一种含唑虫酰胺和依维菌素的杀虫组合物

摘要

本发明公开了一种含唑虫酰胺和依维菌素的杀虫组合物，有效成分为唑虫酰胺和依维菌素，其重量比是1:65～65:1，唑虫酰胺和依维菌素的累积量为所述杀虫组合物重量的0.5%～78%；组合物可配制成农业上允许的悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、微囊悬浮剂、乳油、水乳剂或微乳剂等剂型，本发明组分合理，杀虫效果好，用药成本低，且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀虫效果外，还有显著的增效作用，减缓抗性的产生，制剂残留量少，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，对水稻螟虫、蔬菜小菜蛾、甜菜夜蛾、蓟马、棉花棉铃虫、蚜虫等害虫具有较好的防治效果。

权利要求

1.一种含唑虫酰胺和依维菌素的杀虫组合物，其特征在于：组合物中的有效成分为唑虫酰胺和依维菌素；唑虫酰胺和依维菌素的重量比是1:65～65:1；

所述唑虫酰胺和依维菌素在加入相应的表面活性剂和固体载体或液体稀释剂后配制的剂型包括悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、微囊悬浮剂、乳油、水乳剂或微乳剂；

所述唑虫酰胺和依维菌素的累积量为所述杀虫组合物重量的0.5%～78%。

2.根据权利要求1所述的含唑虫酰胺和依维菌素的杀虫组合物，其特征在于：所述唑虫酰胺和依维菌素的重量比是1:20～20:1。

说明书

一种含唑虫酰胺和依维菌素的杀虫组合物

技术领域

[0001] 本发明涉及一种农药组合物，具体的说是涉及一种含有唑虫酰胺和依维菌素的杀虫组合物。

背景技术

[0002] 唑虫酰胺，英文通用名：Tolfenpyrad，分子式：C21H22CIN2O2，结构式：

[0003]

[0004] 唑虫酰胺为新型吡唑杂环类高效杀虫、杀螨剂。其作用机理为阻碍线粒体的代谢系统中的电子传达系统复合体I，从而使电子传达受到阻碍，使昆虫不能提供和贮存能量，被称为线粒体电子传达复合体阻碍剂(METI)。该药高效，速效性好，害虫的口器插入经药剂处理的作物后，很快即死亡，同时，该药剂对鳞翅目、鞘翅目等害虫具有很高的抑食作用，在低于推荐施用剂量时，该药剂具有象拟除虫菊酯类杀虫剂那样的忌避效果；再则，其除了可杀灭幼虫、成虫外，还有很好的杀卵作用，经药剂处理的鳞翅目、鞘翅目和螨类的虫卵就停止生长。该药剂杀虫谱广，对各种鳞翅目、缨翅目、鞘翅目、同翅目、双翅目、半翅目等害虫及螨类均特效。该药剂持效期较长，对害虫整个生育期，从卵到成虫都有较高的活性，对抗性害虫也有效果。此外，该药剂应用作物范围也大，其可应用于农作物、蔬菜、果树、花卉、茶叶等多种作物的害虫防治。

[0005] 依维菌素，英文通用名称：Ivermectin，分子式：C48H74O14，分子量：875.11，结构式：

[0006]

[0007] 依维菌素是一种新型抗生素类驱虫药剂，是以阿维菌素为先导化合物，通过双键氢化，结构优化而开发成功的合成农药，是阿维菌素的结构改造产物之一，它是由阿维菌素的B1组分用威尔金森催化剂选择还原22，23-位的不饱和键而制得的。虽然依维菌素的生物活性略低于阿维菌素，但由于依维菌素具有稳定性更好、毒性更低、无交互抗性等优点；经相关研究发现依维菌素对农业害虫、害螨也具有良好的防治效果。目前依维菌素主要用于防治家畜寄生虫，在农业上应用较少。因此，依维菌素作为农药开发将具有广阔的前景。

[0008] 目前现有的含有唑虫酰胺和依维菌素的杀虫组合物无相关专利记录。

[0009] 由于唑虫酰胺和依维菌素均为高活性成分，其使用量在较低的情况下已经可以达到比较理性的防治效果，在复配进行组合物的情况下，两者的含量和比例需要严格斟酌。本发明人在经试验和实际使用验证，唑虫酰胺和依维菌素的组合其组合的比例和含量与防效之间存在很大的关系，在本专利中发明人给出了合适的重量比，在应用试验中也得到了很好的增效和防治效果。

发明内容

[0010] 本发明的目的是为了克服唑虫酰胺和依维菌素的缺点以及现有的含有这两种单剂组合物存在的问题，而提供一种含有唑虫酰胺和依维菌素的最佳比例组合增效配方，不仅扩大这二种杀虫剂的应用范围，同时在明显增效保证最优防治效果的情况下减少药剂的使用量，降低亩使用量，从而降低成本且降低环境危害。

[0011] 为了实现上述目的，本发明是这样实现的：一种含唑虫酰胺和依维菌素的杀虫组合物，组合物中的有效成分为唑虫酰胺和依维菌素；唑虫酰胺和依维菌素的重量比是1∶65～65∶1。

[0012] 所述唑虫酰胺和依维菌素的优选重量比是1∶20～20∶1。

[0013] 所述唑虫酰胺和依维菌素在加入相应的表面活性剂和固体载体或液体稀释剂后配制的剂型包括悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、微囊悬浮剂、乳油、水乳剂或微乳剂。这些制剂中，除活性成分外，均含有表面活性剂，而且根据不同剂型还可以含有有机溶剂或助溶剂、载体(填料)或水等稀释剂，必要时加入抗冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂等其他功能性助剂。

[0014] 所述唑虫酰胺和依维菌素的累积量为所述组合物重量的0.5％～78％；其余为农业上常规使用的表面活性剂和固体载体或液体稀释剂。

[0015] 所述的悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、聚羧酸盐、TERSPERSE2425(烷基萘磺酸盐类)；乳化剂选自农乳2201#、农乳1601#、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、山梨醇酐单硬脂酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐类；润湿剂选自烷基磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、萘磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、TERSPERSE2500；增稠剂选自硅酸镁铝、膨润土、聚乙烯醇、黄原胶；防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、甲醛；防冻剂选自丙二醇、甘油、尿素、乙二醇、无机盐类如氯化钠；消泡剂选自有机硅类消泡剂。

[0016] 所述的水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂选自烷基萘磺酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐；润湿剂选自萘磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐；崩解剂选自蔗糖、葡萄糖、硫酸铵、尿素；粘结剂选自玉米淀粉、硅藻土、PVA、PEG、聚甲基(乙基)纤维素类；填料选自蔗糖、高岭土、白炭黑、葡萄糖、硅藻土、硫酸铵、尿素、凹凸棒土、陶土、轻质碳酸钙、滑石粉。

[0017] 所述的可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂选自木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基磺酸盐、萘磺酸盐、烷基硫酸盐；填料选自轻质碳酸钙、滑石粉、硫酸铵、白炭黑、凹凸棒土、尿素、硅藻土、高岭土、陶土、蔗糖、葡萄糖。

[0018] 所述的微囊悬浮剂，可使用的助剂及填料有：溶剂选自环己酮、丙酮、甲苯、二甲基亚砜、二甲苯、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮；乳化剂选自农乳2201#、农乳700#、农乳1601#、斯盘-60#、吐温-60#、TX-10；所述的成囊单体选自聚醚多元醇(规格为6305(GB12008.2-89))、多元醇改性MDI(产品规格是PMM-20，NCO(游离异氰尿酸)含量为
27.0-28.0％，酸份≤0.1％，粘度150±50mPas/25℃)；润湿分散剂选自苯乙基酚聚氧乙烯基醚硫酸酯，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸钠(SOPA)、烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸酯；防冻剂选自甘油、乙二醇、丙二醇；增稠剂选自膨润土、聚乙烯醇、黄原胶；防腐剂选自苯甲酸钠、甲醛苯甲酸。所述的水为去离子水。制备过程是将唑虫酰胺和依维菌素用溶剂溶解后，加入成囊单体和乳化剂混合均匀作为油相，以去离子水为水相。将油相加入水相中，在高速剪切机下剪切，使乳化液的粒径至1-3微米，然后通过控制温度和搅拌速度，使微囊固化，待体系粒径符合需要的大小时停止成囊反应，然后将分散剂、增稠剂、防腐剂、防冻剂加入，搅拌均匀。

[0019] 所述的乳油，可使用的助剂有：乳化剂选自农乳700#、农乳1601#、农乳600#、农乳2201#、农乳500#、斯盘-60#、失水山梨醇单硬脂酸之聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯(10)醚；
溶剂选自二甲基甲酰胺、二甲苯、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、丙酮、环己酮；稳定剂选自环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯、醋酐。

[0020] 所述的水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、农乳1601#、农乳600#、农乳2201#、农乳400#、农乳700#、斯盘-60#、吐温-60#、TX-10；助乳化剂选自正丁醇、甲醇、乙醇、异丙醇；溶剂选自二甲苯、环己醇、甲苯、N-甲基吡咯烷酮、溶剂油(牌号：S-150、S-180、S-200)；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷。

[0021] 所述的微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自农乳700#、农乳2201#、吐温-60#、TX-10、斯盘-60#、农乳400#、农乳1601#、农乳600#、十二烷基苯磺酸钙；助乳化剂选自正丁醇、乙醇、异丙醇、甲醇；溶剂选自环己醇、二甲苯、N-甲基吡咯烷酮、甲苯、溶剂油(牌号：S-150、S-180、S-200)；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷。

[0022] 上述剂型均可采用本领域的常规技术制作配制得到，而且所加入的各种润湿剂、助剂、载体等均为市场销售产品，农药生产常用辅剂，可直接购买得到。

[0023] 所述的杀虫组合物用于水稻螟虫、蔬菜小菜蛾、甜菜夜蛾、蓟马、棉花棉铃虫、蚜虫等害虫的防治。

[0024] 本发明的优点：

[0025] (1)唑虫酰胺和依维菌素属于不同杀虫作用机理的杀虫剂，组分合理，其组合物对害虫作用位点多，杀虫效果好。

[0026] (2)本发明组合物的活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀虫效果外，而且有显著的增效作用，减缓抗性的产生。

[0027] (3)本发明组合物可降低各生物活性物质的施用剂量，使用药成本，制剂残留量少，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

[0028] (4)本发明组合物对水稻螟虫、蔬菜小菜蛾、甜菜夜蛾、蓟马、棉花棉铃虫、蚜虫等害虫具有较好的防治效果。

具体实施方式

[0029] 下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

[0030] 实施例1：33％唑虫酰胺·依维菌素悬浮剂(32.5∶0.5)

[0031] 抽入搅拌罐中468克去离子水，将68克SOPA270、36克K12、5克甲醛、68克戊二醇[1，5]、抽入搅拌罐中，然后边搅拌将325克唑虫酰胺、5克依维菌素、3克苯甲酸钠、22克白炭黑、按照顺序投入剪切罐中，剪切30分钟使物料混合均匀。打开循环水，将物料球磨以一定量的流量，温度控制40度以下，细度过325目筛，即得33％唑虫酰胺·依维菌素杀虫剂组合物悬浮剂。

[0032] 实施例2：42％唑虫酰胺·依维菌素水分散粒剂(2∶40)

[0033] 将唑虫酰胺20克，依维菌素400克，三乙醇胺10克，白炭黑185克，MF 92克，淀粉46克，高岭土154克，硫酸铵93克，混合均匀后进气流粉碎，在混合机中，喷入捏合剂去离子水约200克，调整挤压设备，进行挤压造粒，在50～80℃条件下烘干至水分合格，即可制得42％唑虫酰胺·依维菌素杀虫剂组合物水分散粒剂。

[0034] 实施例3：78％唑虫酰胺·依维菌素可湿性粉剂(50∶28)

[0035] 将唑虫酰胺500克，依维菌素280克，木质素磺酸钠54克，烷基酚(或脂肪醇)聚氧乙烯聚氧丙烯醚硫酸盐32克，2-甲基戊二醇[2，4]30克，白炭黑78克，高岭土26克，搅拌均匀，采用气流粉碎法加工，即可得78％唑虫酰胺·依维菌素杀虫剂组合物可湿性粉剂。

[0036] 实施例4：10.5％唑虫酰胺·依维菌素微囊悬浮剂(10∶0.5)

[0037] 将唑虫酰胺100克，依维菌素5克，溶解于58克二甲苯中，再抽入磷酸三丁酯3克，CMC 38克，海藻酸钠30克，在高剪切釜中高速剪切30分钟，加入200克脲醛树脂预聚体，2000转/分搅拌下升温固化60分钟，之后加入499克去离子水，44克NNO分散剂，23克膨润土，搅拌均匀即可得10.5％唑虫酰胺·依维菌素杀虫剂组合物微囊悬浮剂。

[0038] 实施例5：0.5％唑虫酰胺·依维菌素乳油(0.25∶0.25)

[0039] 将唑虫酰胺2.5克，依维菌素2.5克，甲基苄基复酚聚氧乙烯醚157克，十二烷基苯磺酸钠136克，蓖麻油522克，环氧化豆油158克，乙酸乙酯22克，搅拌均匀即可得0.5％唑虫酰胺·依维菌素杀虫剂组合物乳油。

[0040] 实施例6：20.4％唑虫酰胺·依维菌素水乳剂(20∶0.4)

[0041] 将唑虫酰胺200克，依维菌素4克，溶解于N-十二烷基吡咯烷酮46克，Solvesso150#76克的混合溶剂中，待溶液透明后加入UV-N1#10克，JFC18克，EO/PO无规共聚物17克乳化成分散相，在高剪切(5000-20000rpm)下，加到含有农乳602#36克，有机硅消泡剂3克，乙二醇34克，苯甲酸钠5克，黄原胶3克以及去离子水548克的连续相中，加完后继续剪切10分钟，即可得20.4％唑虫酰胺·依维菌素杀虫剂组合物水乳剂。

[0042] 实施例7：21％唑虫酰胺·依维菌素微乳剂(20∶1)

[0043] 将唑虫酰胺200克，依维菌素10克，木质素磺酸钠48克，十二烷基苯磺酸钙24克，壬基酚聚氧乙烯醚18克，甲醇18克，甘油12克，聚丙烯酸酯6克，去离子水664克，在搅拌釜中搅拌混匀，加热转相即可得21％唑虫酰胺·依维菌素杀虫剂组合物微乳剂。

[0044] 本发明是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按照一定比例复配后的共毒系数(CTC)，CTC＜80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC＞120为增效作用，在此基础上进行田间药效试验。

[0045] 实验实例1：

[0046] 供试昆虫：甘蓝甜菜夜蛾，人工饲养3龄后备用。

[0047] 供试药剂：由广西田园生化股份有限公司提供。

[0048] 实验设计：经过预备试验确定唑虫酰胺、依维菌素原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围，每个药剂按有效成分含量分别设计五个梯度浓度处理，以不含原药的空白处理做对照。

[0049] 试验方法：试验时分别将唑虫酰胺、依维菌素以及各混配剂的母液稀释成为以下5个系列浓度，分别置于烧杯中备用。采用先浸甘蓝叶后接虫的方法，将未接触任何药剂的重量大小一致的新鲜甘蓝叶在配置好的母液中浸泡5秒后取出、自然晾干，放入养虫盒中，然后接上供试甜菜夜蛾，在25℃恒温条件下饲养，每处理3次重复，每重复所用试虫为30头，设空白对照，于药后48小时检查死虫数，计算死亡率和校正死亡率，求得毒力回归方程并计算出LC50值。若对照死亡率大于10％，则视为无效试验。计算公式如下：

[0050]

[0051]

[0052] 将甘蓝甜菜夜蛾校正死亡率换算成机率值(y)，处理浓度(μg/ml)转换为对数值(x)，以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的值。按照孙云沛公式法计算出共毒系数CTC。计算公式如下(以依维菌素为标准药剂，其毒力指数为100)：

[0053]

[0054]

[0055]

[0056] 式中：M为不同配比的混合物，P唑虫酰胺在组合物中所占的比例，P依维菌素在组合物中所占的比例。

[0057] 试验结果如表1所示：

[0058] 表1唑虫酰胺与依维菌素不同配比对甘蓝甜菜夜蛾的毒力测定

[0059]

[0060] 由表1可知，唑虫酰胺对甘蓝甜菜夜蛾的毒力较依维菌素高，当唑虫酰胺与依维菌素配比为65∶1、50∶1、40∶1、20∶1、1∶1、1∶20、1∶40、1∶50、1∶65时，共毒系数均大于120，表现出显著的增效作用，且因此唑虫酰胺：依维菌素在65∶1至1∶65之间均具有协同增效作用，尤其是在1∶20～20∶1范围内，共毒系数大于200，增效作用显著。

[0061] 实验实例2：33％唑虫酰胺·依维菌素悬浮剂(32.5∶0.5)对十字花科蔬菜小菜蛾的防治效果

[0062] 地点：广东中山 调查时期：11月 时间：2010年

[0063] 表2 33％唑虫酰胺·依维菌素悬浮剂对十字花科蔬菜小菜蛾的防治效果[0064]药剂处理 使用量 防效(％)
15％唑虫酰胺乳油 30ml/亩 73.7
0.5％依维菌素乳油 40ml/亩 76.2
33％唑虫酰胺·依维菌素悬浮剂 8ml/亩 85.6
33％唑虫酰胺·依维菌素悬浮剂 12ml/亩 89.4

[0065] 由上表2结果可知，33％唑虫酰胺·依维菌素悬浮剂对十字花科蔬菜小菜蛾的防效较好，其防效显著高于该两种成分单独使用的防效，可见本组合具有明显的增效作用。

[0066] 实验实例3：42％唑虫酰胺·依维菌素水分散粒剂(2∶40)对水稻稻丛卷叶螟的防治效果

[0067] 地点：广西桂林 调查时期：9月 时间：2010年

[0068] 表3 42％唑虫酰胺·依维菌素水分散粒剂对水稻稻丛卷叶螟的防治效果[0069]药剂处理 使用量 防效(％)
15％唑虫酰胺乳油 50ml/亩 81.5
5％依维菌素乳油 80ml/亩 75.2
42％唑虫酰胺·依维菌素水分散粒剂 5g/亩 87.3
42％唑虫酰胺·依维菌素水分散粒剂 8g/亩 91.4

[0070] 由上表3结果可知，42％唑虫酰胺·依维菌素水分散粒剂对水稻稻丛卷叶螟有优异的防治效果，其防效显著高于该两种成分单独使用的防效，可见本组合具有明显的增效作用。

[0071] 实验实例4：78％唑虫酰胺·依维菌素可湿性粉剂(50∶28)对水稻二化螟的防治效果

[0072] 地点：广东韶关 调查时期：9月 时间：2009年

[0073] 表4 78％唑虫酰胺·依维菌素可湿性粉剂对水稻二化螟的防治效果

[0074]药剂处理 使用量 防效(％)

[0075]15％唑虫酰胺乳油 60ml/亩 78.2
5％依维菌素乳油 80ml/亩 73.7
78％唑虫酰胺·依维菌素可湿性粉剂 8ml/亩 85.9
78％唑虫酰胺·依维菌素可湿性粉剂 12ml/亩 89.1

[0076] 由上表4结果知，78％唑虫酰胺·依维菌素可湿性粉剂对水稻二化螟的实际防效明显高于该两种成分单独使用的防效，由此可见本发明组合具有明显的增效作用。

[0077] 实验实例5：10.5％唑虫酰胺·依维菌素微囊悬浮剂(10∶0.5)对棉花甜菜夜蛾的防治效果

[0078] 地点：湖北荆州 调查时期：8月 时间：2010年

[0079] 表5 10.5％唑虫酰胺·依维菌素微囊悬浮剂对棉花甜菜夜蛾的防治效果[0080]药剂处理 使用量 防效(％)
15％唑虫酰胺乳油 20ml/亩 76.2
0.5％依维菌素乳油 48ml/亩 73.7
10.5％唑虫酰胺·依维菌素微囊悬浮剂 15ml/亩 85.9
10.5％唑虫酰胺·依维菌素微囊悬浮剂 20ml/亩 89.7

[0081] 由上表5结果可知，10.5％唑虫酰胺·依维菌素微囊悬浮剂对棉花甜菜夜蛾有较好的防治效果，其防效显著高于该两种成分单独使用的防效，可见本组合具有明显的增效作用。

[0082] 实验实例6：0.5％唑虫酰胺·依维菌素乳油(0.25∶0.25)对冬瓜蓟马的防治效果

[0083] 地点：广东肇庆 调查时期：7月 时间：2009年

[0084] 表6 0.5％唑虫酰胺·依维菌素乳油对冬瓜蓟马的防治效果

[0085]药剂处理 使用量 防效(％)
15％唑虫酰胺乳油 20ml/亩 81.2
0.5％依维菌素乳油 40ml/亩 77.7
0.5％唑虫酰胺·依维菌素乳油 40ml/亩 89.4
0.5％唑虫酰胺·依维菌素乳油 60ml/亩 94.0

[0086] 由上表6结果可知，0.5％唑虫酰胺·依维菌素乳油对冬瓜蓟马的防效优异，其防