一种烟用纸质材料中邻苯二甲酸酯含量的测定方法

摘要

本发明涉及烟用纸质材料中添加剂的理化检验技术领域，具体公开了一种烟用纸质材料中邻苯二甲酸酯含量的测定方法。该测定方法采用内标法，包括配制内标溶液、混合标准工作溶液和样品溶液，采用GC-MS分别对混合标准工作溶液和样品溶液进行分析检测，根据检测结果得出烟用纸质材料中邻苯二甲酸酯的含量。本发明测定方法对样品的处理方法和GC-MS检测条件进行了优化，显著提高了待测样品中邻苯二甲酸酯的萃取效率，本发明测定方法具有操作准确、灵敏度高、准确性高以及重复性好的优点，以3倍信噪比计算检测限，检测限为0.3μg/g～0.6μg/g；加标回收率为90.2％～100.6％，平均相对标准偏差为2.2％～6.7％。

权利要求

1.一种烟用纸质材料中邻苯二甲酸酯含量的测定方法，其特征在于，采用内标法，包括以下步骤：（1）配制内标溶液

称取内标物苯甲酸苄酯，配制成浓度为20mg/mL的苯甲酸苄酯异丙醇溶液；

（2）制备样品溶液

裁取烟用纸质材料样品，之后将裁取的烟用纸质材料样品剪成0.5cm×0.5cm的碎片，将所述碎片置于50mL具塞三角瓶中，向所述50mL具塞三角瓶中准确加入20mL水，浸泡30分钟，然后再向所述50mL具塞三角瓶中准确加入20mL异丙醇和50μL的内标溶液，之后超声萃取30分钟，冷却至室温后，取2mL上层清液放入25mL具塞三角瓶中，向所述25mL具塞三角瓶中加入5mL的正己烷，将所述25mL具塞三角瓶置于振荡器上，以200rpm的转速振荡

10分钟，静置，取上层清液作为样品溶液，待测；

（3）配制混合标准工作溶液

称取邻苯二甲酸酯标准品，配制成具有七级浓度梯度的混合标准工作溶液；

（4）GC-MS分析检测

采用GC-MS分别对所述混合标准工作溶液和样品溶液进行分析检测，然后以内标法进行邻苯二甲酸酯的定量分析，计算得出烟用纸质材料中邻苯二甲酸酯的含量；

所述GC-MS检测时采用的GC条件为：色谱柱：DB-5ms熔融石英毛细管柱，柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm；进样口温度：280℃，进样量：1μL，使用分流模式，分流比为

50:1；程序升温：初始温度100℃，保持1分钟，再以20℃/min的升温速率升至180℃，然后以10℃/min的升温速率升至280℃，保持15分钟；载气为氦气，恒速1.2mL/min；采用的质谱条件为：电离方式：电子轰击源，电离能量：70eV；传输线温度：280℃；离子源温度：

230℃；四极杆温度：150℃；测定方式：选择离子监视方式扫描；溶剂延迟：4分钟。

2.根据权利要求1所述的烟用纸质材料中邻苯二甲酸酯含量的测定方法，其特征在于，步骤（3）中所述混合标准工作溶液的配制方法为：分别称取0.1g邻苯二甲酸酯标准品，置于同一个10mL容量瓶中，用异丙醇溶解并定容，配制成各邻苯二甲酸酯浓度为10mg/mL的混合标准储备液Ⅰ；然后准确移取1mL所述混合标准储备液Ⅰ，置于另一10mL容量瓶中，然后用异丙醇定容，配制成各邻苯二甲酸酯浓度为1mg/mL的混合标准储备液Ⅱ；准确移取

0.05mL、0.1mL、0.2mL、0.5mL的混合标准储备液Ⅱ，准确移取0.1mL、0.2mL、0.5mL的混合标准储备液Ⅰ，分别置于7个50mL的具塞三角瓶中，然后向所述7个50mL的具塞三角瓶中分别准确加入20mL水、20mL异丙醇和50μL内标溶液，充分摇匀，分别取2mL于7个25mL的具塞三角瓶中，向所述7个25mL的具塞三角瓶中分别加入5mL的正己烷，然后置于振荡器上以200rpm的转速振荡10分钟，静置，取上层清液作为混合标准工作溶液，配制的混合标准工作溶液的浓度为：0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、5μg/mL、10μg/mL、20μg/mL、50μg/mL。

3.根据权利要求1或2所述的烟用纸质材料中邻苯二甲酸酯含量的测定方法，其特征在于，所述邻苯二甲酸酯标准品为：邻苯二甲酸二甲酯标准品、邻苯二甲酸二乙酯标准品、邻苯二甲酸二异丁酯标准品、邻苯二甲酸二正丁酯标准品、邻苯二甲酸丁基苄基酯标准品、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯标准品和邻苯二甲酸二正辛酯标准品。

说明书

一种烟用纸质材料中邻苯二甲酸酯含量的测定方法

技术领域

[0001] 本发明涉及烟用纸质材料中添加剂的理化检验技术领域，具体涉及一种烟用纸质材料中邻苯二甲酸酯含量的测定方法。

背景技术

[0002] 邻苯二甲酸酯(PAEs)是指邻苯二甲酸的酯化衍生物，一般指的是邻苯二甲酸与4～15个碳的醇形成的酯。PAEs可以很好的增加加工成形时的可塑性和流动性，并可增加产品的柔韧性，可增加涂料、油墨的附着性，所以作为增塑剂和软化剂，PAEs广泛用于塑胶、橡胶、皮革、胶合剂、涂料、油墨等产品中，也可用作化妆品、香味品、润滑剂和去泡剂的生产原料。

[0003] 在卷烟生产过程中大量使用油墨印刷材料，油墨中添加PAEs类化合物可提高油墨的加工性能。此外，复合印刷类包装纸加工过程中会使用粘合胶，这也导致粘合胶中的邻苯二甲酸酯残留在包装纸中，故PAEs在卷烟包装材料中大量存在。PAEs可通过饮水、进食、皮肤接触和呼吸等途径进入人体，已在人的尿液、乳汁、血液和精液等体液中检测出邻苯二甲酸酯。邻苯二甲酸酯是国际上重点监控的内分泌干扰激素，会干扰人类内分泌特别是生殖功能，其损害严重时可导致细胞突变，最终致畸和致癌。此外，有研究显示，该物质对儿童的神经发育也有影响。

[0004] 一些国内外法规严格限制将PAEs用于儿童玩具、医疗用品、食品包装等与人体密切接触，特别是与口腔接触的用品。欧盟、美国等已将PAEs列为优先控制污染物，并不断增加监控种类。德国烟草法令中卷烟纸、滤棒、接装纸油墨只允许使用三醋酸甘油酯作为增塑剂，没有一种PAEs被许可使用。我国也将DMP、DBP和DEHP三种PAEs列入“中国环境优先污染物黑名单”，我国国家环保标准《HJ 2503-2011环境标志产品技术要求 印刷 第一部分：平版印刷》规定：油墨、上光油、橡皮布、胶粘剂等4种原辅料不得添加DINP、DNOP、DEHP、DIDP、BBP、DBP等6种PAEs。

[0005] 目前对邻苯二甲酸酯类物质的测定主要在大气、水、化妆品、纺织品、土壤、玩具及儿童用品、食品塑料包装材料和医疗用品等领域。对固体类样品的前处理技术通常采用索氏提取或超声提取等方法，由于索氏提取时间长，使用的溶剂量大，操作繁琐，因此大多数采用超声提取的方法；检测方法一般采用GC/MS法。刘泽春等(异丙醇萃取-气相色谱法同时测定烟用接装纸和包装纸中邻苯二甲酸酯类化合物，分析仪器，2010，2：30-35)介绍了称取0.25g样品，以茴香脑为内标，采用异丙醇超声萃取，气相色谱法(GC-FID)测定烟用接装纸和包装纸中14种邻苯二甲酸酯类化合物的方法，该方法存在的缺点是未对样品进行剪碎等预处理，且对复合印刷类型的内衬纸及卷烟条与盒包装纸类样品中的PAEs的萃取效率较低。目前还未见印刷的包装纸中邻苯二甲酸酯类物质检测的其它文献报道。

发明内容

[0006] 本发明的目的在于提供一种烟用纸质材料中邻苯二甲酸酯含量的测定方法，以实现对烟用纸质材料中，特别是烟用接装纸、内衬纸和卷烟条与盒包装纸中邻苯二甲酸酯含量的快速、准确测定。

[0007] 为了实现以上目的，本发明所采用的技术方案是：一种烟用纸质材料中邻苯二甲酸酯含量的测定方法，采用内标法，包括以下步骤：

[0008] (1)配制内标溶液

[0009] 称取内标物苯甲酸苄酯，配制成浓度为20mg/mL的苯甲酸苄酯异丙醇溶液；

[0010] (2)制备样品溶液

[0011] 裁取烟用纸质材料样品，在裁取烟用纸质材料样品时，烟用接装纸的裁剪方式按照YC 171-2008的规定进行，即准确裁切长200mm、宽40mm的接装纸样品(应包含一个2
单边)；烟用内衬纸的裁剪方式按照YC 264-2008的规定进行，即裁剪面积约170cm(即相当于普通卷烟软盒包装所采用的内衬纸面积)；卷烟条与盒包装纸的裁剪方式按照YC/T 207-2006的规定进行，即对硬盒包装纸，参照印刷压痕准确裁取主包装面，裁取面积为
22.0cm×5.5cm，对软盒包装纸，取一张软盒包装纸，裁取面积为15.5cm×10.0cm，对条包装纸，在包装正面中央区域，准确裁取22.0cm×5.5cm的样品；之后将裁取的烟用纸质材料样品剪成0.5cm×0.5cm的碎片，将所述碎片置于50mL具塞三角瓶中，向所述50ml具塞三角瓶中准确加入20mL水，浸泡30分钟，然后再向所述50ml具塞三角瓶中准确加入20mL异丙醇和50μL的内标溶液，之后超声萃取30分钟，冷却至室温后，取2mL上层清液放入25mL具塞三角瓶中，向所述25ml具塞三角瓶中加入5mL的正己烷，将所述25mL具塞三角瓶置于振荡器上，以200rpm的转速振荡10分钟，静置，取上层清液作为样品溶液，待测；

[0012] (3)配制混合标准工作溶液

[0013] 称取邻苯二甲酸酯标准品，配制成具有七级浓度梯度的混合标准工作溶液；

[0014] (4)GC-MS分析检测

[0015] 采用GC-MS分别对所述混合标准工作溶液和样品溶液进行分析检测，然后以内标法进行邻苯二甲酸酯的定量分析，即以邻苯二甲酸酯和内标苯甲酸苄酯的选择离子峰面积比对其相应浓度进行回归分析，得到标准曲线；对样品溶液进行测定，测得邻苯二甲酸酯和内标苯甲酸苄酯的选择离子峰面积比，代入标准曲线，得出烟用纸质材料样品中的邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二正辛酯七种邻苯二甲酸酯的含量。

[0016] 进一步地，步骤(3)中所述混合标准工作溶液的配制方法为：分别称取0.1g邻苯二甲酸酯标准品，置于同一个10mL容量瓶中，用异丙醇溶解并定容，配制成各邻苯二甲酸酯浓度为10mg/mL的混合标准储备液I；然后准确移取1mL所述混合标准储备液I，置于另一10mL容量瓶中，然后用异丙醇定容，配制成各邻苯二甲酸酯浓度为1mg/mL的混合标准储备液II；准确移取0.05mL、0.1mL、0.2mL、0.5mL的混合标准储备液II，准确移取0.1mL、0.2mL、0.5mL的混合标准储备液I，分别置于7个50mL的具塞三角瓶中，然后向所述7个
50mL的具塞三角瓶中分别准确加入20mL水、20mL异丙醇和50μL内标溶液，充分摇匀，分别取2mL于7个25mL的具塞三角瓶中，向所述7个25mL的具塞三角瓶中分别加入5mL的正己烷，然后置于振荡器上以200rpm的转速振荡10分钟，静置，取上层清液作为混合标准工作溶液，配制的混合标准工作溶液的浓度为：0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、5μg/mL、
10μg/mL、20μg/mL、50μg/mL。

[0017] 所述邻苯二甲酸酯标准品为：邻苯二甲酸二甲酯标准品、邻苯二甲酸二乙酯标准品、邻苯二甲酸二异丁酯标准品、邻苯二甲酸二正丁酯标准品、邻苯二甲酸丁基苄基酯标准品、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯标准品和邻苯二甲酸二正辛酯标准品。

[0018] GC-MS检测时采用的GC条件为：色谱柱：DB-5ms熔融石英毛细管柱，柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm；进样口温度：280℃，进样量：1μL，使用分流模式，分流比为50∶1；程序升温：初始温度100℃，保持1分钟，再以20℃/min的升温速率升至180℃，然后以10℃/min的升温速率升至280℃，保持15分钟；载气为氦气，恒速1.2mL/min；采用的质谱条件为：电离方式：电子轰击源，电离能量：70eV；传输线温度：280℃；离子源温度：
230℃；四极杆温度：150℃；测定方式：选择离子监视方式扫描；溶剂延迟：4分钟。

[0019] 本发明提供的烟用纸质材料中邻苯二甲酸酯含量的测定方法对样品的处理方法和GC-MS仪器的检测条件进行了优化，与现有技术相比，本发明提供的测定方法具有以下技术效果：

[0020] (1)本发明采取对待测烟用纸质材料样品进行剪碎的预处理方法，使萃取溶剂与待测样品实现更好的接触，显著提高了待测样品中邻苯二甲酸酯的萃取效率；

[0021] (2)本发明测定方法的待测样品处理过程中先采取以水浸润样品，使复合印刷类包装纸实现层与层的分离，提高了随后加入的有机萃取溶剂异丙醇对层与层之间的水基胶中邻苯二甲酸酯的萃取效果，且异丙醇与水互溶，可以借助水更好地渗入到包装纸内部，提高对包装纸内部邻苯二甲酸酯的萃取效果，本发明的萃取效率比单纯采用有机溶剂直接萃取的萃取效率提高了约20％～40％，萃取效率明显提高；

[0022] (3)本发明测定方法采取在异丙醇超声萃取之后的样品萃取液中加入正己烷，通过液-液萃取将邻苯二甲酸酯从异丙醇和水中萃取到有机相正己烷中，得到的正己烷层澄清、无色，水相层浑浊或有一定的颜色，从而实现了对萃取液的净化除杂作用；这是因为异丙醇可以将附者在包装纸上的油墨中的颜料萃取下来，因此萃取液有颜色，有些样品的萃取液呈浑浊状态，现有方法采取有机滤膜过滤除杂，滤液虽然澄清，但还是有颜色，这些颜料对GC-MS系统有一定的损坏作用，且在用有机滤膜过滤的过程中，针筒或滤膜上的邻苯二甲酸酯会被引入到样品溶液中，对测定结果产生干扰，影响测定结果的准确性；

[0023] (4)本发明提供的测定方法具有操作准确、灵敏度高及重复性好的优点，以3倍信噪比(S/N＝3)计算检测限(LOD)，检测限在0.3μg/g～0.6μg/g之间；加标回收率为90.2％～100.6％，平均相对标准偏差(RSD)为2.2％～6.7％；

[0024] ①本发明测定方法的检测限

[0025] 将不同浓度的邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二正辛酯七种邻苯二甲酸酯混合标准工作溶液注入GC-MS，以3倍信噪比(S/N＝3)计算检测限(LOD)，检测限在0.3μg/g～0.6μg/g之间，具体检测限数据见表1所示；

[0026] ②本发明测定方法的重复性和加标回收率

[0027] 在烟用纸质材料样品中加入邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二正辛酯七种邻苯二甲酸酯的混合标准工作溶液，然后分别进行样品溶液的制备和GC-MS分析，并按照加标量和测定值计算其回收率，结果见表1所示，由表1可以看出，加标回收率在90.2％～100.6％之间，平均相对标准偏差(RSD)为2.2％～6.7％，说明本发明测定方法的回收率高，重复性好。

[0028] 表1 7种邻苯二甲酸酯的检测限、加标回收率和重复性(n＝6)

[0029]

附图说明

[0030] 图1为本发明实施例1中混合标准工作溶液的色谱图；

[0031] 图2为本发明实施例1中样品溶液的色谱图。具体实施方式

[0032] 下面通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。

[0033] 实施例1

[0034] 某烟用接装纸中邻苯二甲酸酯含量的测定方法，采用内标法，包括以下步骤：

[0035] (1)配制内标溶液

[0036] 称取内标物苯甲酸苄酯，配制成苯甲酸苄酯异丙醇溶液，苯甲酸苄酯异丙醇溶液中苯甲酸苄酯的浓度为20mg/mL，该苯甲酸苄酯异丙醇溶液即为内标溶液；

[0037] (2)制备样品溶液

[0038] 按照YC 171-2008的规定裁取某烟用接装纸，即准确裁切长200mm、宽40mm的某烟用接装纸样品(应包含一个单边)，质量约为0.3g，将裁取好的烟用接装纸置于天平上称重，之后将裁取好的烟用接装纸剪成不大于0.5cm×0.5cm的碎片，将碎片置于50mL具塞三角瓶中，向该50ml具塞三角瓶中准确加入20mL水，浸泡30分钟，然后再向该50ml具塞三角瓶中准确加入20mL异丙醇和50μL内标溶液，之后超声萃取30分钟，冷却至室温后，取2mL上层清液放入25mL具塞三角瓶中，向该25ml具塞三角瓶中加入5mL的正己烷，将该25mL具塞三角瓶置于振荡器上以200rpm的转速振荡10分钟，静置，取上层清液作为样品溶液，待测；

[0039] (3)配制混合标准工作溶液

[0040] 称取邻苯二甲酸二甲酯标准品、邻苯二甲酸二乙酯标准品、邻苯二甲酸二异丁酯标准品、邻苯二甲酸二正丁酯标准品、邻苯二甲酸丁基苄基酯标准品、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯标准品和邻苯二甲酸二正辛酯标准品各0.1g(精确至0.1mg)，然后置于同一个10mL容量瓶中，用异丙醇溶解并定容，配制成各邻苯二甲酸酯标准品浓度为10mg/mL的混合标准储备液I；然后准确移取1mL混合标准储备液I，置于另一10mL容量瓶中，然后用异丙醇定容，配制成各邻苯二甲酸酯浓度为1mg/mL的混合标准储备液II；准确移取0.05mL、
0.1mL、0.2mL、0.5mL的混合标准储备液II，准确移取0.1mL、0.2mL、0.5mL的混合标准储备液I，分别置于7个50mL的具塞三角瓶中，然后向7个50mL的具塞三角瓶中分别准确加入
20mL水、20mL异丙醇和50μL内标溶液，充分摇匀，分别取2mL于7个25mL的具塞三角瓶中，向7个25mL的具塞三角瓶中分别加入5mL的正己烷，然后置于振荡器上以200rpm的转速振荡10分钟，静置，取上层清液作为混合标准工作溶液，配制的混合标准工作溶液的浓度为：0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、5μg/mL、10μg/mL、20μg/mL、50μg/mL；

[0041] (4)GC-MS分析检测

[0042] 将配制好的混合标准工作溶液注入GC-MS，以内标法进行邻苯二甲酸酯的定量分析，即以邻苯二甲酸酯与内标物苯甲酸苄酯的选择离子峰面积比对其相应浓度进行回归分析，得到标准曲线，其中，混合标准工作溶液的色谱图见图1所示，样品溶液的色谱图见图2所示；各邻苯二甲酸酯的与标准曲线相对应的线性回归方程、相关系数见表2所示；

[0043] 表2各邻苯二甲酸酯的线性回归方程、相关系数

[0044]

[0045] 对样品溶液进行测定，测出邻苯二甲酸酯与内标物苯甲酸苄酯的选择离子峰面积比，代入标准曲线，得出某烟用接装纸中邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯的含量分别是51μg/g和1593μg/g，未检测到邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯和邻苯二甲酸二正辛酯；其中，GC-MS检测时采用的GC条件为：色谱柱：DB-5ms熔融石英毛细管柱，柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm；进样口温度：280℃，进样量：1μL，使用分流模式，分流比为50∶1；程序升温：初始温度100℃，保持1分钟，再以20℃/min的升温速率升至180℃，然后以10℃/min的升温速率升至280℃，保持15分钟；载气为氦气，恒速1.2mL/min；采用的质谱条件为：电离方式：电子轰击源，电离能量：70eV；传输线温度：280℃；离子源温度：230℃；四极杆温度：
150℃；测定方式：选择离子监视方式(SIM)扫描，选择离子见表3所示；溶剂延迟：4分钟。

[0046] 表3 7种邻苯二甲酸酯及内标物定量和定性选择离子表

[0047]

[0048]

[0049] 为判断实施例1提供的某烟用接装纸中邻苯二甲酸酯含量的测定方法的准确性，对该测定方法进行加标回收率试验。试验称取两份质量为0.3g的实施例1采用的烟用接装纸样品，以精密移液枪分别加入15μL和480μL的各邻苯二甲酸酯浓度为1mg/mL的混合标准储备液II，即相当于分别加入含量为50μg/g的邻苯二甲酸二正丁酯和1600μg/g的邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯，然后分别进行样品溶液的制备，以GC-MS测得邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯与内标苯甲酸苄酯的选择离子峰面积比，代入标准曲线，求得此时样品中的邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯含量分别为97.2μg/g和3164.1μg/g，即邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯的加标回收率分别为92.4％和98.2％，说明实施例1提供的某烟用接装纸中邻苯二甲酸酯含量的测定方法是准确的。

[0050] 实施例2

[0051] 软盒卷烟包装纸中邻苯二甲酸酯含量的测定方法，采用内标法，包括以下步骤：

[0052] (1)配制内标溶液

[0053] 称取内标物苯甲酸苄酯，配制成浓度为20mg/mL的苯甲酸苄酯异丙醇溶液；

[0054] (2)制备样品溶液

[0055] 按照YC/T 207-2006的规定，裁取一张某品牌香烟软盒包装纸，裁取面积为15.5cm×10.0cm，将裁取好的香烟软盒包装纸置于天平上称重，之后剪成不大于0.5cm×0.5cm的碎片，将碎片置于50mL具塞三角瓶中，向该50ml具塞三角瓶中准确加入
20mL水，浸泡30分钟，然后再向该50ml具塞三角瓶中准确加入20mL异丙醇和50μL内标溶液，之后超声萃取30分钟，冷却至室温后，取2mL上层清液放入25mL具塞三角瓶中，向该
25ml具塞三角瓶中加入5mL的正己烷，将该25mL具塞三角瓶置于振荡器上以200rpm的转速振荡10分钟，静置，取上层清液作为样品溶液，待测；

[0056] (3)配制混合标准工作溶液

[0057] 称取邻苯二甲酸二甲酯标准品、邻苯二甲酸二乙酯标准品、邻苯二甲酸二异丁酯标准品、邻苯二甲酸二正丁酯标准品、邻苯二甲酸丁基苄基酯标准品、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯标准品和邻苯二甲酸二正辛酯标准品，配制成具有七级浓度梯度的混合标准工作溶液，配制的混合标准工作溶液的浓度为：0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、5μg/mL、10μg/mL、20μg/mL、50μg/mL；

[0058] (4)GC-MS分析检测

[0059] 采用GC-MS分别对所述混合标准工作溶液和样品溶液进行分析检测，然后以内标法进行邻苯二甲酸酯的定量分析，其中GC-MS检测时采用的GC条件为：色谱柱：DB-5ms熔融石英毛细管柱，柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm；进样口温度：280℃，进样量：1μL，使用分流模式，分流比为50∶1；程序升温：初始温度100℃，保持1分钟，再以20℃/min的升温速率升至180℃，然后以10℃/min的升温速率升至280℃，保持15分钟；载气为氦气，恒速1.2mL/min；采用的质谱条件为：电离方式：电子轰击源，电离能量：70eV；传输线温度：280℃；离子源温度：230℃；四极杆温度：150℃；测定方式：选择离子监视方式扫描；溶剂延迟：4分钟；得出某品牌香烟软盒包装纸中邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯的含量分别是84μg/g、40μg/g和3890μg/g，未检测到邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯和邻苯二甲酸二正辛酯。

[0060] 实施例3

[0061] 烟用内衬纸中邻苯二甲酸酯含量的测定方法，采用内标法，包括以下步骤：

[0062] (1)配制内标溶液

[0063] 称取内标物苯甲酸苄酯，配制成浓度为20mg/mL的苯甲酸苄酯异丙醇溶液；

[0064] (2)制备样品溶液

[0065] 按照YC 264-2008的规定，裁取某品牌香烟的烟用内衬纸，裁剪面积为167cm2，将裁取好的香烟软盒包装纸置于天平上称重，之后剪成不大于0.5cm×0.5cm的碎片，将碎片置于50mL具塞三角瓶中，向该50ml具塞三角瓶中准确加入20mL水，浸泡30分钟，然后再向该50ml具塞三角瓶中准确加入20mL异丙醇和50μL内标溶液，之后超声萃取30分钟，冷却至室温后，取2mL上层清液放入25mL具塞三角瓶中，向该25ml具塞三角瓶中加入5mL的正己烷，将该25mL具塞三角瓶置于振荡器上以200rpm的转速振荡10分钟，静置，取上层清液作为样品溶液，待测；

[0066] (3)配制混合标准工作溶液

[0067] 称取邻苯二甲酸二甲酯标准品、邻苯二甲酸二乙酯标准品、邻苯二甲酸二异丁酯标准品、邻苯二甲酸二正丁酯标准品、邻苯二甲酸丁基苄基酯标准品、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯标准品和邻苯二甲酸二正辛酯标准品，配制成具有七级浓度梯度的混合标准工作溶液，配制的混合标准工作溶液的浓度为：0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、5μg/mL、10μg/mL、20μg/mL、50μg/mL；

[0068] (4)GC-MS分析检测

[0069] 采用GC-MS分别对所述混合标准工作溶液和样品溶液进行分析检测，然后以内标法进行邻苯二甲酸酯的定量分析，其中GC-MS检测时采用的GC条件为：色谱柱：DB-5ms熔融石英毛细管柱，柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm；进样口温度：280℃，进样量：1μL，使用分流模式，分流比为50∶1；程序升温：初始温度100℃，保持1分钟，再以20℃/min的升温速率升至180℃，然后以10℃/min的升温速率升至280℃，保持15分钟；载气为氦气，恒速1.2mL/min；采用的质谱条件为：电离方式：电子轰击源，电离能量：70eV；传输线温度：280℃；离子源温度：230℃；四极杆温度：150℃；测定方式：选择离子监视方式扫描；溶剂延迟：4分钟；得出某品牌香烟的烟用内衬纸中邻苯二甲酸二正丁酯和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯的含量分别为82μg/g和2796μg/g，未检测到邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯和邻苯二甲酸二正辛酯。