一种烯基琥珀酸酐乳液施胶剂及其制备方法

摘要

本发明涉及造纸工业施胶剂技术领域一种烯基琥珀酸酐乳液施胶剂，含有烯基琥珀酸酐、亲水型纳米二氧化钛或锂皂石、Al2(OH)2x(SO4)3-x和去离子水。制备方法，将亲水型纳米二氧化钛或锂皂石分散在去离子水中，与聚合硫酸铝溶胶混合，作为水相，烯基琥珀酸酐作为油相，将水相与油相混合均匀即得。本发明的有益效果是：不需要添加任何表面活性剂，所制备的烯基琥珀酸酐乳液施胶剂稳定性好、施胶效率高。

权利要求

1.一种烯基琥珀酸酐乳液施胶剂，其特征在于含有烯基琥珀酸酐、亲水型纳米二氧化钛或锂皂石、Al2(OH)2x(SO4)3-x和去离子水，Al2(OH)2x(SO4)3-x中x = 0.3~1.8，其中，烯基琥珀酸酐与去离子水的重量比为1：0.9～5，亲水型纳米二氧化钛或锂皂石与烯基琥珀酸酐的重量比为1：6~50，以Al2O3计，Al2(OH)2x(SO4)3-x与亲水型纳米二氧化钛或锂皂石的重量比为1：5~20；

是通过以下步骤得到的：

将亲水型纳米二氧化钛或锂皂石分散在去离子水中，与聚合硫酸铝溶胶混合，作为水相，烯基琥珀酸酐作为油相，将水相与油相混合均匀即得；

所述聚合硫酸铝溶胶采用下述任一种方法制得：

（一）用氨水作为碱源，沉淀硫酸铝制得无定形氢氧化铝，按碱化度要求，取硫酸铝分散于去离子水中，与上述洗涤后的无定形氢氧化铝混合，于40~80℃胶溶8~48小时，获得聚合硫酸铝溶胶；

（二）将用氧化钙作为碱源，按碱化度要求，直接对硫酸铝水溶液进行部分碱化，碱化后在60℃下反应12小时，过滤除掉形成的副产品硫酸钙，获得聚合硫酸铝溶胶；

（三）利用氨水作为碱源，按碱化度要求，直接对硫酸铝水溶液进行部分碱化，碱化后于

60℃下胶溶5小时，获得聚合硫酸铝溶胶。

2.根据权利要求1所述的烯基琥珀酸酐乳液施胶剂，其特征在于烯基琥珀酸酐与去离子水的重量比为1：1.8～4.45，亲水型纳米二氧化钛与烯基琥珀酸酐的重量比为1:6.5～

25，Al2(OH)2x(SO4)3-x中x =0.75~1.8，以Al2O3计，Al2(OH)2x(SO4)3-x与亲水型纳米二氧化钛的重量比为1：7.5~20。

3.根据权利要求1所述的烯基琥珀酸酐乳液施胶剂，其特征在于烯基琥珀酸酐与去离子水的重量比为1：1～3，锂皂石与烯基琥珀酸酐的重量比为1：20~50，Al2(OH)2x(SO4)3-x中x =0.45~0.6，以Al2O3计，Al2(OH)2x(SO4)3-x与亲水型纳米二氧化钛或锂皂石的重量比为1：

8~20。

4.根据权利要求2所述的烯基琥珀酸酐乳液施胶剂，其特征在于烯基琥珀酸酐与去离子水的重量比为1：1.88，亲水型纳米二氧化钛与烯基琥珀酸酐的重量比为1：25，Al2(OH)2x(SO4)3-x中x =0.75，以Al2O3计，与亲水型纳米二氧化钛或锂皂石的重量比为1：

10。

5.根据权利要求3所述的烯基琥珀酸酐乳液施胶剂，其特征在于烯基琥珀酸酐与去离子水的重量比为1：3，锂皂石与烯基琥珀酸酐的重量比为1：20，Al2(OH)2x(SO4)3-x中x =0.45，以Al2O3计，与亲水型纳米二氧化钛或锂皂石的重量比为1：8。

6.根据权利要求1所述的烯基琥珀酸酐乳液施胶剂，其特征在于亲水型纳米二氧化钛原生粒度小于100 nm，锂皂石圆盘直径为20~30 nm，厚度为0.92 nm。

7.根据权利要求1所述的烯基琥珀酸酐乳液施胶剂，其特征在于所述聚合硫酸铝溶胶中Al2(OH)2x(SO4)3-x的含量为5%。

8.根据权利要求1所述的烯基琥珀酸酐乳液施胶剂，其特征在于将水相与油相混合，既可是在搅拌下将水相加到油相中，也可是在搅拌下将油相加到水相中，搅拌速度为

1000~8000转/分，搅拌时间2～5分钟。

说明书

一种烯基琥珀酸酐乳液施胶剂及其制备方法

[0001] 技术领域

[0002] 本发明涉及造纸工业施胶剂技术领域，特别涉及一种烯基琥珀酸酐乳液施胶剂，还涉及所述烯基琥珀酸酐乳液施胶剂的制备方法。

[0003] 背景技术

[0004] 纸张主要由亲水的纤维素纤维组成，因此大部分纸张以水作为介质抄造，并通过添加适量施胶剂赋予纸张一定的抗水性能。纸张施胶剂一般为不溶于水的两亲性物质，通过其亲水基团与纤维素纤维的反应、结合，促使施胶剂大分子在纸张中定向，即大疏水性基团朝外直接降低纸张表面能，赋予纸张抗水性。目前施胶剂多以水包油型乳状液的形式添加到抄纸系统中，并在乳化中尽量减少低分子表面活性剂的用量，因为低分子表面活性剂不仅可提高纸张吸水性能，降低施胶剂的施胶效率，其所产生的泡沫对纸机运转性能和成纸的质量也均具有干扰作用。

[0005] 烯基琥珀酸酐是造纸工业中常用的施胶剂之一，具有反应活性高、易水解的特点，一般在施胶之前利用淀粉或高分子聚合物和少量表面活性剂现场乳化，并在施胶过程中加入少量硫酸铝，减少其水解对纸张抗水性和抄纸过程的不利影响，提高烯基琥珀酸酐的施胶效率。为进一步避免表面活性剂对纸张施胶的不利影响，克服淀粉和高分子乳化剂用量大、乳液有效固含量低的不足，中国专利ZL 200810017130.0披露了一种利用无机纳米粒子膨润土和水滑石稳定烯基琥珀酸酐的方法，该方法利用带有正电荷的水滑石对带有负电荷膨润土的微絮聚作用，提高膨润土对烯基琥珀酸酐的亲和性，制备出了高浓、稳定的烯基琥珀酸酐乳液，完全避免了乳化过程中表面活性剂的使用，取得了较好的施胶效果。但由于絮聚后的膨润土粒度较大，所制备的烯基琥珀酸酐乳状液液滴直径较大，施胶效率仍有待于进一步提高。中国专利ZL 200910020447.4披露了一种利用膨润土、壳聚糖稳定烯基琥珀酸酐乳状液的方法，该方法先制备了中性改性膨润土稳定的烯基琥珀酸酐乳液，再利用氨水或其他碱性物质，将酸溶壳聚糖沉积到膨润土表面，提高膨润土对烯基琥珀酸酐的亲和性，获得了稳定性更好、施胶效率更高的烯基琥珀酸酐乳状液。然而，最后碱性物质的加入，将不可避免地导致烯基琥珀酸酐的水解。

[0006] 发明内容

[0007] 为了解决以上烯基琥珀酸酐施胶剂存在的易水解、稳定性差、施胶效率低的问题，本发明提供了一种稳定性好、施胶效率高的烯基琥珀酸酐乳液施胶剂。

[0008] 本发明是通过以下措施实现的：

[0009] 一种烯基琥珀酸酐乳液施胶剂，含有烯基琥珀酸酐、亲水型纳米二氧化钛或锂皂石、Al2(OH)2x(SO4)3-x和去离子水，

[0010] 其中，本发明所涉及的烯基琥珀酸酐为常温下以液态形式存在的未经乳化的各种用于造纸施胶的工业产品，与去离子水的重量比为1：0.9～5，亲水型纳米二氧化钛或锂皂石与烯基琥珀酸酐的重量比为1：6~50，本发明所涉及的聚合硫酸铝又名碱式硫酸铝，是-指硫酸铝预水解的无机聚合物，分子式为Al2(OH)2x(SO4)3-x，x = 0.3~1.8，即相当于[OH]/
3+
[Al ] = 0.3~1.8，以Al2O3计，与纳米二氧化钛或锂皂石的重量比一般在1:5~1:20之间。

[0011] 优选烯基琥珀酸酐与去离子水的重量比为1：1.8～4.45，亲水型纳米二氧化钛与烯基琥珀酸酐的重量比为1:6.5～25，Al2(OH)2x(SO4)3-x中x =0.75~1.8，以Al2O3计，Al2(OH)2x(SO4)3-x与亲水型纳米二氧化钛的重量比为1：7.5~20。

[0012] 优选烯基琥珀酸酐与去离子水的重量比为1：1～3，锂皂石与烯基琥珀酸酐的重量比为1：20~50，Al2(OH)2x(SO4)3-x中x =0.45~0.6，以Al2O3计，Al2(OH)2x(SO4)3-x与亲水型纳米二氧化钛或锂皂石的重量比为1：8~20。

[0013] 优选烯基琥珀酸酐与去离子水的重量比为1：1.88，亲水型纳米二氧化钛与烯基琥珀酸酐的重量比为1：25，Al2(OH)2x(SO4)3-x中x =0.75，以Al2O3计，与亲水型纳米二氧化钛或锂皂石的重量比为1：10。

[0014] 优选烯基琥珀酸酐与去离子水的重量比为1：3，锂皂石与烯基琥珀酸酐的重量比为1：20，Al2(OH)2x(SO4)3-x中x =0.45，以Al2O3计，与亲水型纳米二氧化钛或锂皂石的重量比为1：8。

[0015] 本发明所涉及的亲水型纳米二氧化钛是指任何原生粒度小于100 nm的合成纳米二氧化钛粉末，包括各种工业纳米二氧化钛产品；锂皂石又名锂皂土，是一种合成硅镁酸盐产品，理想结构式为Na0.7[(Si8Mg5.5Li0.3)O20(OH)4]，具有圆盘状颗粒结构，颗粒表面带有永久性负电荷，圆盘直径约为20~30 nm，厚度约为0.92 nm。

[0016] 所述的烯基琥珀酸酐乳液施胶剂的制备方法，将亲水型纳米二氧化钛或锂皂石分散在去离子水中，与聚合硫酸铝溶胶混合，作为水相，烯基琥珀酸酐作为油相，将水相与油相混合均匀即得。

[0017] 聚合硫酸铝溶胶中Al2(OH)2x(SO4)3-x的含量没有特别限制，只要是可以实现工业应用的含量就可以，如果因为含量太高而导致粘度太大无法实现工业应用，在此发明中也无法应用，优选所述聚合硫酸铝溶胶中Al2(OH)2x(SO4)3-x的含量以Al2O3计为5%。

[0018] 所述聚合硫酸铝溶胶采用下述任一种方法制得：

[0019] （一）用氨水作为碱源，沉淀硫酸铝制得无定形氢氧化铝，按碱化度要求，取硫酸铝分散于去离子水中，与上述洗涤后的无定形氢氧化铝混合，于40~80℃胶溶8~48小时，获得聚合硫酸铝溶胶；

[0020] （二）用氧化钙作为碱源，按碱化度要求，直接对硫酸铝水溶液进行部分碱化，碱化后在60℃下胶溶反应12小时，过滤除掉形成的副产品硫酸钙，获得聚合硫酸铝溶胶；

[0021] （三）利用氨水作为碱源，按碱化度要求，直接对硫酸铝水溶液进行部分碱化，碱化后于60℃下胶溶5小时，获得聚合硫酸铝溶胶。

[0022] 本发明所涉及的烯基琥珀酸酐乳液施胶剂的制备方案中，将水相与油相混合，既可是在搅拌下将水相加到油相中，也可是在搅拌下将油相加到水相中，优选的方案是在搅拌下将水相加到油相中。

[0023] 本发明所涉及的ASA乳液制备方案中，所述机械剪切作用可由任何搅拌和剪切设备提供，剪切搅拌速度一般控制在1000~8000转/分，搅拌时间2～5分钟。

[0024] 本发明的有益效果是：不需要添加任何表面活性剂，所制备的烯基琥珀酸酐乳液施胶剂稳定性好、施胶效率高。

具体实施方式

[0025] 下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，并不构成对本发明的任何限制。除另有指明，实施例中的所有份数均以重量计。

[0026] 实施例1

[0027] 取6份Al2(SO4)2·18H2O，分散于10份去离子水中；另取3.5份浓度28%的浓氨水，用10.5份去离子水稀释后，取2份稀释氨水置于反应器中；之后，将16份硫酸铝水溶液和12份稀释后的氨水同时滴加到反应器中，滴加完后，继续搅拌30分钟，用去离子水将沉淀离心洗涤到pH=8左右。另外取4份Al2(SO4)2·18H2O分散于8份去离子水中，并与上述洗涤后的无定形氢氧化铝混合，用去离子水将总重量调到30.6份，于40℃胶溶48小时，获得质- 3+
量浓度约为5%（按Al2O3计）、[OH]/[Al ] = 1.8的聚合硫酸铝溶胶。

[0028] 取3份商品纳米二氧化钛（原生粒度25nm，亲水型）分散在84份去离子水中，加入上述制备的聚合硫酸铝溶胶3份，在1000转/分的转速下分散10分钟，作为水相；称取商品烯基琥珀酸酐30份，将上述制备的水相加入烯基琥珀酸酐中，利用高速乳化剪切设备于6000转/分的转速下搅拌乳化3分钟，制得稳定、均一的水包油型烯基琥珀酸酐乳状液，乳状液中烯基琥珀酸酐的质量百分比约为25%。

[0029] 取100份打浆度约为45 oSR的杨木漂白热磨机械浆加入9900份水中，经纤维疏解机疏解后，加入上述2份的烯基琥珀酸酐施乳液，在750转/分钟的速度下搅拌2分钟，与纸料混合均匀后，加入2份Al2(SO4)2·18H2O，并通过快速凯塞法纸页成型器抄制定量约602
g/m 的手抄片，并经105℃干燥10min后，利用液体渗透法（GB/T5405—2002）测得手抄片施胶度为107 s。

[0030] 实施例2

[0031] 取0.9份碱化度10%（x=0.3）的固体商品聚合硫酸铝，用去离子水稀释至3份，形成聚合硫酸铝溶胶；另取2份商品纳米二氧化钛（原生粒度25nm，亲水型）分散在95份去离子水中，加入上述准备好的聚合硫酸铝溶胶3份，在1000转/分的转速下分散10分钟，作为水相；称取商品烯基琥珀酸酐25份，将上述制备的水相加入烯基琥珀酸酐中，利用高速乳化剪切设备于1000转/分的转速下搅拌乳化5分钟，制得稳定、均一的水包油型烯基琥珀酸酐乳状液，乳状液中烯基琥珀酸酐的质量百分比约为20 %。

[0032] 取100份打浆度约为45 oSR的杨木漂白热磨机械浆加入9900份水中，经纤维疏解机疏解后，加入上述2.5份的烯基琥珀酸酐施乳液，在750转/分钟的速度下搅拌2分钟，与纸料混合均匀后，加入2份Al2(SO4)2·18H2O，并通过快速凯塞法纸页成型器抄制定量约602
g/m 的手抄片，并经105℃干燥10min后，利用液体渗透法（GB/T5405—2002）测得手抄片施胶度为94 s。

[0033] 实施例3

[0034] 取2.5份Al2(SO4)2·18H2O，分散于4.5份去离子水中；另取1.5份浓度28%的浓氨水，用4.5份去离子水稀释后，取1份置于反应器中；之后，将7份硫酸铝水溶液和5份稀释后的氨水同时滴加到反应器中，滴加完后，继续搅拌30分钟，用去离子水将沉淀离心洗涤到pH8左右。另外取7.5份Al2(SO4)2·18H2O分散于10.5份去离子水中，并与上述洗涤后的无定形氢氧化铝混合，用去离子水将总重量调到30.6份，于80℃胶溶8小时，获得质量浓度- 3+约为5%（按Al2O3计）、[OH]/[Al ] = 0.75的聚合硫酸铝溶胶。

[0035] 取1份商品纳米二氧化钛（原生粒度18 nm，亲水型）分散在47份去离子水中，加入上述制备的聚合硫酸铝溶胶2份，在1000转/分的转速下分散10分钟，作为水相；称取商品烯基琥珀酸酐25份，将上述制备的水相加入烯基琥珀酸酐中，利用高速乳化剪切设备于5000转/分的转速下搅拌乳化3分钟，制得稳定、均一的水包油型烯基琥珀酸酐乳状液，乳状液中烯基琥珀酸酐的质量百分比约为33%。

[0036] 取100份打浆度约为45 oSR的杨木漂白热磨机械浆加入9900份水中，经纤维疏解机疏解后，加入上述1.5份的烯基琥珀酸酐施乳液，在750转/分钟的速度下搅拌2分钟，与纸料混合均匀后，加入2份Al2(SO4)2·18H2O，并通过快速凯塞法纸页成型器抄制定量约60g/2
m 的手抄片，并经105℃干燥10min后，利用液体渗透法（GB/T5405—2002）测得手抄片施胶度为131s。

[0037] 实施例4

[0038] 取1份Al2(SO4)2·18H2O，分散于2份去离子水中；另取0.6份浓度28%的浓氨水，用1.8份去离子水稀释后，取0.4份置于反应器中；之后，将3份硫酸铝水溶液和2份稀释后的氨水同时滴加到反应器中，滴加完后，继续搅拌30分钟，用去离子水将沉淀离心洗涤到pH8左右。另外取9份Al2(SO4)2·18H2O分散于18份去离子水中，并与上述洗涤后的无定形氢氧化铝混合，用去离子水将总重量调到30.6份，于80℃胶溶8小时，获得质量浓度约为5%（按- 3+
Al2O3计）、[OH]/[Al ] = 0.3的聚合硫酸铝溶胶。

[0039] 取1份商品纳米二氧化钛（原生粒度18 nm，亲水型）分散在45份去离子水中，加入上述制备的聚合硫酸铝溶胶4份，在1000转/分的转速下分散10分钟，作为水相；称取商品烯基琥珀酸酐50份，将上述制备的水相加入烯基琥珀酸酐中，利用高速乳化剪切设备于8000转/分的转速下搅拌乳化2分钟，制得稳定、均一的水包油型烯基琥珀酸酐乳状液，乳状液中烯基琥珀酸酐的质量百分比约为50%。

[0040] 取100份打浆度约为45 oSR的杨木漂白热磨机械浆加入9900份水中，经纤维疏解机疏解后，加入上述1份的烯基琥珀酸酐施乳液，在750转/分钟的速度下搅拌2分钟，与纸料混合均匀后，加入2份Al2(SO4)2·18H2O，并通过快速凯塞法纸页成型器抄制定量约602
g/m 的手抄片，并经105℃干燥10min后，利用液体渗透法（GB/T5405—2002）测得手抄片施胶度为63s。

[0041] 实施例5

[0042] 取6份Al2(SO4)2·18H2O，分散于10份去离子水中，在搅拌下缓慢加入0.5份氧化钙（CaO），继续搅拌30分钟后，在60℃下反应12小时，过滤除掉形成的硫酸钙，并用蒸馏水将- 3+总质量调整到18份，获得质量浓度约为5%（按Al2O3计）、[OH]/[Al ] =0.9的聚合硫酸铝溶胶。

[0043] 取3份商品纳米二氧化钛（原生粒度50 nm，亲水型）分散在89份去离子水中，加入上述制备的聚合硫酸铝溶胶8份，在1000转/分的转速下分散10分钟，作为水相；称取商品烯基琥珀酸酐20份，将上述制备的水相加入烯基琥珀酸酐中，利用高速乳化剪切设备于2000转/分的转速下搅拌乳化4分钟，制得稳定、均一的水包油型烯基琥珀酸酐乳状液，乳状液中烯基琥珀酸酐的质量百分比约为16.7%。

[0044] 取100份打浆度约为45 oSR的杨木漂白热磨机械浆加入9900份水中，经纤维疏解机疏解后，加入上述3份的烯基琥珀酸酐施乳液，在750转/分钟的速度下搅拌分2钟，与纸料混合均匀后，加入2份Al2(SO4)2·18H2O，并通过快速凯塞法纸页成型器抄制定量约602
g/m 的手抄片，并经105℃干燥10min后，利用液体渗透法（GB/T5405—2002）测得手抄片施胶度为103s。

[0045] 实施例6

[0046] 取6份Al2(SO4)2·18H2O，分散于10份去离子水中；另取0.49份浓度28%的浓氨水，用去离子水稀释到2份，并逐渐滴加到硫酸铝溶液中，滴加完后，继续搅拌30分钟，并于- 3+60℃下胶溶5小时，获得质量浓度约为5%（按Al2O3计）、[OH]/[Al ] = 0.45的聚合硫酸铝溶胶。

[0047] 取2.4份商品纳米二氧化钛（原生粒度80nm，亲水型）分散在44.4份去离子水中，加入上述制备的聚合硫酸铝溶胶3.2份，在1000转/分的转速下分散10分钟，作为水相；称取商品烯基琥珀酸酐20份，加入到上述制备的水相中，利用高速乳化剪切设备于3000转/分的转速下搅拌乳化2分钟，制得稳定、均一的水包油型烯基琥珀酸酐乳状液，乳状液中烯基琥珀酸酐的质量百分比约为28.6%。

[0048] 取100份打浆度约为45 oSR的杨木漂白热磨机械浆加入9900份水中，经纤维疏解机疏解后，加入上述1.75份的烯基琥珀酸酐施乳液，在750转/分钟的速度下搅拌2分钟，与纸料混合均匀后，加入2份Al2(SO4)2·18H2O，并通过快速凯塞法纸页成型器抄制定量约602
g/m 的手抄片，并经105℃干燥10min后，利用液体渗透法（GB/T5405—2002）测得手抄片施胶度为77s。

[0049] 实施例7

[0050] 取1份Al2(SO4)2·18H2O，分散于2份去离子水中；另取0.6份浓度28%的浓氨水，用1.8份去离子水稀释后，取0.4份置于反应器中；之后，将3份硫酸铝水溶液和2份稀释后的氨水同时滴加到反应器中，滴加完后，继续搅拌30分钟，用去离子水将沉淀离心洗涤到pH8左右。另外取9份Al2(SO4)2·18H2O分散于18份去离子水中，并与上述洗涤后的无定形氢氧化铝混合，用去离子水将总重量调到30.6份，于80℃胶溶8小时，获得质量浓度约为5%（按- 3+
Al2O3计）、[OH]/[Al ] = 0.3的聚合硫酸铝溶胶。

[0051] 取2份锂皂石粉末在不断搅拌下逐渐加到预热至80℃的100份去离子水中，分散均匀后，冷却至室温，放置48小时后，加入上述制备的聚合硫酸铝溶胶10份，在1000转/分的转速下分散2分钟，作为水相；称取商品烯基琥珀酸酐20份，将上述制备的水相加入烯基琥珀酸酐中，利用高速乳化剪切设备于1000转/分的转速下搅拌乳化5分钟，制得稳定、均一的水包油型烯基琥珀酸酐乳状液，乳状液中烯基琥珀酸酐的质量百分比约为15.4%。

[0052] 取100份打浆度约为45 oSR的杨木漂白热磨机械浆加入9900份水中，经纤维疏解机疏解后，加入上述3份的烯基琥珀酸酐施乳液，在750转/分钟的速度下搅拌2分钟，与纸料混合均匀后，加入2份Al2(SO4)2·18H2O，并通过快速凯塞法纸页成型器抄制定量约602
g/m 的手抄片，并经105℃干燥10min后，利用液体渗透法（GB/T5405—2002）测得手抄片施胶度为82s。

[0053] 实施例8

[0054] 取1.5份Al2(SO4)2·18H2O，分散于3份去离子水中；另取0.9份浓度28%的浓氨水，用2.7份去离子水稀释后，取0.6份置于反应器中；之后，将3.5份硫酸铝水溶液和3份稀释后的氨水同时滴加到反应器中，滴加完后，继续搅拌30分钟，用去离子水将沉淀离心洗涤到pH8左右。另外取8.5份Al2(SO4)2·18H2O分散于12份去离子水中，并与上述洗涤后的o无定形氢氧化铝混合，用去离子水将总重量调到30.6份，于80C胶溶8小时，获得质量浓- 3+
度约为5%（按Al2O3计）、[OH]/[Al ] = 0.45的聚合硫酸铝溶胶。

[0055] 取1份锂皂石粉末在不断搅拌下逐渐加到预热至80℃的60份去离子水中，分散均匀后，冷却至室温，放置48小时后，加入上述制备的聚合硫酸铝溶胶2.5份，在1000转/分的转速下分散2分钟，作为水相；称取商品烯基琥珀酸酐20份，将上述制备的水相加入烯基琥珀酸酐中，利用高速乳化剪切设备于5000转/分的转速下搅拌乳化3分钟，制得稳定、均一的水包油型烯基琥珀酸酐乳状液，乳状液中烯基琥珀酸酐的质量百分比约为24 %。

[0056] 取100份打浆度约为45 oSR的杨木漂白热磨机械浆加入9900份水中，经纤维疏解机疏解后，加入上述2份的烯基琥珀酸酐施乳液，在750转/分钟的速度下搅拌2分钟，与纸料混合均匀后，加入2份Al2(SO4)2·18H2O，并通过快速凯塞法纸页成型器抄制定量约602
g/m 的手抄片，并经105℃干燥10min后，利用液体渗透法（GB/T5405—2002）测得手抄片施胶度为129 s。

[0057] 实施例9

[0058] 取6份Al2(SO4)2·18H2O，分散于10份去离子水中；另取0.66份浓度28%的浓氨水，用去离子水稀释到2份，并逐渐滴加到硫酸铝溶液中，滴加完后，继续搅拌30分钟，并于- 3+60℃下胶溶5小时，获得质量浓度约为5%（按Al2O3计）、[OH]/[Al ] = 0.6的聚合硫酸铝溶胶。

[0059] 取0.8份锂皂石粉末在不断搅拌下逐渐加到预热至80℃的40份去离子水中，分散均匀后，冷却至室温，放置48小时后，加入上述制备的聚合硫酸铝溶胶0.8份，在1000转/分的转速下分散2分钟，作为水相；称取商品烯基琥珀酸酐40份，将上述制备的水相加入烯基琥珀酸酐中，利用高速乳化剪切设备于8000转/分的转速下搅拌乳化2分钟，制得稳定、均一的水包油型烯基琥珀酸酐乳状液，乳状液中烯基琥珀酸酐的质量百分比约为49 %。

[0060] 取100份打浆度约为45 oSR的杨木漂白热磨机械浆加入9900份水中，经纤维疏解机疏解后，加入上述1份的烯基琥珀酸酐施乳液，在750转/分钟的速度下搅拌2分钟，与纸料混合均匀后，加入2份Al2(SO4)2·18H2O，并通过快速凯塞法纸页成型器抄制定量约602
g/m 的手抄片，并经105℃干燥10min后，利用液体渗透法（GB/T5405—2002）测得手抄片施胶度为107 s。

[0061] 实施例10

[0062] 取6份Al2(SO4)2·18H2O，分散于10份去离子水中，在搅拌下缓慢加入0.5份氧化钙（CaO），继续搅拌30分钟后，在60℃下反应12小时，过滤除掉形成的硫酸钙，并用蒸馏水将- 3+总质量调整到18份，获得质量浓度约为5%（按Al2O3计）、[OH]/[Al ] =0.9的聚合硫酸铝溶胶。

[0063] 取1份锂皂石粉末在不断搅拌下逐渐加到预热至80℃的60份去离子水中，分散均匀后，冷却至室温，放置48小时后，加入上述制备的聚合硫酸铝溶胶1.6份，在1000转/分的转速下分散2分钟，作为水相；称取商品烯基琥珀酸酐30份，加入到上述制备的水相中，利用高速乳化剪切设备于2500转/分的转速下搅拌乳化3分钟，制得稳定、均一的水包油型烯基琥珀酸酐乳状液，乳状液中烯基琥珀酸酐的质量百分比约为32.4%。

[0064] 取100份打浆度约为45 oSR的杨木漂白热磨机械浆加入9900份水中，经纤维疏解机疏解后，加入上述1.5份的烯基琥珀酸酐施乳液，在750转/分钟的速度下搅拌2分钟，