杀菌组合物、农药及其应用

摘要

杀菌组合物、农药及其应用。该组合物由甲噻诱胺和壬菌铜以重量比1:50~50:1组成。以该杀菌组合物为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分可以共同组成具有杀菌功效的农药，能有效防治水稻白叶枯、柑橘溃疡病，辣椒青枯病，烟草病毒病，辣椒病毒病，番茄病毒病等弄作物病害，效果明显高于两成分单剂，具有显著的协同增效作用，能有效降低各单剂的施用量，对扩大杀菌谱和延缓植物抗药性有较好的作用，延长了持效期，具有显著的推广价值。

权利要求

1.杀菌组合物，其特征是由甲噻诱胺和壬菌铜组成，甲噻诱胺与壬菌铜的重量比为

1:50~50:1。

2.如权利要求1所述的杀菌组合物，其特征是甲噻诱胺与壬菌铜的重量比为

1:30~30:1。

3.杀菌农药，其特征是以权利要求1或2所述的杀菌组合物为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成。

4.如权利要求3所述的杀菌农药，其特征是为悬浮乳剂。

5.权利要求1或2所述的杀菌组合物或权利要求3或4所述的杀菌农药在防治水稻白叶枯、柑橘溃疡病，辣椒青枯病，烟草病毒病，辣椒病毒病，番茄病毒病方面的应用。

说明书

杀菌组合物、农药及其应用

技术领域

[0001] 本发明涉及一种杀菌组合物、相应的杀菌农药及其应用。

背景技术

[0002] 水稻白叶枯病（Rice bacterial leaf blight）是一种危害较严重的水稻病害，世界各大稻区均有发生，目前已成为亚洲和太平洋稻区的重要病害。我国绝大多数省、区也均有发生。水稻受害后，叶片干枯，瘪谷增多，米质松脆，千粒重降低，一般可减产10%~30%，严重时减产可达50%以上，甚至颗粒无收。

[0003] 柑橘溃疡病（Citrus canker）目前在各柑橘产区均有分布。苗木染病后生长受阻，叶片脱落，延迟出圃或不能出圃。结果树感病后，落叶、落果、树梢，树势衰弱，产量下降，果实品质变劣，商品性下降，且不耐贮藏。

[0004] 辣椒青枯病（Pseudomonas solanacearum）又名细菌性枯萎病，一般在成株开花期表现症状。发病初期自顶部叶片开始萎垂，或个别分枝上的少数叶片开始萎焉，后扩展至全株萎焉，初时白天萎焉，早、晚可恢复正常，后期不再恢复而枯死，叶片不易脱落。一般从表现症状至全株死亡7天左右。

[0005] 烟草花叶病毒（Tobaccomosaicvirus，TMV）是一种产烟区常见病害，田间发病率一般在5~20%，但其邻近田块的烟株却往往保持健壮。幼苗期感染或大田初期感染，损失可达30~50%，但现蕾以后的感染对产量影响不显著。病叶经调制后颜色不均匀，吃味较差，品质下降。烟草普通花叶病毒病整个生育期均可发生，烟株感病后，表现为整株系统症状。在高温强光条件下，5~7天内就表现出症状。TMV寄主范围广，除烟草外，在自然条件下经常侵害的还有蕃茄、马铃薯、茄子、辣椒、龙葵等茄科作物，其寄主范围可多达350多种植物。

[0006] 甲噻诱胺是一种噻二唑类植物防病激活剂，化学名为N-(5-甲基-1,3-噻唑-2-基)-4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺，其结构如式（Ⅰ）所示。目前的研究结果显示，该化合物对病毒病害具有很好的诱导抗病效果，作用机制为诱导植物产生系统、广谱的抗病活性。植物防病激活剂是近年来备受关注的一类新颖农药，其本身并无明显的杀菌活性，但却能作为植物的免疫激活剂，诱导植物系统获得抗性，从而达到抗病防病的目的。其中，BTH(苯并噻二唑，瑞士先正达公司生产)和TDL（噻酰菌胺，日本农药株式会社生产）为该类药剂的代表品种，目前已在农业生产中得到广泛地应用。但因甲噻诱胺单剂在田间表现不稳定，导致了防效产生一定的波动，而且对已发病的植株无很好的治疗作用。

[0007] 壬菌铜是一种苯环类有机铜杀菌剂，其结构如式（Ⅱ）所示。其结构中有二个具有杀菌功效的基团，一个是壬基苯酚基团，在植物体内是高效的治疗剂；另一个是铜离子，具+ +有既能杀真菌又能杀细菌的作用。一方面，该铜离子可与病原菌细胞膜表面上的H、K 等阳离子交换，导致病菌细胞膜上的蛋白质凝固杀死病菌，部分铜离子还能渗透进入病原菌细胞内，与某些酶结合，影响其活性。由于壬菌铜单剂在田间使用时的用量较大，容易产生药害，对作物有一定的安全性风险。

[0008]

发明内容

[0009] 针对上述情况，本发明首先提供了一种杀菌组合物，进一步提供了以该杀菌组合物为有效成分的杀菌农药，以及该杀菌组合物和农药在农作物病害防治中的应用。

[0010] 本发明的杀菌组合物，是由甲噻诱胺和壬菌铜组成，甲噻诱胺与壬菌铜的重量比为1:50~50:1，更优选的重量比为1:30~30:1。

[0011] 以本发明上述的杀菌组合物为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分，如目前常用的分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂等助剂和/或赋形剂，按相应的制备方法和工艺，可以制成为可供使用的相应剂型形式的杀菌农药。其中，优选的农药剂型为悬浮乳剂（suspoemulsiob，简称SE）。

[0012] 例如，该悬浮乳剂农药的常规基本制备方法，是将需砂磨悬浮的有效成分经砂磨至所需细度后，加入需乳化的有效成分、表面活性剂、溶剂等混匀后，经高剪切分散机剪切后混匀即可。

[0013] 本发明上述形式的杀菌组合物，和/或以该杀菌组合物为有效成分的杀菌农药，在用于防治包括但并非仅限于水稻白叶枯、柑橘溃疡病、辣椒青枯病、烟草病毒病、辣椒病毒病、番茄病毒病等多种农作物病害时，都可以取得满意的效果。

[0014] 由于本发明上述杀菌组合物中的两有效成分的杀菌作用机制和作用方式不同，实验结果表明，两者复配后能产生显著的协同增效作用，效果明显优于两成分单剂，具有显著的协同增效作用，有效降低了各单剂的施用量，提高了对作物的安全性，对扩大杀菌谱和延缓植物抗药性有较好的作用，延长了持效期，具有显著的推广价值。

[0015] 以下通过实施例的具体实施方式再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。

具体实施方式

[0016] 实施例1

[0017] 组成（w%，以下同）：甲噻诱胺 1，

[0018] 壬菌铜 50，

[0019] 脂肪醇聚氧乙烯醚 3.5，

[0020] 斯潘-80 4.5，

[0021] 丙三醇 5，

[0022] 黄原胶 0.25，

[0023] 水 补余。

[0024] 制备：采用常规工艺，将甲噻诱胺原药通过砂磨达到细度1~4μm后,加入壬菌铜、表面活性剂、溶剂混匀后使用高剪切分散机剪切30 min后混匀即可。

[0025] 实施例2

[0026] 组成：甲噻诱胺 50，

[0027] 壬菌铜 1，

[0028] 木质素磺酸胺 6，

[0029] 聚氧乙烯醚甲醛缩合物 4，

[0030] 乙二醇 5，

[0031] 硅酸镁铝 2，

[0032] 水 补余。

[0033] 制备：同实施例1。

[0034] 实施例3

[0035] 组成：甲噻诱胺 4，

[0036] 壬菌铜 20，

[0037] 木质素磺酸胺 5.5

[0038] 聚氧乙烯醚甲醛缩合物 1.5

[0039] 乙二醇 5

[0040] 黄原胶 0.3

[0041] 水 补余。

[0042] 制备：同实施例1。

[0043] 实施例4

[0044] 组成：甲噻诱胺 1，

[0045] 壬菌铜 25，

[0046] 烷基磺酸盐甲醛缩合 2.5，

[0047] 十二烷基硫醚酸胺 4，

[0048] 乙二醇 7，

[0049] 黄原胶 0.2，

[0050] 水 补余。

[0051] 制备：同实施例1。

[0052] 实施例5

[0053] 组成：甲噻诱胺 20，

[0054] 壬菌铜 4，

[0055] 烷基萘磺酸盐甲醛缩合物 4，

[0056] 烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐 2，

[0057] 乙二醇 5，

[0058] XG 0.2，

[0059] 有机硅消泡剂 0.6，

[0060] 苯甲酸钠 0.4，

[0061] 水 补余。

[0062] 制备：同实施例1。

[0063] 实施例6

[0064] 组成： 甲噻诱胺 25，

[0065] 壬菌铜 1，

[0066] 磷酸酯聚醚类 5

[0067] 烷基酚聚醚类 2

[0068] 乙二醇 6，

[0069] XG 0.25，

[0070] 有机硅消泡剂 0.6，

[0071] 苯甲酸钠 0.4，

[0072] 水 补余。

[0073] 制备：同实施例1。

[0074] 实施例7

[0075] 组成：甲噻诱胺 10，

[0076] 壬菌铜 10，

[0077] 磷酸酯聚氧乙烯醚 3

[0078] 木质素磺酸胺 6

[0079] 乙二醇 6，

[0080] XG 0.25，

[0081] 有机硅消泡剂 0.6，

[0082] 苯甲酸钠 0.4，

[0083] 水 补余。

[0084] 制备：同实施例1。

[0085] 下述的各项实验显示了本发明上述杀菌组合物可具有满意的防治效果。

[0086] 一、室内毒力测定试验

[0087] 1、供试病原菌：水稻白叶枯病病菌。

[0088] 2、试验方法：采用活体盆栽法，每个处理重复10次，7d后分级调查病情指数，计算EC50共毒系数，试验结果如表1所示。试验结果中：共毒系数（CTC）≥120表示有增效作用；80＜CTC＜120表示相加作用；CTC≤80表示有拮抗作用。

[0089] 表1 本发明杀菌组合物对水稻白叶枯病的室内毒力测定

[0090]供试药剂 EC50 回归方程 CTC
甲噻诱胺(A) 51.4004 Y=2.0488+1.7249x —
壬菌铜(B) 22.0832 Y=4.0729+0.6898x —
(A:B)50:1 19.8821 Y=2.2332+2.1308x 151.96
30:1 20.0139 Y=2.2604+2.1052x 244.33
5:1 17.9486 Y=2.7933+1.7597x 237.05
1:1 11.5523 Y=3.4870+1.4238x 267.43
1:5 8.1812 Y=3.8587+1.2503x 298.25
1:30 7.7107 Y=4.0627+1.0566x 292.79
1:50 9.1820 Y=3.8498+1.1944x 243.21

[0091] 上述室内毒力测定结果显示，本发明杀菌组合物对水稻白叶枯病有非常明显的增效作用，效果优于甲噻诱胺或壬菌铜两成分的单用效果。

[0092] 二、田间防治试验

[0093] （一）以上述各实施例药物防治辣椒青枯病试验

[0094] 1、试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度。

[0095] 2、试验方法：每个小区面积为50 m2 ，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取点，每点抽取10株调查，以每株整株叶上的病斑面积占整个叶面积的百分率来分级，试验结果如表2所示。

[0096]。

[0097] 表2结果表明，本发明杀菌农药对辣椒青枯病具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。

[0098] （二）防治柑橘溃疡病试验

[0099] 1、试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是25%甲噻诱胺和30%壬菌铜及空白清水试验。

[0100] 2、试验方法：每个小区面积为50 m2 的果树，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取点，每点抽取5棵树定点定位调查，以每点的病斑面积占整个调查点的百分率来分级，试验结果如表3所示。

[0101]

[0102] 表3的结果表明，本发明杀菌农药对柑橘溃疡病也具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。

[0103] （三）防治烟草病毒病试验

[0104] 1、试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药25%甲噻诱胺和30%壬菌铜及空白清水试验。

[0105] 2、试验方法：每个小区面积为50 m2 ，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取样，每点选10株。以每株整株叶上的病斑面积占整个叶面积的百分率来分级，试验结果如表4所示。

[0106]

[0107] 表4的结果表明，本发明的杀菌农药对烟草病毒病也具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。

[0108] （四）防治辣椒病毒病试验

[0109] 1、试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是25%甲噻诱胺和30%壬菌铜及空白清水试验。

[0110] 2、试验方法：每个小区面积为50 m2 ，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取样，每点选10株。以每株整株叶上的病斑面积占整个叶面积的百分率来分级，试验结果如表5所示。

[0111]

[0112] 表5的结果表明，本发明杀菌农药对辣椒病毒病也具有优良的防治效果，防治效果好于单剂品种。

[0113] （五）防治番茄病毒病试验

[0114] 1、试验处理：试验参照中华人民共和国标准(农药田间药效试验准则)进行。本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是25%甲噻诱胺和30%壬菌铜及空白清水试验。

[0115] 2、试验方法：每个小区面积为50 m2 ，重复4次，施药前调查及防治后的检查药效方法为：每小区对角线取样，每点选10株。以每株整株叶上的病斑面积占整个叶面积的百分率来分级，试验结果如表6所示。

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