加热剥离型粘合片

摘要

本发明提供一种加热剥离型粘合片，其使用植物来源的原料，对地球环境友好，加热处理前的稳定的粘合性和加热发泡后的剥离性优异。该加热剥离型粘合片的特征在于，其在支撑体的至少一个面上设有由聚酯系粘合剂组合物形成的粘合剂层，所述组合物包含至少具有乳酸单元、二元酸单元和二醇单元的聚酯、发泡剂以及交联剂，所述二元酸单元含有二聚酸，所述聚酯的使用差示扫描量热计在20℃/分钟的升温速度下测定时的玻璃化转变温度为-70～-20℃，重均分子量为2万～20万，所述聚酯的羟值为1～60mg KOH/g。

权利要求

1.一种加热剥离型粘合片，其特征在于，其在支撑体的至少一个面上设有由聚酯系粘合剂组合物形成的粘合剂层，所述组合物包含至少具有乳酸单元、二元酸单元和二醇单元的聚酯、发泡剂以及交联剂，所述二元酸单元含有二聚酸，

所述聚酯的使用差示扫描量热计在20℃/分钟的升温速度下测定时的玻璃化转变温度为-70～-20℃、重均分子量为2万～20万，所述聚酯的羟值为1～60mg KOH/g，

所述聚酯含有3官能以上的羧酸和/或多元醇作为除所述乳酸单元、二元酸单元和二醇单元以外的成分，所述聚酯的分散度Mw/Mn为2.5～10.0。

2.根据权利要求1所述的加热剥离型粘合片，其特征在于，所述发泡剂为热膨胀性微球。

3.根据权利要求1所述的加热剥离型粘合片，其特征在于，所述聚酯含有10～50摩尔%所述乳酸单元，含有50～90摩尔%除所述乳酸单元以外的成分，所述二元酸单元与二醇单元的摩尔比为1:0.8～1:1.2。

4.根据权利要求1所述的加热剥离型粘合片，其特征在于，所述二元酸单元还含有二聚酸以外的脂肪族二元酸。

5.根据权利要求1所述的加热剥离型粘合片，其特征在于，所述聚酯的酸值为5mg KOH/g以下。

6.根据权利要求1所述的加热剥离型粘合片，其特征在于，相对于100重量份所述聚酯，含有5～60重量份所述发泡剂。

7.根据权利要求1所述的加热剥离型粘合片，其特征在于，所述交联剂为多元异氰脲酸酯。

8.根据权利要求1所述的加热剥离型粘合片，其特征在于，所述粘合剂层的凝胶率为

40～85重量%。

9.根据权利要求1所述的加热剥离型粘合片，其特征在于，对不锈钢板的初始粘合力为2N/20mm以上，加热发泡后的粘合力为0.3N/20mm以下。

10.根据权利要求1所述的加热剥离型粘合片，其特征在于，所述支撑体为生物降解性。

说明书

加热剥离型粘合片

技术领域

[0001] 本发明涉及加热剥离型粘合片。

背景技术

[0002] 目前，已知有在基材上设有包含热膨胀性微球等发泡剂或膨胀剂的粘合剂层的加热剥离型粘合片(参照专利文献1～5)。

[0003] 上述加热剥离型粘合片是兼有粘接性与使用后的剥离性的粘合片，具体而言，在实现粘接被粘物的目的之后，通过加热含有热膨胀性微球等发泡剂或膨胀剂的粘合剂层，粘合剂层发泡或膨胀，粘合剂层表面变化为凹凸状，其与被粘物的粘接面积减少，从而粘合力减低，由此，可以容易地分离被粘物。因此，被用于电子部件、其材料等加工时的固定(暂时固定等)、输送和搬运等物流时的固定(暂时固定等)等其他各种目的。

[0004] 由于上述加热剥离型粘合片不是用于最终制品，而是通常用于加工和搬运时等之后进行焚烧处理，因此存在化石资源枯竭、成为地球变暖原因的由化石资源燃烧导致的二氧化碳增加的担忧，作为其对策，寻求用属于所谓碳中和(carbon neutral)的植物来源的材料来代替的方法。

[0005] 另外，在用于上述加热剥离型粘合片的粘合剂的材料中，迄今为止，主要使用合成橡胶、丙烯酸系粘合剂(专利文献6等)，目前还没有发现粘合剂中可以使用的植物来源的丙烯酸系粘合剂。

[0006] 现有技术文献

[0007] 专利文献

[0008] 专利文献1：日本特公昭50-13878号公报

[0009] 专利文献2：日本特公昭51-24534号公报

[0010] 专利文献3：日本特开昭56-61468号公报

[0011] 专利文献4：日本特开昭56-61469号公报

[0012] 专利文献5：日本特开昭60-252681号公报

[0013] 专利文献6：日本特开2005-179496号公报

发明内容

[0014] 发明要解决的问题

[0015] 因此，本发明的目的在于提供一种加热剥离型粘合片，其使用植物来源的原料，对地球环境友好，加热处理前的稳定的粘合性和加热发泡后的剥离性优异。

[0016] 用于解决问题的方案

[0017] 本发明人等为了解决上述问题，反复深入研究，结果发现了以下所示的加热剥离型粘合片，从而完成了本发明。

[0018] 即，本发明的加热剥离型粘合片的特征在于，其是在支撑体的至少一个面上设有由聚酯系粘合剂组合物形成的粘合剂层的加热剥离型粘合片，所述组合物包含至少具有乳酸单元、二元酸单元和二醇单元的聚酯、发泡剂以及交联剂，所述二元酸单元含有二聚酸，所述聚酯的使用差示扫描量热计在20℃/分钟的升温速度下测定时的玻璃化转变温度为-70～-20℃，重均分子量为2万～20万，所述聚酯的羟值为1～60mg KOH/g。

[0019] 本发明的加热剥离型粘合片优选的是，所述发泡剂是热膨胀性微球。

[0020] 本发明的加热剥离型粘合片优选的是，所述聚酯含有10～50摩尔％所述乳酸单元，含有50～90摩尔％除所述乳酸单元以外的成分，所述二元酸单元与二醇单元的摩尔比为1∶0.8～1∶1.2。

[0021] 本发明的加热剥离型粘合片优选的是，所述二元酸单元还含有二聚酸以外的脂肪族二元酸。

[0022] 本发明的加热剥离型粘合片优选的是，所述聚酯含有3官能以上的羧酸和/或多元醇作为除所述乳酸单元、二元酸单元和二醇单元以外的成分，所述聚酯的分散度(Mw/Mn)为2.5～10.0。

[0023] 本发明的加热剥离型粘合片优选的是，所述聚酯的酸值为5mg KOH/g以下。

[0024] 本发明的加热剥离型粘合片优选的是，相对于100重量份所述聚酯，含有5～60重量份所述发泡剂。

[0025] 本发明的加热剥离型粘合片优选的是，所述交联剂为多元异氰脲酸酯。

[0026] 本发明的加热剥离型粘合片优选的是，所述粘合剂层的凝胶率为40～85重量％。

[0027] 本发明的加热剥离型粘合片优选的是，对不锈钢板的初始粘合力为2N/20mm以上，加热发泡后的粘合力为0.3N/20mm以下。

[0028] 本发明的加热剥离型粘合片优选的是，所述支撑体为生物降解性。

[0029] 发明的效果

[0030] 本发明通过将使用了利用植物来源的原料即乳酸、二元酸等的聚酯的粘合片用于加热剥离用途，抑制化石(石油)资源的枯竭，即使在使用所述加热剥离型粘合片之后剥离并进行焚烧处理的情况下，与使用化石(石油)资源来源的原料的粘合片相比，也能实现碳中和，可以获得对地球环境友好、加热处理前的稳定的粘合性与加热发泡后的剥离性优异的加热剥离型粘合片，因而是有效的。

具体实施方式

[0031] 本发明的加热剥离型粘合片中使用的聚酯至少含有乳酸单元、二元酸单元和二醇单元。其中，对聚酯的合成方法没有特别限制，可以使用公知的聚合方法。

[0032] 对上述乳酸单元没有特别限制，例如可列举出L-丙交酯、D-丙交酯、DL-丙交酯、内消旋-丙交酯、L-乳酸、D-乳酸和DL-乳酸等。在这些当中，从聚合反应的效率、在溶剂中的溶解性来看，DL-丙交酯是优选的。通过使这些乳酸单元共聚，可以获得具有期望特性的聚酯。上述乳酸单元可以使用一种或将两种以上组合使用。

[0033] 在聚酯成分中，优选含有10～50摩尔％上述乳酸单元，更优选含有15～45摩尔％。低于10摩尔％时，有使用上述聚酯的粘合剂层的弹性模量降低、粘合剂的粘合特性经时变化的担心。另一方面，超过50摩尔％时，有上述聚酯的玻璃化转变温度(Tg)增高，成为粘合特性降低的原因的担心，因而不优选。

[0034] 另一方面，在聚酯成分中，优选含有50～90摩尔％除上述乳酸单元以外的成分，更优选含有55～85摩尔％。低于50摩尔％时，有使用上述聚酯的粘合剂的粘合特性降低的担心，而超过90摩尔％时，有使用上述聚酯的粘合剂的内聚力降低、其与贴附材料(基材、支撑体等)的粘接(粘合)力降低的担心，因而不优选。

[0035] 上述二元酸单元含有二聚酸。另外，作为上述二聚酸单元，可以使用氢化二聚酸。通过使这些二元酸单元共聚，可以获得粘合特性优异的聚酯。上述二元酸单元可以使用一种或将两种以上组合使用。

[0036] 优选的是，上述聚酯中的上述二元酸单元含有上述二聚酸以外的脂肪族二元酸。通过使除二聚酸以外的脂肪族二元酸共聚，可以提高二聚酸与乳酸的相容性，可以期待改善溶剂溶解性。

[0037] 对上述脂肪族二元酸没有特别限制，例如可列举出多元羧酸、其烷基酯、酸酐等。

[0038] 作为上述多元羧酸，可列举出己二酸、壬二酸、癸二酸、1，4-环己烷二羧酸、4-甲基-1，2-环己烷二羧酸、十二烯基琥珀酸酐、富马酸、琥珀酸、十二烷二酸、六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸等脂肪族、脂环族二羧酸等，尤其是癸二酸可从植物获得，因此优选。这些多元羧酸可以使用一种或将两种以上组合使用。

[0039] 进而，只要是不损害本发明的加热剥离型粘合片中使用的聚酯的特性的程度，就可以使用芳香族二元酸。对上述芳香族二元酸没有特别限制，例如可列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、4，4’-联苯二羧酸、2，2’-联苯二羧酸、4，4’-二苯基醚二羧酸等。这些芳香族二元酸可以使用一种或将两种以上组合使用。

[0040] 对上述二醇单元没有特别限制，例如可以使用脂肪族二醇。通过使用脂肪族二醇，上述聚酯的高分子量化成为可能，可谋求改善使用了上述聚酯的粘合剂的粘合特性、耐久性。

[0041] 作为上述脂肪族二醇，例如可列举出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙二醇、2，2，4-三甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、1，9-壬二醇、2-甲基辛二醇、1，10-癸二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，2-环己烷二甲醇等，尤其是1，3-丙二醇由于可从植物获得，因而优选。这些二醇可以使用一种或将两种以上组合使用。

[0042] 只要是不损害本发明的加热剥离型粘合片中使用的聚酯的特性的程度，就可以组合使用除上述脂肪族二醇以外的二醇单元，例如可列举出双酚A的环氧乙烷加成物和环氧丙烷加成物、氢化双酚A的环氧乙烷加成物和环氧丙烷加成物、聚四亚甲基二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚碳酸酯二醇等。它们可以使用一种或将两种以上组合使用。

[0043] 上述二元酸单元与二醇单元的摩尔比优选为1∶0.8～1∶1.2，更优选为1∶0.9～1∶1.1。摩尔比为1∶低于0.8(二醇单元的含有比例低)时，有酸值增高、分子量降低的倾向；而为1∶高于1.2(二醇单元的含有比例高)时，有分子量降低、粘合特性降低的倾向，因而不优选。

[0044] 对上述3官能以上的羧酸没有特别限制，例如可列举出偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸、联苯四羧酸、乙二醇双(脱水偏苯三酸酯)、甘油三(脱水偏苯三酸酯)等。

[0045] 另外，作为上述3官能以上的多元醇，可列举出甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、聚甘油等。

[0046] 从反应性的观点来看，上述3官能以上的羧酸和/或多元醇在聚酯成分中优选为0.01～10摩尔％，更优选为0.1～5摩尔％。

[0047] 另外，只要是不损害本发明的加热剥离型粘合片中使用的聚酯的特性的程度，就还可以共聚(使用)乙醇酸、内酯类，另外，还可以在使其他成分聚合之后添加上述乙醇酸、内酯类进行聚合，使分子末端改性。另外，还可以在使其他成分聚合之后，添加酸酐进行聚合，将分子末端改性为羧基。它们可以使用一种或将两种以上组合使用。

[0048] 进而，作为除上述乳酸单元、二元酸单元和二醇单元以外的成分，上述聚酯还含有3官能以上的羧酸和/或多元醇，上述聚酯的分散度(Mw/Mn)为2.5～10.0是优选的，上述聚酯的分散度(Mw/Mn)更优选为2.5～9.5。分散度在上述范围内时，能够改善粘合力、防止粘合剂转移到被粘物上，因此是有效的。通过含有3官能以上的羧酸和/或多元醇，可以使本发明中使用的聚酯进一步高分子量化，使用了该聚酯的粘合剂具有优异的粘合特性。
其中，Mw表示重均分子量，Mn表示数均分子量。

[0049] 上述聚酯的使用差示扫描量热计在20℃/分钟的升温速度下测定时的玻璃化转变温度(Tg)为-70～-20℃，优选为-60～-40℃。Tg低于-70℃时，有保持力降低的担心，而超过-20℃时，有使用了上述聚酯的粘合剂在常温下的粘合特性降低的担心，因而不优选。

[0050] 上述聚酯的重均分子量为2万～20万，优选为5万～15万。重均分子量低于2万时，有时成为使用了上述聚酯的粘合剂的粘合力降低的原因。另外，超过20万时，有时成为内聚力降低、保持力降低等的原因，因而不优选。

[0051] 上述聚酯的羟值为1～60mg KOH/g，优选为2～40mg KOH/g，特别优选为3～20mg KOH/g。羟值低于1mg KOH/g时，成为与交联剂的反应性变差，使用了上述聚酯的粘合剂的内聚力降低的原因。另外，超过60mg KOH/g时，有耐水性降低的担心，因此不优选。

[0052] 上述聚酯的酸值优选为5mg KOH/g以下，更优选为0.1～3mgKOH/g。酸值超过5mg KOH/g时，有时促进水解、使耐久性降低，因而不优选。

[0053] 本发明的加热剥离型粘合片中使用的聚酯系粘合剂组合物优选以相对于50～100重量份上述聚酯(聚酯(i))含有0～50重量份羟值为100～1000mg KOH/g的支链型聚酯低聚物(ii)的聚酯组合物的形式使用，更优选以含有90～99重量份上述聚酯(i)、
1～10重量份羟值为100～800mg KOH/g的支链型聚酯低聚物(ii)的聚酯组合物的形式使用。通过配混支链型聚酯低聚物(ii)，可促进固化(交联)，在作为粘合剂(层)利用时，可以减少再剥离后对被粘物的污染，因而是有效的。另外，羟值低于100mg KOH/g时，有固化促进效果变得不充分的担心，而超过1000mg KOH/g时，有在常用的有机溶剂中的溶解性变差的担心，因而不优选。另外，支链型聚酯低聚物(ii)的添加量低于1重量份时，有固化促进效果变得不充分的担心，而超过50重量份时，有损害粘合特性的担心，因而不优选。
其中，本发明中，聚酯组合物是指单独的聚酯(仅使用聚酯、不使用支链型聚酯低聚物的情况)或聚酯与支链型聚酯低聚物的混合物，聚酯系粘合剂组合物是指在上述聚酯组合物中配混有交联剂等添加剂的组合物。

[0054] 上述支链型聚酯低聚物(ii)在结构中具有分支，在有机溶剂中的溶解性也是良好的，从经济方面来看，也是比较廉价的。

[0055] 上述支链型聚酯低聚物(ii)的数均分子量优选为1000～8000，更优选为1000～6000。低于1000时，有成为对被粘物造成污染的原因的担心，而超过8000时，有与交联剂的反应性降低的担心，因而不优选。

[0056] 对上述支链型聚酯低聚物(ii)的结构没有特别限制，例如，优选具有以由ABx型化合物的缩聚反应或加聚反应获得的物质为主骨架的结构。在此处，ABx型化合物是指兼有不同官能团A和B(有机基团)的化合物。另外，上述ABx型化合物是具有不发生分子内缩合、分子内加成反应，但可发生分子间缩合、分子间加成反应的官能团的化合物。特别优选的是，优选在主骨架上具有酯键的化合物、且兼具作为不同官能团例如官能团A是羧基或其衍生基团、官能团B是羟基或其衍生基团的化合物。

[0057] 作为上述ABx型化合物的具体例子，可列举出2，2-二羟甲基丙酸、2，2-二羟甲基丁酸、5-(2-羟基乙氧基)间苯二甲酸、5-乙酰氧基间苯二甲酸、3，5-双(2-羟基乙氧基)苯甲酸、3，5-双(2-羟基乙氧基)苯甲酸甲酯、4，4-(4’-羟苯基)戊酸、5-羟基环己烷-1，3-二羧酸、1，3-二羟基-5-羧基环己烷、5-(2-羟基乙氧基)环己烷-1，3-二羧酸、1，3-(2-羟基乙氧基)-5-羧基环己烷等。尤其从作为原料的化合物的通用性、聚合反应工序的简便性的观点来看，优选使用2，2-二羟甲基丙酸、2，2-二羟甲基丁酸。

[0058] 另外，上述支链型聚酯低聚物(ii)由于具有酯键，因而与聚酯(i)的相容性优异，它们的反应物(交联体)的透明性倾向于进一步增高，因而是有效的。尤其是由脂肪族单体形成的支链型聚酯低聚物(ii)倾向于具有更为优异的相容性，因此优选。

[0059] 对于上述支链型聚酯低聚物(ii)的制造方法，可以在缩合反应催化剂的存在下单独使上述ABx型化合物反应，进行合成，另外，也可以使用含多元羟基化合物、多元羧酸或兼有羟基与羧基的化合物，作为上述支链型聚酯低聚物(ii)的支链点来使用。

[0060] 作为上述含多元羟基化合物，可列举出常用的各种二醇化合物、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等3官能以上的含羟基化合物。

[0061] 另外，作为上述多元羧酸，可列举出常用的各种二元酸、偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸等3官能以上的羧酸化合物。

[0062] 进而，作为兼有羟基等和羧基等的化合物，可列举出乙醇酸、羟基新戊酸、3-羟基-2-甲基丙酸、乳酸、甘油酸、苹果酸、柠檬酸等。

[0063] 作为上述支链型聚酯低聚物(ii)的支链点，除了含多元羟基化合物、多元羧酸或兼有羟基与羧基的化合物以外，还可以使用由二元酸与二醇化合物的缩合反应获得的直链型(线型)聚酯低聚物，该直链型聚酯低聚物与3官能以上的含多元羟基化合物、多元羧酸共聚所得的含有特定官能团的支链型聚酯低聚物(iii)。

[0064] 作为可形成上述支链点的直链型(线型)聚酯低聚物、含有特定官能团的支链型聚酯低聚物(iii)的原料，可以使用常用的各种二元酸、二醇化合物、3官能以上的多元羧酸、多元醇化合物。

[0065] 作为上述二元酸，可列举出琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二酸等脂肪族系二元酸，对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，2-萘二羧酸、1，6-萘二羧酸等芳香族系二元酸，1，2-环己烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸、4-甲基-1，2-环己烷二羧酸等脂环族二元酸等。在这些当中，尤其从耐热性的观点来看，优选对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，2-萘二羧酸、1，6-萘二羧酸，特别优选对苯二甲酸、1，2-萘二羧酸、1，6-萘二羧酸。

[0066] 作为上述二醇化合物，可列举出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二甲基-3-羟丙基-2’，2’-二甲基-3-羟基丙酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、3-乙基-1，5-戊二醇、3-丙基-1，5-戊二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、3-辛基-1，5-戊二醇等脂肪族系二醇类，1，3-双(羟甲基)环己烷、1，4-双(羟甲基)环己烷、1，4-双(羟乙基)环己烷、1，4-双(羟丙基)环己烷、1，4-双(羟基甲氧基)环己烷、1，4-双(羟基乙氧基)环己烷、2，2-双(4-羟基甲氧基环己基)丙烷、2，2-双(4-羟基乙氧基环己基)丙烷、双(4-羟基环己基)甲烷、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷、3(4)，8(9)-三环[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇等脂环族系二醇类，双酚A等的环氧乙烷、环氧丙烷加成物等芳香族系二醇类等。

[0067] 进而，作为上述3官能以上的多元羧酸、含多元羟基化合物，可列举出偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。

[0068] 作为除去在上述聚合(缩合)反应中生成的水的方法，可列举出使用甲苯、二甲苯进行共沸脱水的方法；将非活性气体吹入到反应体系内，将生成的水、一元醇与非活性气体一起排出到反应体系外的方法；在减压下馏出的方法等。

[0069] 作为上述聚合(缩合)反应中使用的聚合催化剂，可以使用通常的聚酯的聚合催化剂所使用的物质，对此没有特别限制，例如可使用钛系、锡系、锑系、锌系、锗系等各种金属化合物；对甲苯磺酸、硫酸等强酸化合物。

[0070] 另外，为了提高与上述聚酯的相容性，更优选在支链型聚酯低聚物的末端基团上引入碳原子数6以上的长链烃基。例如，作为引入碳原子数6以上的烃基的方法，可列举出使具有碳原子数6以上的烃基的化合物与预先合成的支链型聚酯低聚物的末端的羧基、羟基进行加成反应、缩合反应的方法等。作为这种化合物，可列举出己醇、辛醇、癸醇、十一烷基醇、十二烷基醇等具有长链烷基的一元醇类，辛酸、癸酸、十二烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、具有不饱和基团的油酸等具有长链烷基或烯基的单羧酸类或甲酯衍生物等。

[0071] 另外，还可列举出：在碱性催化剂的存在下使具有碳原子数6以上的烃基的羧酸酐化合物与末端羟基进行开环加成的方法；在三苯基膦等适当催化剂的存在下使具有碳原子数6以上的烃基和缩水甘油基的化合物与末端羧基进行加成反应的方法等。作为上述具有烃基的化合物，可列举出酸酐化合物，具体而言，可列举出十二烯基琥珀酸酐、十八烷基琥珀酸酐等。另外，作为上述具有缩水甘油基的化合物，可列举出苯基缩水甘油醚等各种芳基缩水甘油醚，聚乙二醇单缩水甘油醚、聚丙二醇单缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇单缩水甘油醚，以及烷基缩水甘油醚、烯基缩水甘油醚、炔基缩水甘油醚等单缩水甘油醚类。

[0072] 上述聚酯系粘合剂组合物由植物来源的原料制造是优选的实施方式。其理由是，植物来源的原料为生物降解性，被认为是所谓的碳中和，对地球环境友好，可以获得环境友好型的粘合剂。作为含有多少植物来源的原料的标准，生物质含量(biomass degree)优选为60％以上，更优选为70％以上。在此处，生物质含量(％)是指，由相对于构成上述聚酯系粘合剂组合物的全部使用原料的重量的、植物来源的使用原料的重量，计算植物来源的使用原料的比例而获得的值。作为植物来源的原料，二元酸成分可列举出二聚酸、癸二酸等，作为乳酸成分，可列举出乳酸等，二醇(diol)成分可列举出1，3-丙二醇等。

[0073] (发泡剂)

[0074] 本发明中使用的聚酯系粘合剂组合物包含至少具有乳酸单元、二元酸单元和二醇单元的聚酯、发泡剂以及交联剂。作为上述发泡剂，可以优选使用热膨胀性微球。作为这种热膨胀性微球，可以从公知的热膨胀性微球中适当选择。作为热膨胀性微球，从混合操作容易的观点等出发，可以优选使用微囊化的微球。作为这种热膨胀性微球，例如可列举出将异丁烷、丙烷、戊烷等通过加热容易气化而膨胀的物质内包在具有弹性的壳内而成的微球等。上述壳大多用热熔融性物质、通过热膨胀而破坏的物质形成。

[0075] 作为形成上述壳的物质，例如可列举出偏氯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚偏氯乙烯、聚砜等。热膨胀性微球可以通过惯用的方法例如凝聚法(coacervation)、界面聚合法等来制造。其中，热膨胀性微球例如可列举出商品名“Matsumoto Microsphere”[松本油脂制药(株)制造]等市售产品。

[0076] 为了通过加热处理而有效且稳定地降低粘合剂层(热膨胀型粘合剂层)的粘合(粘接)力，优选具有直到体积膨胀率达到5倍以上、尤其是7倍以上、特别是10倍以上也不破裂的适度强度的热膨胀性微球。

[0077] 作为热膨胀性微球的平均粒径，可以根据粘合剂层的厚度等适当选择。作为热膨胀性微球的平均粒径，例如优选为100μm以下，更优选为80μm以下，进一步优选为1～50μm，特别优选为1～30μm。其中，热膨胀性微球的平均粒径可以在热膨胀性微球的生成过程中进行调整，也可以在生成后通过分级等手段进行调整。

[0078] 其中，在本发明中，还可以与热膨胀性微球一起，或者代替热膨胀性微球使用热膨胀性微球以外的发泡剂。作为这种发泡剂，可以适当选择和使用各种无机系发泡剂、有机系发泡剂等各种发泡剂。作为无机系发泡剂的代表性例子，例如可列举出碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸氢钠、亚硝酸铵、硼氢化钠、各种叠氮化物类等。另外，作为有机系发泡剂的代表性例子，例如可列举出水；三氯一氟甲烷、二氯一氟甲烷等氯氟化烷烃系化合物；偶氮二异丁腈、偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酸钡等偶氮系化合物；对甲苯磺酰肼、二苯基砜-3，3’-二磺酰肼、4，4’-氧代双(苯磺酰肼)、烯丙基双(磺酰肼)等酰肼系化合物；对甲苯磺酰氨基脲、4，4’-氧代双(苯磺酰氨基脲)等氨基脲系化合物；5-吗啉基-1，2，3，4-噻三唑等三唑系化合物；N，N’-二亚硝基五亚甲基四胺、N，N’-二亚硝基对苯二甲酰胺等N-亚硝基系化合物等。

[0079] 发泡剂的配混量可以根据使粘合力降低的程度来适当确定。具体而言，例如，相对于100重量份形成粘合剂层的聚酯，发泡剂的配混量优选为5～60重量份，更优选为5～40重量份，特别优选为5～10重量份。如果配混量超过60重量份，在加热发泡时，不仅被粘物与粘合剂层界面发生剥离，而且与支撑体(基材)的界面也发生剥离，因而不优选。另外，配混量低于5重量份时，即使在加热发泡后粘合力也不降低，不能从被粘物上容易地剥离，因而不优选。

[0080] 本发明的加热剥离型粘合片中使用的聚酯系粘合剂组合物含有交联剂。通过使含有交联剂的上述粘合剂组合物进行交联反应，可以形成粘合剂层。对上述交联剂没有特别限制，可以使用以往公知的交联剂，例如可以使用多元异氰脲酸酯、多官能性异氰酸酯、多官能性三聚氰胺化合物、多官能性环氧化合物、多官能性噁唑啉化合物、多官能性氮丙啶化合物、金属螯合物等，尤其是从所得粘合剂层的透明性、获得高凝胶率的观点出发，使用多元异氰脲酸酯、多官能性异氰酸酯化合物是优选的实施方式。

[0081] 作为上述多元异氰脲酸酯，例如可列举出六亚甲基二异氰酸酯的多异氰脲酸酯体等。通过使用它们，可以达成所得粘合剂层的透明性、获得高凝胶率的目的，因而是有效的。还可以使用上述多元异氰脲酸酯的市售产品，具体而言，可列举出商品名“DURANATE TPA-100”(Asahi Kasei Chemicals Corporation 制 造 )、商 品 名“CORONATE HK”、“CORONATEHX”、“CORONATE 2096”(日本聚氨酯工业公司制造)等。这些可以使用一种或将两种以上组合使用。

[0082] 作为上述多官能性异氰酸酯化合物，例如，优选分子中具有至少2个以上异氰酸酯基的化合物，更优选为3个以上(在配混上述支链型聚酯低聚物(ii)时，为2个以上即可。)，对此没有特别限制，具体而言，可列举出脂肪族多异氰酸酯类、脂环族多异氰酸酯类、芳香族多异氰酸酯类等。这些可以使用一种或将两种以上组合使用。

[0083] 作为上述脂肪族多异氰酸酯类，例如可列举出1，2-亚乙基二异氰酸酯，1，2-四亚甲基二异氰酸酯、1，3-四亚甲基二异氰酸酯、1，4-四亚甲基二异氰酸酯等四亚甲基二异氰酸酯，1，2-六亚甲基二异氰酸酯、1，3-六亚甲基二异氰酸酯、1，4-六亚甲基二异氰酸酯、1，5-六亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、2，5-六亚甲基二异氰酸酯等六亚甲基二异氰酸酯，2-甲基-1，5-戊烷二异氰酸酯，3-甲基-1，5-戊烷二异氰酸酯，赖氨酸二异氰酸酯等。

[0084] 作为上述脂环族多异氰酸酯类，例如可列举出异佛尔酮二异氰酸酯，1，2-环己基二异氰酸酯、1，3-环己基二异氰酸酯、1，4-环己基二异氰酸酯等环己基二异氰酸酯，1，2-环戊基二异氰酸酯、1，3-环戊基二异氰酸酯等环戊基二异氰酸酯，氢化苯二甲撑二异氰酸酯，氢化甲苯二异氰酸酯，氢化二苯基甲烷二异氰酸酯，氢化四甲基苯二甲撑二异氰酸酯，4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯等。

[0085] 作为上述芳香族多异氰酸酯类，例如可列举出2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基醚二异氰酸酯、2-硝基二苯基-4，4’-二异氰酸酯、2，2’-二苯基丙烷-4，4’-二异氰酸酯、3，3’-二甲基二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、4，4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、萘-1，4-二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、3，3’-二甲氧基二苯基-4，4’-二异氰酸酯、苯二甲撑-1，4-二异氰酸酯、苯二甲撑-1，3-二异氰酸酯等。

[0086] 另外，作为上述多官能性异氰酸酯化合物，可以使用上述脂肪族多异氰酸酯类、脂环族多异氰酸酯类、芳香族多异氰酸酯类、芳香脂肪族多异氰酸酯类的二聚体、三聚体，具体而言，可列举出二苯基甲烷二异氰酸酯的二聚体、三聚体、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的反应产物、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物、多亚甲基多苯基异氰酸酯、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯等聚合物等。

[0087] 作为上述多官能性异氰酸酯化合物，还可以使用市售产品，具体而言，作为三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的三聚体加成物，可列举出商品名“CORONATE L”(日本聚氨酯工业公司制造)，作为三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的三聚体加成物，可列举出商品名“CORONATE HL”(日本聚氨酯工业公司制造)等。

[0088] 作为上述多官能性三聚氰胺化合物，可列举出甲基化羟甲基三聚氰胺、丁基化六羟甲基三聚氰胺等，作为上述多官能性环氧化合物，可列举出二缩水甘油基苯胺、甘油二缩水甘油醚等。这些可以使用一种或将两种以上组合使用。

[0089] 对上述交联剂的种类、添加量没有特别限制，作为用于加热剥离用途的粘合片，以使得所形成的粘合剂层的凝胶率为40～85重量％的方式配混，优选以使得该凝胶率为50～75重量％的方式配混。凝胶率低于40重量％时，加热发泡后的粘合力高，剥离变难，另一方面，凝胶率超过85重量％时，初始粘合力低，有在加热前剥离的可能，因而不优选。

[0090] 其中，作为交联剂的添加量，例如相对于100重量份聚酯组合物(仅使用聚酯而不使用支链型聚酯低聚物时，是指聚酯)，优选为0.001～20重量份，更优选为0.001～10重量份。如果添加量低于0.001重量份，则在形成粘合剂层时，有不能提高内聚力的担心，而如果超过20重量份，则有所得粘合剂层不能获得充分的粘合力、粘合力降低的担心，因均而不优选。

[0091] 另外，为了有效调整本发明的加热剥离型粘合片中使用的粘合剂层的凝胶率，可以适当使用催化剂。作为催化剂，例如可列举出钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、氧化丁基锡、二月桂酸二辛基锡等。

[0092] 对上述催化剂的添加量没有特别限制，相对于100重量份聚酯组合物(聚酯，或聚酯与支链型聚酯低聚物的混合物)，优选为0.01～1重量份，更优选为0.05～0.5重量份。添加量低于0.01重量份时，有时不能获得催化剂添加的效果，而超过1重量份时，有时贮存期(shelf life)显著变短、涂布的稳定性降低，因而不优选。

[0093] 另外，为了形成本发明中使用的粘合剂层，在上述聚酯系粘合剂组合物中组合增粘树脂和上述交联剂，由此可以获得具有期望特性的粘合剂层。

[0094] 对上述增粘树脂没有特别限制，可以使用以往公知的树脂，例如可列举出萜烯系增粘树脂、酚醛系增粘树脂、松香系增粘树脂、脂肪族系石油树脂、芳香族系石油树脂、共聚系石油树脂、脂环族系石油树脂、二甲苯树脂、环氧系增粘树脂、聚酰胺系增粘树脂、酮系增粘树脂、弹性体系增粘树脂等，尤其为了提高生物质含量，优选使用由植物来源的原料制造的松香系、萜烯系增粘树脂。这些树脂可以使用一种或将两种以上组合使用。

[0095] 作为上述萜烯系增粘树脂，可列举出萜烯树脂、萜烯酚醛树脂和芳香族改性萜烯树脂等，具体而言，可以使用α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、二戊烯聚合物、将它们进行酚改性、芳香族改性、氢化改性、烃改性而获得的萜烯系树脂。

[0096] 作为上述酚醛系增粘树脂，具体而言，可以使用苯酚、间甲酚、3，5-二甲酚、对烷基苯酚、间苯二酚等各种酚类与甲醛的缩合物。进而，还可以使用在碱催化剂下使上述酚类与甲醛进行加成反应而获得的甲阶酚醛树脂，在酸催化剂下使上述酚类与甲醛进行缩合反应而获得的酚醛清漆树脂，通过在酸催化剂下使苯酚与未改性或改性松香、它们的衍生物等松香类进行加成、热聚合而获得的松香改性酚醛树脂等。

[0097] 作为上述松香系增粘树脂，可列举出松香树脂、聚合松香树脂、氢化松香树脂、松香酯树脂、氢化松香酯树脂、松香酚醛树脂等，具体而言，可以使用松香(gum rosin)、木松香、妥尔油松香等未改性松香(生松香)、将它们氢化、歧化、聚合、其他化学修饰而获得的改性松香、它们的衍生物。

[0098] 上述增粘树脂的添加量相对于100重量份上述聚酯组合物(聚酯或聚酯与支链型聚酯低聚物的混合物)优选为10～100重量份，更优选为15～80重量份，特别优选为20～60重量份。添加量低于10重量份时，有不能获得期望的粘合力、并且不能表现适用期(pot life)效果的担心，另一方面，添加量超过100重量份时，产生基于所含的交联剂的交联效果变得不充分，并且与聚合物成分(聚酯组合物)的相容性也差，粘合力降低等问题，因而不优选。

[0099] 只要是不损害本发明的加热剥离型粘合片中使用的粘合剂层(粘合剂)的特性的程度，就可以使用紫外线吸收剂、光稳定剂、剥离调整剂、增塑剂、软化剂、填充剂、颜料或染料等着色剂、抗老化剂、表面活性剂等普通添加剂。

[0100] 上述粘合剂层由上述聚酯系粘合剂组合物形成。通过使用上述聚酯系粘合剂组合物，可以获得对地球环境友好、粘合特性优异的粘合剂层。

[0101] 对于上述粘合剂层的储能模量，使用动态粘弹性测定装置在23℃在频率1Hz的4 7 5 6
条件下测定时，优选为1×10 ～1×10Pa，更优选为1×10 ～1×10Pa。储能模量低于
4 7
1×10Pa时，产生粘合剂层的内聚力与保持力降低的问题，而另一方面，超过1×10Pa时，产生粘合剂层变硬、粘合力降低的问题，因而不优选。

[0102] 上述粘合剂层的厚度可以适当选择，例如优选为5～1000μm左右，更优选为20～500μm，特别优选为30～200μm左右。粘合剂层的厚度小于5μm时，有时难以获得充分的粘合力、容易剥离，而厚度超过1000μm时，有时粘合力经时上升、难以剥离，因而不优选。另外，作为粘合剂层，可以是单层、层叠体的任意形态。

[0103] 本发明的加热剥离型粘合片可通过在支撑体的至少一个面上形成上述粘合剂层来获得。其中，在不损害本发明的加热剥离型粘合片的特性的范围内，可以具有中间层、底涂层等。

[0104] 作为上述支撑体(基材)，例如可以使用纸等纸系基材；布、无纺布、毡、网等纤维系基材；金属箔、金属板等金属系基材；塑料薄膜、塑料片等塑料系基材；橡胶片等橡胶系基材；发泡片等发泡体、它们的层叠体[尤其是塑料系基材与其他基材的层叠体、塑料薄膜(或片)彼此的层叠体等]等适宜的薄层体。作为基材，从加热后的处理性等观点来看，优选热膨胀型粘合层在加热处理温度下不熔融的、耐热性优异的基材。作为基材，可以优选使用塑料薄膜、塑料片等塑料系基材。作为这种塑料材料的原料，例如可列举出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烃为单体成分的烯烃系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯；聚氯乙烯(PVC)；聚苯硫醚(PPS)；聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(Aramid)等酰胺系树脂；聚醚醚酮(PEEK)等。这些原料可以单独使用或将两种以上组合使用。其中，使用对地球环境友好、为植物来源的原料的聚乳酸是特别优选的方式。

[0105] 另外，在使用塑料系基材作为支撑体(基材)时，可以通过拉伸处理等控制伸长率等变形性。另外，作为支撑体，在发泡剂中使用辐射线固化性物质时，使用不阻碍辐射线透过的材料是优选的方式。

[0106] 为了提高与粘合剂层(本发明中使用的热膨胀型粘合层、其它可设置的非热膨胀型粘合剂层、进而还可以含有表面活性剂)等的密合性，支撑体(基材)的表面可以实施惯用的表面处理，例如铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、电离辐射线处理等利用化学或物理方法的氧化处理等，也可以用底涂剂实施涂布处理等。另外，为了赋予其与热膨胀型粘合层等的剥离性，例如可以用有机硅系树脂、氟系树脂等剥离剂等实施涂布处理。

[0107] 在上述支撑体中，根据需要，可以使用紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、填充剂、颜料、染料等通常用于粘合带用支撑体(基材)的各种添加剂。

[0108] 另外，对于上述支撑体，根据需要，可以适当进行以下处理：利用有机硅系、氟系、长链烷基系和脂肪酸酰胺系等剥离剂、硅石粉等的脱模处理，以及防污处理、酸处理、碱处理、底漆处理、电晕放电处理、等离子处理和紫外线处理等易粘接处理，涂布型、混炼型和蒸镀型等抗静电处理等。

[0109] 上述支撑体(基材)的厚度可以根据其材质、形态等适当选择，例如优选为1～1000μm左右，更优选为1～500μm左右，进一步优选为3～300μm，特别优选为5～
250μm。不在上述范围内时，操作性、加工性降低，因而不优选。

[0110] 对上述粘合剂层的形成方法没有特别限制，例如可以按照以下公知的粘合片的制造方法来进行：将粘合剂组合物(粘合剂组合物溶解在溶剂中所得的粘合剂组合物溶液、热熔融液)涂布于上述支撑体(基材)上并干燥，从而形成粘合剂层的方法；转移剥离衬垫上形成的粘合剂层的方法；在支撑体上涂布粘合剂层形成材料的方法；以二层或多层挤出支撑体与粘合剂层的方法；在支撑体上单层层压粘合剂层的方法等。另外还可以使用通过吹胀法、T形模法使由热塑性树脂形成的支撑体与粘合剂层一起进行二层或多层共挤出成形的方法等。其中，本发明的粘合片包括粘合薄膜、粘合带等。

[0111] 作为涂布上述粘合剂组合物(溶液)的方法，可以采用以往公知的方法，例如可列举出辊涂法、凹版涂布法、逆辊涂布法、辊刷涂布法、气刀涂布法、喷涂法、利用模涂机等的挤出涂布法等。

[0112] 对上述剥离衬垫没有特别限制，可以适当使用以往公知的剥离衬垫。例如可以使用在剥离衬垫用基材的至少一个面上形成有剥离涂层的衬垫。其中，剥离衬垫用基材可以使用单层、多层的任意形态。

[0113] 作为上述剥离衬垫用基材，可以使用塑料薄膜、纸、发泡体、金属箔等各种薄层体等，特别优选塑料薄膜。另外，作为塑料薄膜的原料，例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯，聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃，聚氯乙烯等热塑性树脂等。

[0114] 上述剥离衬垫用基材的厚度可以根据目的来适当选择。

[0115] 对上述剥离涂层没有特别限制，可以使用以往公知的涂层，例如还可以设置由有机硅系、长链烷基系、氟系等适合的剥离剂形成的涂层。

[0116] (初始粘合力)

[0117] 本发明的加热剥离型粘合片在23℃下对不锈钢板的在剥离角度180°下的初始粘合力优选为2N/20mm以上，更优选为5N/20mm以上。初始粘合力低于2N/20mm时，有对被粘物的粘合力不充分、使用中发生剥离等不利情况的担心，因而不优选。

[0118] (加热发泡后的粘合力)

[0119] 另外，本发明的加热剥离型粘合片在加热发泡之后对不锈钢板的在剥离角度180°下的粘合力优选为0.3N/20mm以下，更优选为0.1N/20mm以下。加热发泡后的粘合力超过0.3N/20mm时，有粘合力变得过高，作为加热剥离型粘合片使用之后，剥离时在被粘物上产生残胶、不能从被粘物上剥离的担心，因而不优选。

[0120] 本发明的加热剥离型粘合片可以广泛用于以往公知的加热剥离用途，即使在使用后废弃，对地球环境的负担也很小，因此，可特别优选用于使用后再剥离并进行焚烧处理的加热剥离型粘合片的用途。

[0121] 实施例

[0122] 以下举出本发明的实施例来进一步详细说明本发明，但本发明不受这些实施例限制。另外，实施例中的“份”表示“重量份”。另外，配方内容和评价结果示于表1和2中。其中，表1中，聚酯的合成中使用的单体成分按摩尔％记载，表2中的配混量按重量份记载。

[0123] (聚酯A的制备)

[0124] 在装备有搅拌机、温度计、流出用冷却器的反应罐内，配混86份二聚酸、10份癸二酸、30份1，3-丙二醇、0.4份三羟甲基丙烷、50份DL-丙交酯和0.014份作为聚合催化剂的钛酸四丁酯、0.014份辛酸锡，在氮气气氛的常压下，经5小时升温至250℃之后，反应1小时，将馏出的水除去到体系外，进行酯化反应。进而，经30分钟减压至10mmHg，在250℃下进行30分钟初始聚合。进而经30分钟减压至1mmHg，在250℃下进行后期聚合，获得聚酯A。配方和评价结果示于表1中。

[0125] <聚酯B的制备>

[0126] 在装备有搅拌机、温度计、流出用冷却器的反应罐内，配混22份L-丙交酯、15份DL-丙交酯、54份ε-己内酯、0.2份乙二醇和0.026份作为聚合催化剂的辛酸锡，在氮气气氛的常压下，经1小时升温至180℃之后，反应3小时，将馏出的水除去到体系外，进行酯化反应。进而，经10分钟减压至1mmHg，在180℃下减压30分钟，除去残留丙交酯，获得聚酯B。配方和评价结果示于表1中。

[0127] <实施例1>

[0128] 将100份聚酯A溶解在75份甲乙酮(MEK)与75份醋酸乙酯的混合溶剂中，之后，配混1.5份作为交联剂的多元异氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)、10份发泡剂(热膨胀性微球，松本油脂公司制造，Matsumoto Microsphere F-80SD)，将该混合物涂布于作为支撑体的厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(Toray Industries，Inc.制造，LUMIRROR 25S-10)上，使得干燥后的厚度为40μm，在100℃下干燥3分钟之后，贴合在剥离处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的剥离处理面上，进而在50℃下放置(熟化)5天，获得加热剥离型粘合片。

[0129] <实施例2>

[0130] 除了配混8份作为交联剂的多元异氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)以外，用与实施例1同样的方法，获得加热剥离型粘合片。

[0131] <实施例3>

[0132] 除了配混4份作为交联剂的多元异氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)、配混0.1份作为催化剂的二月桂酸二辛基锡(Tokyo Fine Chemical CO.，LTD.制造，EMBILIZER OL-1)以外，用与实施例1同样的方法，获得粘合片。

[0133] <实施例4>

[0134] 除了配混5份发泡剂(热膨胀性微球，松本油脂公司制造，Matsumoto Microsphere F-80SD)以外，用与实施例2同样的方法，获得粘合片。

[0135] <实施例5>

[0136] 除了配混55份发泡剂(热膨胀性微球，松本油脂公司制造，Matsumoto Microsphere F-80SD)以外，用与实施例2同样的方法，获得粘合片。

[0137] <实施例6>

[0138] 将包含100份聚酯A和8份支链型聚酯低聚物(Hyper-branched Polymer(超支化聚合物)Boltorn H40，羟值490mg KOH/g，重均分子量5100)的聚酯组合物溶解在75份甲乙酮(MEK)和75份醋酸乙酯的混合溶剂中之后，配混6份作为交联剂的多元异氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)、10份发泡剂(热膨胀性微球，松本油脂公司制造，Matsumoto Microsphere F-80SD)，除此以外，用与实施例2同样的方法，获得粘合片。

[0139] <比较例1>

[0140] 除了配混1份作为交联剂的多元异氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)以外，用与实施例2同样的方法，获得粘合片。

[0141] <比较例2>

[0142] 除了配混8份作为交联剂的多元异氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)以外，用与实施例3同样的方法，获得粘合片。

[0143] <比较例3>

[0144] 除了配混3份发泡剂(热膨胀性微球，松本油脂公司制造，Matsumoto Microsphere F-80SD)以外，用与实施例2同样的方法，获得粘合片。

[0145] <比较例4>

[0146] 除了配混70份发泡剂(热膨胀性微球，松本油脂公司制造，Matsumoto Microsphere F-80SD)以外，用与实施例2同样的方法，获得粘合片。

[0147] <比较例5>

[0148] 代替聚酯A，配混100份聚酯B，作为交联剂，配混2份多元异氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)，除此以外，用与实施例3同样的方法，获得粘合片。

[0149] 聚酯的配方内容和评价结果示于表1中，使用上述聚酯的粘合片的配方内容和评价结果示于表2中。

[0150] (聚酯的组成)

[0151] 将聚酯溶解在氯仿D中，使用Varian，Inc.制造的核磁共振分析仪(NMR)400-MR1
进行 H-NMR分析，从而解析聚酯的组成。

[0152] (分子量)

[0153] 对于数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)，将聚酯组合物(聚酯、聚酯与支链型聚酯低聚物的混合物)涂布于剥离处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜上，使得干燥后的厚度为100μm，进行120℃×2小时干燥，除去溶剂。将该干燥物从PET上剥离，将其作为测定片。称量0.01g测定片，添加到10g四氢呋喃(THF)中，放置24小时，溶解。对该溶液，使用凝胶渗透色谱法(GPC)，由利用标准聚苯乙烯制作的校准曲线测定各自的分子量。

[0154] (测定条件)

[0155] 装置名：TOSOH CORPORATION制造，HLC-8220GPC

[0156] 样品注入量：20μl

[0157] 洗脱液：THF

[0158] 流量(流速)：0.300ml/min

[0159] 测定(柱)温度：40℃

[0160] 柱：TOSOH CORPORATION制造，G6000H6

[0161] 柱尺寸：7.5mmID×30.0cmL

[0162] 检测器：差示折射计(RI)

[0163] (聚酯的玻璃化转变温度)

[0164] 使用差示扫描量热计(装置名：DSC-220，Seiko Instruments Inc.制造)，作为测定条件，将5mg测定试样投入到铝盘中，在温度条件：-120～150℃、升温速度：20℃/分钟下测定，测定玻璃化转变温度(Tg：℃)。

[0165] (聚酯和聚酯组合物的羟值)

[0166] 取约0.5g聚酯或聚酯组合物作为试样，投入到250ml三角烧瓶中，测定重量。接着，取醋酸酐与无水吡啶调整为1∶10(质量比)所得的混合溶液20.00ml，投入到上述三角烧瓶中，安装冷却器，搅拌的同时回流20分钟，之后，冷却至室温。进而，在上述三角烧瓶内，通过冷却器添加20ml丙酮、20ml蒸馏水。在其中投入酚酞指示剂，用1.00N(当量)的氢氧化钠水溶液滴定。另外，减去另外测定的空白(不含试样)的测定结果，算出羟值(mg KOH/g)。

[0167] (聚酯和聚酯组合物的酸值)

[0168] 将0.2g作为试样的聚酯或聚酯组合物溶解在20ml的氯仿中，使用酚酞作为指示剂，用0.1N(当量)的氢氧化钾乙醇溶液滴定，算出酸值(mg KOH/g)。

[0169] (生物质含量)

[0170] 将植物来源的使用原料的重量与全部使用原料的重量的比率的计算值作为生物质含量(％)，进行评价。

[0171] 生物质含量(％)＝100×(植物来源的使用原料的重量)/(全部使用原料的重量)

[0172] (凝胶率)

[0173] 将实施例和比较例中获得的粘合片(粘合剂层的厚度为50μm)切割成5cm×5cm见方。将切得的样品用重量已知的特氟隆(注册商标)片包裹，称量重量，在甲苯中在23℃下放置7天，提取样品中的溶胶成分。此后，在120℃下干燥2小时，称量干燥后的重量。通过下式计算凝胶率。

[0174] 凝胶率(％)＝(干燥后的重量-特氟隆片重量)/(干燥前的重量-特氟隆片重量)×100

[0175] (储能模量)

[0176] 在剥离衬垫(三菱化学聚酯公司制造，MRF 38，厚度38μm)上形成粘合剂层，将上述粘合剂层制备成厚度3mm、直径8mmφ，将其作为试验用样品。接着，使用Rheometrics Co.制造的粘弹性试验机ARE S，用直径7.9mm的平行板(剪切试验用)夹住试验用样品，施加频率1Hz的剪切应变，测定23℃下的储能模量(G’：Pa)。

[0177] (初始粘合力)

[0178] 在作为支撑体的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(Toray Industries，Inc.制造，LUMIRROR 25S-10，厚度25μm)上，贴合调制成厚度40μm的粘合剂层，制作长100mm×宽(横)20mm的试验用样品。接着，用辊以2kg压力将上述试验用样品在不锈钢板(NIKKAL CO.，LTD.制造，BA304，厚度0.5mm)上往复一次，使之贴合(压接)，根据JIS C2107，在剥离角度180°、拉伸速度300mm/min下测定粘合力(N/20mm)。

[0179] (加热发泡后的粘合力)

[0180] 将与上述初始粘合力试验中同样操作获得的试验用样品在设定为160℃的热板上加热1分钟之后，用与上述初始粘合力试验中同样的方法，测定加热保存后的粘合力。

[0181] (加热剥离性)

[0182] 将加热剥离型粘合片切断为宽10mm、长40mm的尺寸，制作测定用样品。另外，作为被粘物，使用超声波洗涤过的不锈钢板(BA304)。从测定用样品剥离隔离体之后，在23±2℃且50±5％RH的气氛下，用辊以2kg压力将热膨胀型粘合层在不锈钢板上往复一次使之贴合，之后，在50℃环境的干燥机中保存1天。保存后，从干燥机中取出，在室温下冷却之后，在160℃下进行10分钟的加热处理(利用热风干燥机的加热处理)，目视观察贴合在加热剥离型粘合片上的不锈钢板的剥离状态，不锈钢板从加热剥离型粘合片上剥离的情况评价为○，不剥离的情况评价为×，以此评价加热剥离型粘合片的加热剥离性。其中，在加热处理前已剥离(剥脱)的情况评价为××。

[0183] 表1

[0184]

[0185] 表2

[0186]