸钠、N-乙酰半胱氨酸、丁基化羟基茴香醚、丁基化羟基甲苯等及其混合物。

[0105] 包装并储存本发明眼科透镜的方法至少包括包装浸入上面描述的接触镜包装水溶液中的眼科透镜。该方法可以包括在制造接触镜后，交付给消费者/佩戴者之前直接将眼科透镜浸入接触镜水溶液中。此外，在本发明溶液中的包装和储存可以在交付给最终消费者(佩戴者)之前但在干状态透镜的制造和运输之后的中间点发生，其中通过将透镜浸入接触镜包装溶液水化干透镜。因此，交付给消费者的包装可以包括含有浸入本发明接触镜包装水溶液中一个或多个未使用接触镜的密封容器。

[0106] 在一个实施方案中，制备本发明眼科设备包装系统的步骤包括(1)在至少包含第一和第二模具位置的模具中模制眼科设备，(2)将透镜移出模具位置；(3)将本发明的包装溶液和眼科透镜导入容器，和(4)密封容器。优选的，该方法也包括消毒容器内容物的步骤。消毒可以在封闭容器之前、或最方便的在封闭容器之后进行，而且可能通过任何本领域已知适合方法进行，如通过在约120℃或更高的温度下平衡高压蒸汽灭菌密封的容器。优选的包装是塑料泡罩包装，包括接受接触镜和包装溶液的凹室，其中凹室在包装内容物消毒之前用lidstock密封。特别优选的包装包括一次性包装和接触镜包装组合。单个的包装包括带孔的法兰，孔的形状用以在溶液中保存接触镜。柔性盖片延伸过法兰并沿孔周围封闭以密封孔中的透镜和溶液。使用者可以容易的将盖片从法兰上剥落以得到其中保存的接触镜。第一和第二支撑结构形状相对并从法兰大概垂直延伸，支撑结构的形状能在平面如桌子上稳定支撑包装。

[0107] 每个支撑结构包括相互一般间隔的，平行的平面排布的主壁和次壁，尽管主壁和次壁沿其一个或多个点互联或接触。在优选的实施方案中，次壁位于各自主壁内部。

[0108] 也公开了包括第二包装的包装组合，第二包装形状与第一包装基本相同，其中第一和第二包装可以可释放的相互贴附，而每个的第一和第二支撑结构相互啮合衔接。

[0109] 在特定实施方案中，在提纯未反应单体和任何有机稀释剂之后，塑形的用品，例如RGP透镜，可选的通过本领域已知的各种工序加工，加工步骤包括车床切割透镜表面，车床切割透镜边缘，抛光透镜边缘或上光透镜边缘或表面。由于当表面未干或有弹性时透镜表面的加工特别困难，本过程特别有利于其中透镜表面被车床切割的工序。

[0110] 通常，这样的加工过程在用品从模具位置释放出来之前进行。在加工操作后，透镜从模具位置释放出来并水化。另外，用品可以在从模具位置移出后加工并随后水化。

[0111] 提供下面的实施例以使本领域技术人员能实践本发明，而其仅为展示本发明之用。实施例不应被认做对权利要求所限定的本发明范围的限制。实施例

[0112] 所有的溶剂和试剂得自商业上可用的来源并直接使用。

[0113] 分析测量

[0114] ESI-TOF MS：电喷雾(ESI)飞行时间(TOP)MS分析在AppliedBiosystems Mariner仪器上进行。仪器在阳离子模式操作。仪器使用含有赖氨酸、血管紧张素、缓激肽(片段1-5)和des-脯氨酸缓激肽的标准溶液质量校准。该混合物提供从147到921m/z的七点校准。施加的电压参数从获自相同标准溶液的信号优化。为了精确的质量测定，有400Da标称Mn值的聚(乙二醇)(PEG)被加入感兴趣的样品中并被用作内部质量标准。使用两种归入感兴趣的样品质量的PEG低聚物来校准质量尺度。样品在IPA里加入2％体积饱和NaCl的异丙醇(IPA)中被制成的30μM溶液。样品以35μL/min的速度被直接注入ESI-TOP MS仪器。在分析中获得足够的分辨力(6000RPm/ΔmFWHM)以获得每个样品的单一同位素质量。在每个分析中试验的单一同位素质量被与从各自元素组成确定的理论单一同位素质量比较。在每个分析中单一同位素质量比较小于10ppm误差。应当注意不带电的样品其元素组成中包括钠(Na)原子。该钠原子作为样品制备过程中加入的必要电荷剂而出现。某些样品不需要加入电荷剂，因为其含有来自其各自结构固有的四氮的电荷。

[0115] GC：气相色谱使用Hewlett Packard HP 6890 Series GC系统进行。通过整合初始峰和与标准化色谱的比较来确定纯度。

[0116] NMR：1H-NMR特征识别使用400MHZ Varian波谱仪使用本领域标准技术进行。除非另有说明，样品溶于氯仿(99.8原子％D)。化学位移通过分配在7.25ppm的残余氯仿峰来确定。峰面积和质子比率通过整合基线分割的峰确定。当存在并清晰可辨时报告分割方式(S＝单、d＝二、t＝三、q＝四、m＝多、br＝宽)和耦合常数(J/Hz)

[0117] 机械性能和透氧度：模量和伸长率测试依照ASTM D-1708a进行，使用Instron(Model 4502)仪器，其中水凝胶膜样品被浸入硼酸盐缓冲液；适合的膜样品的大小测量长度22mm宽度4.75mm，其中样品进一步具有形成狗骨形状的尾部以适应Instron仪器夹具夹住样品，和200+50微米的厚度。

[0118] 透氧度(也被称为Dk)通过下列过程确定。只要从中获得的透氧度值等同于描述的方法，可以使用其他方法和/或仪器。硅酮水凝胶的透氧度通过极谱法(ANSI Z80.20-1998)，使用具有其末端含中央、环形黄金阴极和与阴极绝缘的银阳极的探针的O2 Permeometer Model 201T仪器(Createch，Albany，California USA)测定。测量仅对有从150到600微米范围的三个不同的中心厚度的，预先检查的无针孔平硅酮水凝胶膜样品进行。膜样品的中心厚度测量可以使用Rehder ET-1电子厚度测量仪进行。通常，膜样品具有圆盘形状。以浸入含有在35℃±0.2°平衡的循环磷酸盐缓冲液(PBS)的水浴中的膜样品和探针进行测定。在将探针和模样品浸入PBS水浴中之前，膜样品被置于使用平衡的PBS的预先湿润的阴极中心，确保阳极和膜样品之间不存在气泡或过量的PBS，随后使用固定帽将膜样品与探针固定，探针的阴极部分仅接触膜样品。对于硅酮水凝胶膜，在探针阴极和膜样品间使用特氟龙聚合膜，如具有圆盘形的经常有用。在这样的情况下，特氟龙膜首先被置于预先湿润的阴极上，随后膜样品被置于特氟龙膜上，确保特氟龙膜或膜样品下不存在气泡或过量的PBS。一旦收集测量数据，仅有0.97或更高的相关系数值(R2)的数据可以纳入Dk值计算。获得每个厚度至少两个Dk测量值，和符合的R2值。使用已知的回归分析，从具有至少3个不同厚度的模样品中计算透氧度(Dk)。任何与非PBS溶液水化的膜样品首先浸泡在纯净水中并允许平衡至少24小时，随后浸泡在PHB中并允许平衡至少12小时。
使用RGP标准定期清洗和定期校准仪器。通过计算William J.Benjamin等建立的储存值的a+/-8.8％来建立上限和下限。参考材料的透氧度，Optom Vis Sci 7(12s)：95(1997)，其公开整体纳入本发明。

[0119]

[0120] 缩写：

[0121] NVP：1-乙烯基-2-吡咯烷酮

[0122] TRIS：3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷

[0123] HEMA：甲基丙烯酸2-羟乙酯

[0124] v-64：2，2’-偶氮(2-甲基丙腈)

[0125] EGDMA：乙二醇二甲基丙烯酸酯

[0126] BHT：丁基化羟基甲苯

[0127] SA单体

[0128]

[0129] Ma2D37

[0130]

[0131] V1-MCR-C12

[0132]

[0133] Vca-MCR-C12或(Va-MCR-C12)

[0134]

[0135] 除非另有特别说明或由其用途来明确，实施例中使用的所有数字应被理解为由术语“约”修饰并为重量百分数。

[0136] M1-(EDS)n-TMS常规合成路线

[0137]

[0138] 实施例1M1-EDS7-TMS的合成

[0139] M1-EDS7-TMS合成路线

[0140]

[0141] 2，2，5，5-四甲基-2，5-二硅-1-氧环戊烷(19.2g，0.12mol)被放入50ml N2下的干环己烷里并在25℃下搅拌30分钟。向该混合物中搅拌着加入三甲基硅烷醇酸锂(1.92g，0.02mol)。1小时后加入干THF(25mL)，反应混合物在25℃下继续搅拌24小时。随后加入二甲基氯硅烷(1.9g，0.02mol)并观察颜色变化。再继续搅拌3小时，随后过滤反应混合物。
滤液真空浓缩以提供22g产量的透明油，作为基于该制备方法的预期产物，产物由NMR、SEC和MALDI表征，显示约7倍压缩的2，2，5，5-四甲基-2，5-二硅-1-氧环戊烷开环单元。通过加入甲苯(20ml)中并在N2气氛中添加甲基丙烯酸烯丙酯(3.15g，0.025mol，～25mmol)，随后添加铂(0)1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷复合物二甲苯中3wt％溶液(作为催化剂)，滤液被用来硅氢化。反应混合物在40-45℃下搅拌6小时。旋转蒸发并随后在高度真空下去除溶剂以提供17g产量的黄色油作为想要的M1-EDS7-TMS产物，产物由MALDI表征。

[0142] 实施例2M1-EDS6-TMS的合成

[0143] 在N2气氛中搅拌下，往烘干的带有磁力搅拌棒的2L双颈圆底烧瓶中和N2气氛下的冷凝器中加入2，2，5，5-四甲基-2，5-二硅-1-氧环戊烷(77.22g，0.482mol)和无水环己烷(150mL)。三甲基硅烷醇酸锂(7.2g，0.0749mol)被加入上面的反应混合物中，随后加入环己烷(25mL)。搅拌一小时后，加入THF(70mL，蒸出Na/苯甲酮)而反应混合物继续搅拌16小时。随后加入甲基丙烯酰氧基丙基二甲基氯硅烷(20g，0.09mol)，混合物再搅拌24小时。随后过滤反应混合物并加入硅胶(3.5g，在160℃干燥3小时)，反应混合物再搅拌4小时。随后通过Celite(20g)床过滤反应混合物，BHT(5mg)被加入滤液。滤液随后真空下浓缩(40℃/0.3mmHg)。随后摇晃着往浓缩物中加入庚烷(200mL)并以去离子水(100mL)、NaHCO3水溶液(2X100mL，将10g NaHCO3溶解于200mL去离子水中制备)、盐水(100mL)和最后的去离子水(100mL)清洗。随后加入庚烷(50mL)并在MgSO4上(15g)干燥20小时。滤掉MgSO4并旋转蒸发除去溶剂。粗产物在激活的碱性氧化铝中搅拌(30g 24小时)并随后通过薄硅藻土床过滤。在25℃，0.2mmHg下30分钟去除残余溶剂得到想要的产物M1-EDS6-TMS，为80g量的透明油。通过NMR、GPC、GC-MS和MALDI对其表征。

[0144] 实施例3M1-EDS9-TMS的合成

[0145] 2，2，5，5-四甲基-2，5-二硅-1-氧环戊烷(14.4g，0.09mol)被放入35ml N2下的干环己烷里并在25℃下搅拌10分钟。向其中搅拌着加入三甲基硅烷醇酸锂(960mg，0.01mol)。2小时后加入干THF(20mL)，反应混合物在25℃下继续搅拌24小时。随后加入氯二甲基甲硅烷基丙氧基甲基丙烯酸酯(2.20g，0.01mol)并观察颜色变化。继续再搅拌24小时，随后使用10mgNaHCO3中止反应混合物，加入环己烷(10mL)并继续再搅拌2小时。随后通过Celite过滤反应混合物。滤液真空浓缩以提供16g产量的透明油，作为基于该制备方法的预期产物M1-EDS9-TMS，产物以NMR、SEC和MALDI来表征。

[0146] 实施例4M1-EDS12-TMS的合成

[0147] 2，2，5，5-四甲基-2，5-二硅-1-氧环戊烷(19.2g，0.12mol)被放入50ml N2下的干环己烷里并在25℃下搅拌30分钟。向该混合物中搅拌着加入三甲基硅烷醇酸锂(960mg，0.01mol)。2小时后加入干THF(20mL)，反应混合物在25℃下继续搅拌24小时。随后加入氯二甲基甲硅烷基丙氧基甲基丙烯酸酯(2.20g，0.01mol)并观察颜色变化。继续再搅拌24小时，随后通过Celite过滤反应混合物。滤液真空浓缩以提供20g产量的透明油，作为基于该制备方法的预期产物M1-EDS12-TMS，产物以NMR、SEC和MALDI来表征。

[0148] 实施例5M1-EDS15-TMS的合成

[0149] 2，2，5，5-四甲基-2，5-二硅-1-氧环戊烷(24g，0.15mol)在N2下被放入60ml的干环戊烷里并在25℃下搅拌10分钟。向其中搅拌着加入三甲基硅烷醇酸锂(960mg，0.01mol)。2小时后加入干THF(20mL)，反应混合物在25℃下继续搅拌24小时。随后加入氯二甲基甲硅烷基丙氧基甲基丙烯酸酯(2.20g，0.01mol)并观察颜色变化。继续再搅拌24小时，随后使用10mgNaHCO3中止反应混合物。加入环己烷(10mL)并继续再搅拌2小时。随后通过Celite过滤反应混合物。滤液真空浓缩以提供25g产量的透明油，作为基于该制备方法的预期产物M1-EDS15-TMS，产物以NMR、SEC和MALDI来表征。

[0150] 实施例6M1-BIS-EDS3-TMS合成

[0151]

[0152] 三甲基硅烷醇酸锂(19.7g，0.2mol)被悬浮在装有机械搅拌器、氩气和滴液漏斗的500mL，圆底烧瓶中的无水己烷(100mL)里。2，2，5，5-四甲基-2，5-二硅-1-氧环戊烷(32.07g，0.2mol)在无水己烷(100mL)中的溶液被快速搅拌着加入烧瓶。1小时后，使用冰浴冷却烧瓶并继续搅拌着加入DMF(50mL)。4小时后，向反应混合物中滴加3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二氯硅烷(29g，0.12mol)。反应混合物在室温下进一步搅拌24小时。随后搅拌着向烧瓶中加入去离子水(50mL)。有机层被分离并在无水硫酸钠上干燥并过滤。旋转蒸发掉溶剂以提供40g量的想要的产物M1-BIS-EDS3-TMS，为透明微黄色油，通过GC、GC/MS、IR和NMR表征。

[0153] 实施例7二甲基铵甲基丙烯酰胺(MA1-Q-EDS9-TMS)的合成

[0154]

[0155] 其中n为9。

[0156] 2，2，5，5-四甲基-2，5-二硅-1-氧环戊烷(48g，0.3mol)被放入55ml N2下的干环戊烷里并在25℃下搅拌30分钟。向该混合物中搅拌着加入三甲基硅烷醇酸锂(4.8g，0.05mol)。1小时后加入干THF(25mL)，反应混合物在25℃下继续搅拌24小时。随后加入二甲基氯硅烷(5.1g，0.55mol)并观察颜色变化。继续再搅拌3小时，随后过滤反应混合物。
滤液真空浓缩以提供42g产量的透明油，作为基于该制备方法的预期产物，产物以NMR、SEC和MALDI来表征。通过加入甲苯(30ml)中并在N2气氛中添加1-溴丁烯(4g，0.03mol)，随后添加铂(0)1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷复合物在二甲苯中3wt％溶液(100uL作为催化剂)，28.0g该产物被用来硅氢化。反应混合物在40-45℃下搅拌4小时并随后在
25℃下搅拌48小时。反应混合物使用棉塞通过Celite过滤。旋转蒸发并随后高度真空下去除溶剂以提供27g产量的黄色油作为想要的溴化合物三甲基硅氧基[聚(二甲基甲硅烷基-乙基-二甲基硅烷氧基)]-二甲基甲硅烷基丁基溴化物，其由MALDI表征，n＝～9单元。

[0157] 6.6g(0.004mol)溴化合物和680mg(0.004mol)二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺被混合在一起并在25℃的N2下搅拌6小时。观察到某些放热。10小时后反应混合物被施以高度真空以提供几乎定量产量的想要的产品MA1-Q-EDS9-TMS并以NMR和MALDI对其表征。

[0158] 实施例8比较的单官能的M1-MCR-C12的合成

[0159]

[0160] 其中n为11。

[0161] 从Gelest，Inc.可获得的(MCR-C12)羟基乙氧基丙基终止的聚二甲基硅氧烷(50克，0.048mol)被加入500mL圆底烧瓶并通过甲苯共沸蒸馏干燥。向烧瓶加入无水二氯甲烷(200mL)和三乙胺(17.12g，0.17mol)，搅拌反应物20分钟。反应烧瓶带有装载了甲基丙烯酰氯(17.18g，0.16mol)和额外的85mL无水二氯甲烷的加液漏斗。在加液漏斗被回流冷凝器交换的时侯，加液漏斗的内容物被滴加入反应混合物。随后反应被带入回流4小时。冷却之后，反应混合物被过滤并被置于分液漏斗里，在分液漏斗里其被以0.1N HCL(150ml)洗两遍；以碳酸氢钠溶液(150mL)洗两遍并以盐水(150mL)洗两遍。随后有机层与10克脱色碳和10克硅胶搅拌24小时，随后被过滤并进行旋转蒸发干燥。反应得到45g透明的，黄色的M1-MCR-C12，其由GC、NMR和MALDI表征。

[0162] 实施例9比较的单功能的MCA1-MCR-C12的合成

[0163]

[0164] 其中n为11。

[0165] 从Gelest，Inc.可获得的(MCR-C12)羟基乙氧基丙基终止的聚二甲基硅氧烷(200克，0.193mol)被加入2L圆底烧瓶并通过甲苯共沸蒸馏干燥。向烧瓶加入无水二氯甲烷(500mL)和二月桂酸二丁基锡(0.474g，0.0007mol)。反应烧瓶带有装载了2-异氰酸根乙基甲基丙烯酸酯(45.0g，0.290mol)和额外的100mL无水二氯甲烷的加液漏斗。加液漏斗的内容物被滴加入反应混合物，搅拌反应物48小时。50克硅胶(EMD硅胶60)随后被加入反应混合物并搅拌24小时以清除过量的异氰酸根乙基甲基丙烯酸酯。反应混合物随后被过滤并旋转蒸发浓缩，得到210g透明油状MCA1-MCR-C12，其由GC、NMR和MALDI表征。

[0166] 表1实施例10-23，基于单体的各种EDS以及比较例配方。

[0167]

[0168] 制备过程

[0169] 对实施例10-15、17-23、32、54-56、69和70，展示的具体单体混合物依据上面表1和下面表3、5和6，通过称出各种重量百分数的组分来制备。单体混合物被分配到聚丙烯模具间并被制备为透镜或在Dk样品情况下的平镜。聚合在UV光(～350nm)下进行两小时。聚合后，透镜或平镜使用33％水中的IPA从模具中被释放并随后在100％IPA中提纯4小时。随后透镜/平镜被置于去离子水中30分钟并被包装在含有4mL硼酸盐缓冲液(BBS)的小瓶中。透镜/平镜测量的特性示于下表

[0170] 表2加工的含有EDS单体和比较例的透镜/平镜的选择的特性。

[0171]

[0172] 使用A 4502 Mechanical Tester MTS Instron测量透镜的模量、拉伸强度、伸长百分率和撕裂强度。样品在含有硼酸盐缓冲液的水浴中测试。

[0173] 受控气泡接触角数据在First Ten Angstroms FTA-1000液滴形状仪上收集。分析之前所有样品在HPLC级水中冲洗以从样品表面去除包装溶液组分。收集数据前，使用垂滴法测量用于所有实验的水表面张力。为了使水质适合使用，期望有70-72dynes/cm的表面张力值。所有透镜被置于弯曲的样品架上并浸入充满HPLC级水的石英室。收集每个样品的后退或前进受控气泡接触角。后退接触角被定义为在气泡扩张过样品表面时(水从表面退去)在水中测量的角度。前进接触角被定义为在气泡从透镜表面缩回时(水前进过表面)在水中测量的角度。使用聚焦在样品/气泡界面上的高速数码相机收集所有受控气泡数据。接触角在接触线刚运动过样品/气泡界面之前的数字帧计算。

[0174] 表3单体混合物配方更多的实施例。

[0175]

[0176] 注意：上表中显示的量是配方中的重量百分数，着色剂水平以ppm表示。

[0177] 表4单体混合物配方更多的实施例。

[0178]

[0179] 注意：上表中显示的量是配方中的重量百分数，着色剂水平以ppm表示。

[0180] 表5单体混合物配方更多的实施例。

[0181]

[0182] 注意：上表中显示的量是配方中的重量百分数，着色剂水平以ppm表示。

[0183] 表6单体混合物配方更多的实施例。

[0184]

[0185] 注意：上表中显示的量是配方中的重量百分数，着色剂水平以ppm表示。

[0186] 实施例87使用氯二甲基(3-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊氧基)丙基)硅烷封端EDS

[0187] 步骤I

[0188]

[0189] 氯二甲基(3-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊氧基)丙基)硅烷

[0190]物质
量
二甲基氯硅烷 120mL
烯丙氧基八氟戊烷 200g
Pt/Si催化剂 640μL
无水甲苯 250mL
无水四氢呋喃 250mL

[0191] 在装有回流冷凝器、温度控制器、磁力搅拌器和氩气保护的1000mL三颈圆底烧瓶中，二甲基氯硅烷、甲苯和THF的混合物被加入烧瓶。随后添加铂(0)1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷。烧瓶被加热到60℃7小时。约半小时后反应混合物在约85℃放热。
样品被从烧瓶中抽出并通过GC检查，显示出一点起始原料。反应继续进行约7小时。在
70-80℃真空蒸馏氯二甲基(3-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊氧基)丙基)硅烷。

[0192] 步骤II

[0193]

[0194] 3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基硅氧基-EDS10-二甲基甲硅烷基丙氧基八氟戊烷[0195] 去离子水(100mL)和乙醚(200mL)被加入带有磁力搅拌器的500mL单颈烧瓶。烧瓶在冰浴中冷却至0℃。烧瓶装有滴液漏斗，3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基氯硅烷(10g，0.045mol)和50mL无水THF的混合物被加入烧瓶。反应物在0℃搅拌1小时。有机层被分离并在无水硫酸钠上干燥并过滤。旋转蒸发掉溶剂以提供9.0g量，99％产率的3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基羟基硅烷，为透明，无色的油。

[0196] 3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基羟基硅烷(4g，0.02mol)被加入装有磁力搅拌棒的单颈500mL圆底烧瓶。2.5M n-BuLi(0.006mol)混合物被缓慢加入烧瓶。2，2，5，5-四甲基-2，5-二硅-1-八氟戊烷(65.3g，0.4mol)和THF(50mL)的混合物被加入烧瓶。搅拌反应物24小时。氯二甲基(3-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊氧基)丙基)硅烷(7.1g，0.02mol)被加入烧瓶并搅拌24小时。旋转蒸发掉溶剂以提供38g量，90％产率的3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基硅氧基-EDS10-二甲基甲硅烷基丙氧基八氟戊烷，为透明，无色的油。样品通过NMR谱、GC-MS和MALDI检查。

[0197] 实施例88使用氯二甲基(3-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊氧基)丙基)硅烷开环EDS

[0198]

[0199] 步骤I

[0200] 在氮气下冰浴里的装有磁力搅拌器的250mL单颈圆底烧瓶中，加入水和乙醚并搅拌。氯二甲基(3-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊氧基)丙基)硅烷和THF被加入滴液漏斗并滴加入水/乙醚混合物。反应物在0℃搅拌1小时。产物混合物使用乙醚提纯，使用硫酸钠干燥，过滤并旋转蒸发掉乙醚。3-二甲基(3-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊氧基)丙基)硅烷醇产物被用于反应的下一步骤。

[0201] 步骤II

[0202] 在装有机械搅拌器、氩气和滴液漏斗的500mL圆底烧瓶中；加入3-二甲基(3-(2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊氧基)丙基)硅烷醇产物(7g，0.02mol)。2.5Mn-BuLi混合物(0.006mol)被缓慢加入烧瓶，随后加入THF(50mL)中的2，2，5，5-四甲基-2，5-二硅-1-八氟戊烷(65g，0.4mol)溶液。反应物继续搅拌24小时。3-(二甲基氯甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯(4.84g，0.022mol)被加入反应混合物并进一步继续搅拌6小时。之后真空蒸发溶剂以提供由NMR和MALDI表征的产物。

[0203] 实施例89通过使用磷酸胆碱涂覆改善润滑性

[0204] 对每个样品，通过加入1.25g聚合物至BBS中制备BBS中0.5％的溶液。溶液总体积为250mL。溶液pH为7.2。测试溶液为聚(磷酸胆碱)。也制备包括单独的聚(丙烯酸)-450,000g/mol、Tetronic T1107、Tetronic T908、HPMC或聚合物JR的比较溶液。如果需要所有溶液被制成BBS中0.5％的浓度而pH被调整至7.2(通过本领域已知的标准技术)。对透镜测试，4.5mL每种溶液被加入高压蒸汽灭菌玻璃小瓶中。含有机硅的透镜被置于每个小瓶中，系统使用特氟龙涂覆的卷拉盖盖住。随后每个系统被高压蒸汽灭菌(121℃30分钟)。包装的透镜随后被移出包装并用去离子水冲洗。冲洗过的透镜被置于聚苯乙烯皮氏培养皿上，并使用手术刀切开以使透镜平放。

[0205] 优选实施方案

[0206] 本发明特定优选实施方案中公开的是：

[0207] 1具有结构式(I)的单体：

[0208]

[0209] 其中X是开环剂或封端剂残基；L是相同的或不同的，为连接剂基团或键；V是烯属不饱和可聚合基团；R1、R2、R3、R4、R5、R6独立地是氢，烷基、卤代烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、烯基、卤代烯基、或芳基；R7和R8当存在时独立地是氢或烷基，其中R7和R8至少之一是氢；y为2-7而n为1-100。

[0210] 2具有结构式(II)的单体：

[0211]

[0212] 其中L是相同的或不同的，为连接剂基团或键，而V是相同的或不同的，为烯属不饱和可聚合基团，R1、R2、R3、R4、R5、R6和R9独立地是氢，烷基、卤代烷基、环烷基、杂环烷基、烯基、卤代烯基、或芳基，R7和R8独立地是氢或烷基，其中R7和R8至少之一是氢；y为2-7而n为1-100。

[0213] 3根据优选实施方案1的单体，其中X是选自以下开环剂的残基：烷基锂、醇盐、三烷基硅氧基锂和酸催化剂存在下的丙烯酸酯封端聚硅氧烷预聚物。

[0214] 4根据优选实施方案3的单体，其中开环剂残基包含卤代原子。

[0215] 5根据优选实施方案1的单体，其中连接剂基团选自取代的或未取代的烷基、烷基醚、烯基、烯基醚、卤代烷基、取代的或未取代的硅氧烷以及能够传递环开放的单体。

[0216] 6根据优选实施方案2的单体，其中连接剂基团选自由取代的或未取代的烷基、烷基醚、烯基、烯基醚、卤代烷基，取代的或未取代的硅氧烷以及能够传递环开放的单体所组成的组。

[0217] 7具有结构式(III)的优选实施方案1的单体：

[0218]

[0219] 其中R9、R10和R11独立地是氢，烷基、卤代烷基或其他取代的烷基基团，n为1-1001
而n 为0-10。

[0220] 8具有结构式(IV)的优选实施方案1的单体：

[0221]

[0222] 其中n为1-100。

[0223] 9优选实施方案8的单体，其中n为2-80。

[0224] 10优选实施方案8的单体，其中n为3-20。

[0225] 11优选实施方案8的单体，其中n为5-15。

[0226] 12优选实施方案1的单体，其中V选自由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、碳酸乙烯酯、O-乙烯基氨基甲酸酯、N-乙烯氨基甲酸酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺组成的组。

[0227] 13优选实施方案2的单体，其中V选自由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、碳酸乙烯酯、O-乙烯基氨基甲酸酯、N-乙烯氨基甲酸酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺组成的组。

[0228] 14具有选自从下列结构式组成的组中的结构式的优选实施方案1的单体：

[0229]

[0230] 15具有选自从下列结构式组成的组中的结构式的优选实施方案1的单体：

[0231]

[0232] 其中R9、R10和R11独立地是氢，烷基、卤代烷基或其他取代的烷基基团，n为1-1001
而n 为0-10。

[0233] 16具有选自从下列结构式组成的组中的结构式的优选实施方案1的单体：

[0234]

[0235]

[0236] 其中n为1-100而X-是提供整体中性电荷的平衡离子。

[0237] 17具有下列结构式的优选实施方案1的单体：

[0238]

[0239] 18用于形成医疗设备的单体混合物，其中单体混合物包括至少一种选自由优选实施方案1的单体组成的组的单体，当其聚合时形成医疗设备。

[0240] 19用于形成医疗设备的单体混合物，其中单体混合物包括至少一种选自由优选实施方案2的单体组成的组的单体，当其聚合时形成医疗设备。

[0241] 20进一步包含第二种可共聚的第二单体的优选实施方案18的单体混合物。

[0242] 21进一步包含第二种可共聚的第二单体的优选实施方案19的单体混合物

[0243] 22优选实施方案18的单体混合物，其中构成的医疗设备选自由硬性接触镜、软性接触镜、有晶状体眼人工晶状体、无晶状体眼人工晶状体和角膜移植物组成的组。

[0244] 23优选实施方案19的单体混合物，其中构成的医疗设备选自由硬性接触镜、软性接触镜、有晶状体眼人工晶状体、无晶状体眼人工晶状体和角膜植入物组成的组。

[0245] 24优选实施方案18的单体混合物，其中构成的医疗设备选自由人造心脏瓣膜、薄膜、外科设备、血管替代物、宫内节育器、膜片、隔膜、外科植入物、人造血管、人造输尿管、人造乳房组织、用于参与与身体外体液接触的膜片，肾透析机的膜片、心/肺机膜片、导管、口腔防护器、义齿衬垫、眼科设备、和水凝胶接触镜组成的组。

[0246] 25优选实施方案19的单体混合物，其中构成的医疗设备选自由人造心脏瓣膜、薄膜、外科设备、血管替代物、宫内节育器、膜片、隔膜、外科植入物、人造血管、人造输尿管、人造乳房组织、用于参与与身体外体液接触的膜片，肾透析机的膜片、心/肺机膜片、导管、口腔防护器、义齿衬垫、眼科设备、和水凝胶接触镜组成的组。

[0247] 26优选实施方案24的单体混合物，其中医疗设备是水凝胶接触镜。

[0248] 27优选实施方案25的单体混合物，其中医疗设备是水凝胶接触镜。

[0249] 28优选实施方案18的单体混合物，其中至少一种选自由优选实施方案1的单体组成的组的单体是包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体。

[0250] 29优选实施方案19的单体混合物，其中至少一种选自由优选实施方案2的单体组成的组的单体是包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体。

[0251] 30优选实施方案28的单体混合物，其中包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体的存在量占单体混合物重量百分数从约0.1到约30。

[0252] 31优选实施方案28的单体混合物，其中包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体的存在量占单体混合物重量百分数从约0.1到约20。

[0253] 32优选实施方案28的单体混合物，其中包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体的存在量占单体混合物重量百分数从约5到约15。

[0254] 33优选实施方案29的单体混合物，其中包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体的存在量占单体混合物重量百分数从约0.1到约30。

[0255] 34优选实施方案29的单体混合物，其中包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体的存在量占单体混合物重量百分数从约0.1到约20。

[0256] 35优选实施方案29的单体混合物，其中包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体的存在量占单体混合物重量百分数从约5到约15。

[0257] 36优选实施方案20的单体混合物，其中第二种可共聚的第二单体为包含疏水性硅酮的单体。

[0258] 37优选实施方案36的单体混合物，其中包含疏水性硅酮的单体存在于单体混合物中占约0.1到约75.8之间的重量百分数。

[0259] 38优选实施方案36的单体混合物，其中包含疏水性硅酮的单体存在于单体混合物中占约2到约20之间的重量百分数。

[0260] 39优选实施方案36的单体混合物，其中包含疏水性硅酮的单体存在于单体混合物中占约5到约13之间的重量百分数。

[0261] 40优选实施方案21的单体混合物，其中第二种可共聚的第二单体为包含疏水性硅酮的单体。

[0262] 41优选实施方案40的单体混合物，其中包含疏水性硅酮的单体存在于单体混合物中占约0.1到约75.8之间的重量百分数。

[0263] 42优选实施方案40的单体混合物，其中包含疏水性硅酮的单体存在于单体混合物中占约2到约20之间的重量百分数。

[0264] 43优选实施方案40的单体混合物，其中包含疏水性硅酮的单体存在于单体混合物中占约5到约13之间的重量百分数。

[0265] 44优选实施方案20的单体混合物，其中第二种可共聚单体为包含非硅酮的疏水性单体。

[0266] 45优选实施方案21的单体混合物，其中第二种可共聚单体为包含非硅酮的疏水性单体。

[0267] 46优选实施方案20的单体混合物，其中包含非硅酮的疏水性单体存在占约0到约60的重量百分数。

[0268] 47优选实施方案21的单体混合物，其中包含非硅酮的疏水性单体存在占约0到约60的重量百分数。

[0269] 48优选实施方案20的单体混合物，其中包含非硅酮的疏水性单体选自由丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯组成的组。

[0270] 49优选实施方案21的单体混合物，其中包含非硅酮的疏水性单体选自由丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯组成的组。

[0271] 50优选实施方案20的单体混合物，其中第二种可共聚单体为选自由甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(“TRIS”)、五甲基二硅氧烷基甲基甲基丙烯酸酯、三(三甲基硅氧基)甲基丙烯酰氧基丙基硅烷、苯基四甲基-二硅氧烷基乙基丙烯酸酯、甲基二(三甲基硅氧基)甲基丙烯酰氧基甲基硅烷、3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯、3[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯、和3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基碳酸酯组成的组的大单体。

[0272] 51优选实施方案21的单体混合物，其中第二种可共聚单体为选自由甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(“TRIS”)、五甲基二硅氧烷基甲基甲基丙烯酸甲酯、三(三甲基硅氧基)甲基丙烯酰氧基丙基硅烷、苯基四甲基-二硅氧烷基乙基丙烯酸酯、甲基二(三甲基硅氧基)甲基丙烯酰氧基甲基硅烷、3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯、3[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯、和3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基碳酸酯组成的组的大单体。

[0273] 52优选实施方案50的单体混合物，其中大单体存在占约0到约41.2的重量百分数。

[0274] 53优选实施方案50的单体混合物，其中大单体存在占约34到约41的重量百分数。

[0275] 54优选实施方案50的单体混合物，其中大单体存在占约25到约41的重量百分数。

[0276] 55优选实施方案51的单体混合物，其中大单体存在占约0到约41.2的重量百分数。

[0277] 56优选实施方案51的单体混合物，其中大单体存在占约34到约41的重量百分数。

[0278] 57优选实施方案51的单体混合物，其中大单体存在占约25到约41的重量百分数。

[0279] 58优选实施方案26的单体混合物，其中单体混合物包括含有至少一种含硅单体和至少一种亲水单体的混合物。

[0280] 59优选实施方案26的单体混合物，其中单体混合物包括单独的交联剂。

[0281] 60优选实施方案59的单体混合物，其中单独的交联剂选自由甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)和甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)组成的组。

[0282] 61优选实施方案60的单体混合物，其中单独的交联剂存在占约0到约76之间的重量百分数。

[0283] 62优选实施方案60的单体混合物，其中单独的交联剂存在占约2到约20之间的重量百分数。

[0284] 63优选实施方案60的单体混合物，其中单独的交联剂存在占约5到约13之间的重量百分数。

[0285] 64优选实施方案27的单体混合物，其中含硅的单体是交联剂。

[0286] 65优选实施方案20的单体混合物，其中第二种可共聚单体是亲水单体。

[0287] 66优选实施方案65的单体混合物，其中亲水单体选自由不饱和羧酸，甲基丙烯酸、丙烯酸；丙烯酸取代的醇，甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯；乙烯基内酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、1-乙烯基azonan-2-酮；丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)及其混合物组成的组。

[0288] 67优选实施方案65的单体混合物，其中亲水单体独立或联合重量存在的量占约0到约60之间的重量百分数。

[0289] 68优选实施方案65的单体混合物，其中亲水单体独立或联合重量存在的量占约20到约45之间的重量百分数。

[0290] 69优选实施方案65的单体混合物，其中亲水单体独立或联合重量存在的量占约0到约48.6之间的重量百分数。

[0291] 70优选实施方案65的单体混合物，其中亲水单体独立或联合重量存在的量占约0到约30之间的重量百分数。

[0292] 71优选实施方案65的单体混合物，其中亲水单体独立或联合重量存在的量占约0到约25之间的重量百分数。

[0293] 72优选实施方案65的单体混合物，其中亲水单体独立或联合重量存在的量占约0到约9.5之间的重量百分数。

[0294] 73优选实施方案65的单体混合物，其中亲水单体独立或联合重量存在的量占约2到约7之间的重量百分数。

[0295] 74优选实施方案21的单体混合物，其中第二种可共聚单体是亲水单体。

[0296] 75优选实施方案74的单体混合物，其中亲水单体选自由不饱和羧酸，甲基丙烯酸、丙烯酸；丙烯酸取代的醇，甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯；乙烯基内酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、1-乙烯基azonan-2-酮；丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)及其混合物组成的组。

[0297] 76优选实施方案74的单体混合物，其中亲水单体独立或联合重量存在的量占约0到约60之间的重量百分数。

[0298] 77优选实施方案74的单体混合物，其中亲水单体独立或联合重量存在的量占约20到约45之间的重量百分数。

[0299] 78优选实施方案74的单体混合物，其中亲水单体独立或联合重量存在的量占约0到约48.6之间的重量百分数。

[0300] 79优选实施方案74的单体混合物，其中亲水单体独立或联合重量存在的量占约0到约30之间的重量百分数。

[0301] 80优选实施方案74的单体混合物，其中亲水单体独立或联合重量存在的量占约0到约25之间的重量百分数。

[0302] 81优选实施方案74的单体混合物，其中亲水单体独立或联合重量存在的量占约0到约9.5之间的重量百分数。

[0303] 82优选实施方案74的单体混合物，其中亲水单体独立或联合重量存在的量占约2到约7之间的重量百分数。

[0304] 83进一步包含有机稀释剂的优选实施方案36的单体混合物。

[0305] 84优选实施方案83的单体混合物，其中有机稀释剂选自由醇，叔丁醇(TBA)、叔戊醇、己醇和壬醇；二元醇，乙二醇；多元醇，甘油及其混合物组成的组。

[0306] 85优选实施方案83的单体混合物，其中有机稀释剂存在占单体混合物约0到约60％的重量。

[0307] 86优选实施方案83的单体混合物，其中有机稀释剂存在占约1到约40％的重量。

[0308] 87优选实施方案83的单体混合物，其中有机稀释剂存在占约2到约30％的重量。

[0309] 88优选实施方案83的单体混合物，其中有机稀释剂存在占约3到约25％的重量。

[0310] 89进一步包含有机稀释剂的优选实施方案40的单体混合物。

[0311] 90优选实施方案89的单体混合物，其中有机稀释剂选自由醇，叔丁醇(TBA)、叔戊醇、己醇和壬醇；二元醇，乙二醇；多元醇，甘油及其混合物组成的组。

[0312] 91优选实施方案89的单体混合物，其中有机稀释剂存在占单体混合物约0到约60％的重量。

[0313] 92优选实施方案89的单体混合物，其中有机稀释剂存在占约1到约40％的重量。

[0314] 93优选实施方案89的单体混合物，其中有机稀释剂存在占约2到约30％的重量。

[0315] 94优选实施方案89的单体混合物，其中有机稀释剂存在占约3到约25％的重量。

[0316] 95一种包含聚合的单体混合物的水凝胶接触镜，聚合的单体混合物包含可聚合单体的混合物，其中含有约0.1到约75.8重量百分数的甲基丙烯酰胺交联剂，约0到约41.2重量百分数的大硅氧烷单体，约0到约78重量百分数的至少一种亲水单体，约0到约48.6重量百分数的醇，约0.1到约29.9重量百分数的包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体，约0.1到约1.0重量百分数的引发剂以及约90到约200ppm的可视着色剂。

[0317] 96优选实施方案95的水凝胶接触镜，包含的可聚合单体的混合物部分含有约5到约13重量百分数的甲基丙烯酰胺交联剂，约34到约41重量百分数的大硅氧烷单体，约28到约52重量百分数的至少一种亲水单体，约0到约25重量百分数的醇，约5到约15重量百分数的包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体，约0.2到约0.8重量百分数的引发剂以及约90到约145ppm的可视着色剂。

[0318] 97优选实施方案95的水凝胶接触镜，包含的可聚合单体的混合物部分含有约2到约8重量百分数的甲基丙烯酰胺交联剂，约25到约38重量百分数的大硅氧烷单体，约35到约45重量百分数的至少一种亲水单体，约3到约8重量百分数的醇，约10到约13重量百分数的包含单烯属不饱和可聚合基团的聚碳硅氧烷单体，约0.3到约0.6重量百分数的引发剂以及约145到约200ppm的可视着色剂。

[0319] 98用于形成医疗设备的单体混合物，其中单体混合物包括至少一种选自由优选实施方案1-17的任一单体组成的组的单体，当其聚合时构成植入眼内或眼上的眼科医疗设备。

[0320] 99包含实施方案18-94任意一个的聚合的单体混合物的医疗设备。

[0321] 100实施方案99的医疗设备，其中医疗设备涂覆有包括至少一种以下单体的聚合物：HEMA、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸(“MAA”)、丙烯酸(“AA”)、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N，N’-二甲基甲基丙烯酰胺、或N，N’-二甲基丙烯酰胺；它们的共聚物；亲水预聚物，如烯属不饱和聚(亚烷基氧)，环状内酰胺如N-乙烯基-2-吡咯烷酮(“NVP”)、碳酸乙烯酯或乙烯基氨基甲酸酯单体。

[0322] 101制造医疗设备的方法，包含在适合形成医疗设备的模型中提供单体混合物，单体混合物包括至少一种选自由优选实施方案1-17的任一单体组成的组的单体，并将含有单体混合物的模型至少暴露于足够强度的可见光下充足的时间，以使单体混合物聚合并构成植入眼内或眼上的眼科医疗设备。

[0323] 102水凝胶接触镜系统，包含置于包装中的实施方案18-94的任一单体混合物的聚合的单体混合物，包装包括其中带孔的法兰，孔的形状用以在溶液中保存接触镜，延伸过法兰并沿孔周围封闭以密封孔中的透镜和溶液的柔性盖片，其中包装至少有形状相对并从法兰大概垂直延伸的第一和第二支撑结构，其中支撑结构的形状在平面上能稳定支撑包装。

[0324] 103实施方案102的水凝胶接触镜系统，进一步包括作为包装系统一组分的包装溶液，包装溶液包含至少一种选自以下的组分：阴离子聚合物如聚(丙烯酸)、丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物或羧甲基纤维素；阳离子聚合物如聚合物JR或有潜在胺的聚合物；两性离