本发明涉及一种直接混纺大红D-GLN的制备方法，其包括如下步骤：（1）制2-氨基-5-萘酚-7-磺酸钠水溶液；（2）将三聚氯氰与2-氨基-5-萘酚-7-磺酸钠水溶液在0～5℃下，进行第一次缩合反应，得第一次缩合产物溶液；（3）将第一次缩合物产物溶液缓缓升温至40～45℃，进行第二次缩合反应，得到第二次缩合产物溶液；（4）重氮化反应：使对氨基苯甲醚-3-磺酸发生重氮化反应，获得重氮化产物溶液；（5）将重氮化产物溶液加入到第二次缩合产物溶液中，加入纯碱，在20～25℃下进行偶合反应，得到偶合产物溶液；（6）将对氨基苯磺酸钠加入到偶合产物溶液中，回流反应，获得含有直接混纺大红D-GLN的溶液；以及（7）后处理获得直接混纺大红D-GLN成品。本发明操作简单，成本低。
1.一种直接混纺大红D-GLN的制备方法，所述直接混纺大红D-GLN的结构式如下：其特征在于：所述制备方法以2-氨基-5-萘酚-7-磺酸、三聚氯氰、对氨基苯甲醚-3-磺酸以及对氨基苯磺酸钠为主要反应原料，包括如下步骤：(1)2-氨基-5-萘酚-7-磺酸碱溶：利用2-氨基-5-萘酚-7-磺酸、水以及浓度为
20wt％～40wt％的液碱获得2-氨基-5-萘酚-7-磺酸钠的水溶液，并调节该水溶液pH至
(2)第一次缩合反应：将三聚氯氰、水、冰混合后，在0～2℃下打浆成悬浮体，加入步骤(1)所得2-氨基-5-萘酚-7-磺酸钠的水溶液，在0～5℃下，进行第一次缩合反应，反应
3～4小时，得第一次缩合产物溶液，其中，不断用浓度为10wt％～15wt％的纯碱水溶液调节反应液pH，使pH控制在2.9～3.1之间；
(3)第二次缩合反应：将第一次缩合物产物溶液缓缓升温至40～45℃，进行第二次缩合反应，反应2.5～3.5小时，得到第二次缩合产物溶液，其中，不断用浓度为10wt％～
15wt％的纯碱水溶液调节反应液pH，使pH控制在5.4～5.6之间；
(4)重氮化反应：使对氨基苯甲醚-3-磺酸在盐酸和亚硝酸钠作用下，在温度0～5℃下发生重氮化反应，获得重氮化产物溶液；
(5)偶合反应：将步骤(4)所得重氮化产物溶液加入到步骤(3)所得第二次缩合产物溶液中，加入纯碱，在20～25℃下进行偶合反应，反应3～5小时，得到偶合产物溶液；
(6)第三次缩合反应：将对氨基苯磺酸钠加入到步骤(5)所得偶合产物溶液中，调节pH至8.4～8.6，升温至96～102℃，回流反应，获得含有所述的直接混纺大红D-GLN的溶液；
(7)对步骤(6)所得含有所述的直接混纺大红D-GLN的溶液进行后处理获得直接混纺大红D-GLN成品。
2.根据权利要求1所述的直接混纺大红D-GLN的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所用的液碱的浓度为30wt％。
3.根据权利要求1所述的直接混纺大红D-GLN的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，升温速度小于1℃/min。
4.根据权利要求1所述的直接混纺大红D-GLN的制备方法，其特征在于：2-氨基-5-萘酚-7-磺酸、三聚氯氰、对氨基苯甲醚-3-磺酸以及对氨基苯磺酸钠的投料摩尔比为1.9～
5.根据权利要求1至4中任一项权利要求所述的直接混纺大红D-GLN的制备方法，其特征在于：步骤(7)所述的后处理是向步骤(6)所得含有直接混纺大红D-GLN的溶液中加入氯化钠进行盐析，过滤，滤饼烘干，磨粉，标化得到所述直接混纺大红D-GLN成品。
一种直接混纺大红D-GLN的制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种直接混纺大红D-GLN的制备方法。
背景技术
[0002] 直接混纺大红D-GLN是支撑涤/棉、涤/粘混纺纤维“一步一浴法”染色工艺的新型染料，其结构式如下：
[0003]
[0004] 直接混纺大红D-GLN为暗红色粉末，溶于水，耐高温稳定性好，可作为已被禁止使用的C.I.直接红22，24，37，72的替代染料。由直接混纺大红D-GLN支撑的涤/棉、涤/粘混纺纤维“一步一浴法”染色工艺，可以大大减少印染废水排放量，节约能耗，节约工时，具有简便、安全、省钱、实效等优势。直接混纺大红D-GLN色泽鲜艳，染色牢度优异，具有良好的染色性能，它不仅可单色使用，同时可以和其它染料拼色使用，应用面广，使用量大。然而，目前还尚未见关于直接混纺大红D-GLN的制备方法的专利报道。
发明内容
[0005] 本发明所要解决的技术问题提供一种直接混纺大红D-GLN的制备方法。
[0006] 为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
[0007] 一种直接混纺大红D-GLN的制备方法，直接混纺大红D-GLN的结构式如下：
[0008]
[0009] 所述制备方法以2-氨基-5-萘酚-7-磺酸、三聚氯氰、对氨基苯甲醚-3-磺酸以及对氨基苯磺酸钠为主要反应原料，包括如下步骤：
[0010] (1)2-氨基-5-萘酚-7-磺酸碱溶：利用2-氨基-5-萘酚-7-磺酸、水以及浓度为20wt％～40wt％的液碱获得2-氨基-5-萘酚-7-磺酸钠的水溶液，并调节该水溶液pH至6.1；
[0011] (2)第一次缩合反应：将三聚氯氰、水、冰混合后，在0～2℃下打浆成悬浮体，加入步骤(1)所得2-氨基-5-萘酚-7-磺酸钠的水溶液，在0～5℃下，进行第一次缩合反应，反应3～4小时，得第一次缩合产物溶液，其中，不断用浓度为10wt％～15wt％的纯碱水溶液调节反应液pH，使pH控制在2.9～3.1之间；
[0012] (3)第二次缩合反应：将第一次缩合物产物溶液缓缓升温至40～45℃，进行第二次缩合反应，反应2.5～3.5小时，得到第二次缩合产物溶液，其中，不断用浓度为10wt％～15wt％的纯碱水溶液调节反应液pH，使pH控制在5.4～5.6之间；
[0013] (4)重氮化反应：使对氨基苯甲醚-3-磺酸在盐酸和亚硝酸钠作用下，在温度0～5℃下发生重氮化反应，获得重氮化产物溶液；
[0014] (5)偶合反应：将步骤(4)所得重氮化产物溶液加入到步骤(3)所得第二次缩合产物溶液中，加入纯碱，在20～25℃下进行偶合反应，反应3～5小时，得到偶合产物溶液；
[0015] (6)第三次缩合反应：将对氨基苯磺酸钠加入到步骤(5)所得偶合产物溶液中，调节pH至8.4～8.6，升温至96～102℃，回流反应，获得含有直接混纺大红D-GLN的溶液；
[0016] (7)对步骤(6)所得含有直接混纺大红D-GLN的溶液进行后处理获得直接混纺大红D-GLN成品。
[0017] 根据本发明的一个具体方面，步骤(1)中，所用的液碱的浓度为30wt％。步骤(3)中，升温速度小于1℃/min。优选地，2-氨基-5-萘酚-7-磺酸、三聚氯氰、对氨基苯甲醚-3-磺酸以及对氨基苯磺酸钠的投料摩尔比为1.9～2∶1∶1.95～2∶0.85～0.95。
[0018] 根据本发明的又一具体方面，步骤(7)所述的后处理是向步骤(6)所得含有直接混纺大红D-GLN的溶液中加入氯化钠进行盐析，过滤，滤饼烘干，磨粉，标化得到所述直接混纺大红D-GLN成品。
[0019] 由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点：
[0020] 本发明以2-氨基-5-萘酚-7-磺酸、三聚氯氰、对氨基苯甲醚-3-磺酸以及对氨基苯磺酸钠为主要反应原料，通过在同一体系中先后进行的二次缩合反应、一次偶合反应以及第三次缩合反应获得直接混纺大红D-GLN，通过对反应条件的控制，各步反应的转化率都很高，且前步反应的产物无需从溶液中分离出来，可直接进行下一步反应，因而，在简化操作的同时，也提高产品的总收率。此外，本发明方法成本低且原料易得。
附图说明
[0021] 图1为根据本发明方法所制得的直接混纺大红D-GLN的红外核磁谱图。
具体实施方式
[0022] 下面结合具体的实施例对本发明做进一步详细的说明，但本发明不限于以下实施例。
[0023] 一种直接混纺大红D-GLN的制备方法，其包括以下步骤：
[0024] (1)2-氨基-5-萘酚-7-磺酸碱溶：将0.98mol 2-氨基-5-萘酚-7-磺酸加入130ml的水中，在30℃时加入30wt％氢氧化钠溶液，溶解，得到pH 6.2～6.5的2-氨基-5-萘酚-7-磺酸钠溶液，加盐酸，将pH至6.1。
[0025] (2)第一次缩合反应：将0.5mol三聚氯氰用25ml水和200g冰，搅拌打浆15～20分钟，温度控制在0～3℃，然后将步骤(1)所得2-氨基-5-萘酚-7-磺酸钠溶液慢慢滴加到三聚氯氰混合液中，约45～60分钟加完，温度保持在0～5℃，整个过程用10wt％～15wt％纯碱水调节反应液pH始终保持在2.9～3.1范围内，在此条件下保温3～4小时，得第一次缩合产物溶液。
[0026] (3)第二次缩合反应：将步骤(2)所得第一次缩合产物溶液缓缓升温，约1小时升温至40～45℃，在此过程中不断用10wt％～15wt％纯碱水溶液调节体系pH在5.5±0.2，反应3小时，得第二次缩合产物溶液。
[0027] (4)重氮化反应：将0.98mol对甲氧基苯胺-3-磺酸，加入150ml水中，加入2.5mol30wt％盐酸，加冰降温至0～2℃，然后加入0.98mol 30％亚硝酸钠溶液，在0～5℃时反应
3小时，得重氮化产物溶液。
[0028] (5)偶合反应：将步骤(4)重氮化产物溶液加入到步骤(3)所得第二次缩合产物溶液中，加入纯碱，进行偶合反应，反应温度控制在20～25℃，反应4小时，得到偶合产物溶液。
[0029] (6)第三次缩合反应：将0.45mol对氨基苯磺酸钠加入到步骤(5)所得偶合产物溶液中，并用15％纯碱水调节pH至8.5，升温至96～102℃，回流反应6小时，得到最终产物溶液。
[0030] (7)后处理：将最终产物溶液冷却至60℃，按体积比加入15％～20％的氯化钠进行盐析，过滤，滤饼于100℃烘干，磨粉，标化得100％128克直接混纺大红D-GLN。
[0031] 对所得直接混纺大红D-GLN进行了红外测试，红外测试谱图见图1。此外，还测试了所得直接混纺大红D-GLN对65/35涤棉织物的染色性能，结果参见表1，表明按照本发明方法能够成功制备出具有优异染色性能的直接混纺大红D-GLN染料。
[0032] 表1
[0033]
[0034] 以上对本发明做了详尽的描述，其目的在于让熟悉此领域技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。
