耐热性PLA-ABS组合物

摘要

通过使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)与环氧官能苯乙烯-丙烯酸酯低聚增链剂的组合克服了使用聚乳酸(PLA)的明显缺点。该组合物还常常超过65℃的热挠曲温度阈值。使用抗冲改性剂还改善了耐热性PLA组合物的工业通用性。

权利要求

1.一种耐热性聚乳酸组合物，其包含：

(a)聚乳酸，

(b)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，

(c)环氧官能苯乙烯-丙烯酸类低聚物，和

(d)任选的抗冲改性剂；

其中，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯中含有残余表面活性剂，和任选的抗冲改性剂中含有残余表面活性剂，以促进所述低聚物与聚乳酸和/或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的反应；

其中，所述组合物中聚乳酸为主要组分；

其中，如果该掺混的组合物在成形为塑料制品之前基本干燥，则该掺混的组合物在成形为塑料制品后的热挠曲温度比聚乳酸单独的热挠曲温度增加至少5℃，两者都是依据ASTM D648方案在66磅/平方英寸下测量的。

2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，如果该掺混的组合物在成形为塑料制品之前基本干燥，则该掺混的组合物在成形为塑料制品后的热挠曲温度至少为65℃，该热挠曲温度是依据ASTM D648方案在66磅/平方英寸下测量的。

3.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述聚乳酸和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯在混合在一起之前或混合过程中干燥。

4.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述组合物中含有抗冲改性剂，并在抗冲改性剂中含有残余表面活性剂。

5.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述组合物还包含二氧化钛。

6.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述聚乳酸包含聚-D-丙交酯，聚-L-丙交酯或它们的组合，其中环氧官能苯乙烯-丙烯酸类低聚物在组合物中的含量小于2重量％。

7.如权利要求3所述的组合物，其特征在于，ABS的量为整个组合物的20-70重量%，环氧官能苯乙烯-丙烯酸类低聚物在组合物中的含量小于2重量％。

8.如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的苯乙烯含量为40-60重量％，丁二烯含量为5-30重量％，丙烯腈含量为15-35重量％。

9.如权利要求3所述的组合物，其特征在于，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的苯乙烯含量为

40-60重量％，丁二烯含量为5-30重量％，丙烯腈含量为15-35重量％。

10.一种由如权利要求1或2所述的耐热性聚乳酸组合物成形得到的塑料制品。

11.如权利要求10所述的制品，其特征在于，所述制品是模塑或挤出的，所述制品成形，用于运输、器具、电子、建筑和建造、包装或消费者市场。

12.一种由如权利要求3-9中任一项所述的耐热性聚乳酸组合物成形得到的塑料制品，其中，该塑料制品的热挠曲温度比单独由聚乳酸制备的塑料制品的热挠曲温度增加至少5℃，两者都是依据ASTM D648方案在66磅/平方英寸下测量的。

13.如权利要求12所述的制品，其特征在于，所述制品是模塑或挤出的，所述制品成形，用于运输、器具、电子、建筑和建造、包装或消费者市场。

14.一种制备如权利要求1或2所述的组合物的方法，该方法包括以下步骤：(a)将包括聚乳酸、其中包含残余表面活性剂的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、和环氧官能苯乙烯-丙烯酸酯低聚增链剂的各组分聚集在一起，(b)使它们反应成为组合物，该组合物用于之后的模塑或挤出，成形为用于运输、器具、电子、建筑和建造、包装或消费者市场的塑料制品。

15.如权利要求14所述的制备组合物的方法，其特征在于，所述方法还包括以下步骤：(c)干燥掺混的组合物，直到湿含量小于0.1%；

(d)将掺混的组合物成形为塑料制品，用于运输、器具、电子、建筑和建造、包装或消费者市场。

说明书

耐热性PLA-ABS组合物

[0001] 优先权要求

[0002] 本申请要求于2009年10月30日提交的美国临时专利申请序列第61/256,743号(代理人案卷号12009014)的优先权，其通过参考结合于此。

技术领域

[0003] 本发明涉及新颖的包含聚乳酸的组合物，该组合物具有提高的耐热性以改善含聚乳酸的组合物在使用过程中的结构完整性。

[0004] 发明背景

[0005] 塑料制品已经代替玻璃、金属和木材制品，因为塑料可以进行工程设计而不会破碎、生锈或腐烂。塑料制品的耐久性也造成处置难题。而且，许多塑料树脂由石化产品制得，而石化产品有长期供应和成本方面的问题。

[0006] 因此，人们在努力寻找生物衍生的可持续的热塑性树脂资源，优选的是能降解或堆肥从而解决处置难题的热塑性树脂资源。

[0007] 已经开发了聚乳酸(也称为聚丙交酯或PLA)作为来自生物可持续源的热塑性树脂，它可以代替源自石化产品的树脂。

[0008] 发明概述

[0009] 虽然聚乳酸可能是正被开发的三种最常见的生物衍生树脂中的一种，但是与其意图代替的化石衍生树脂相比，聚乳酸具有明显的缺点，即它具有较差的热挠曲温度。

[0010] 热挠曲温度(HDT)是依据ASTM D648方案样品在挠曲负荷下的挠曲的量度。挠曲负荷可以是两组设定中的任一种。在本发明中，使用66磅/平方英寸(psi)或455千帕斯卡(kPa)进行热挠曲的比较测量。

[0011] 聚乳酸的问题是其在455kPa挠曲负荷下的热挠曲温度约为55℃或131°F。换言之，在亚利桑那州夏季日间的汽车内部，PLA不够坚固，因此不能用作模塑为乘客车厢部件的热塑性树脂，不能用作手提式电子器件外壳被放置在座位上，或者不能用作在食品杂货袋中含有易腐食品的一片包装被放置在汽车内的地面上。

[0012] PLA的问题是它不具有足够的耐热性，因此实际上不被考虑作为目前在许多普通塑料制品中使用的化石衍生的热塑性树脂的代替品。

[0013] 本发明通过使PLA与低聚增链剂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)反应形成新聚合物来解决上述问题，该新聚合物具有比PLA改进的耐热性，因此该新组合物可以广泛使用。

[0014] 本领域长期以来都需要解决上述耐热性问题。天然工作公司(NatureWorks，LLC)的公开文献“PLA的主要制造商(a principal manufacturer of PLA)”(www.natureworksllc.com)中报导了向PLA中加入多达50重量％的ABS，生成50-50PLA-ABS掺混物，比纯PLA聚合物树脂的HDT仅仅改善了2℃。向PLA加入多达80重量％的ABS确实可以使HDT提高30℃，但是此混合物事实上已经是PLA改性的ABS聚合物了。

[0015] 而且，本领域长期以来都需要解决该耐热性问题，在一些工业中的普遍特征是PLA组合物在66psi下应该最好具有至少65℃的HDT，成为来自生物可持续源的可实际工业应用的热塑性组合物。长期以来，本发明还发现合适的反应物组合以实现和超越在66psi下65℃的目标。

[0016] 本领域需要一种方法来提高PLA的实际HDT值，同时又能保持所得组合物明显还是PLA组合物。

[0017] 在本发明中，PLA应该保持为″主要组分″，意味着PLA在组合物中所占的量至少约为30重量％(30％)。

[0018] 对于一些情况，当需要主要由生物可再生材料制备的组合物制得的市售塑料制品时，PLA可作为“主要组分”存在，意味着在组合物中使用的所有组分中，PLA在组合物中具有最高重量百分含量，或者其含量等于最高重量百分含量。例如，在双组分组合物中，如果PLA占总组合物的50重量％或更高，则PLA是″主要组分″。在三组分或更多组分的组合物中，如果PLA的重量百分数超过任何其它组分，例如在组合物中有34％的PLA，而其它两种组分各为33重量％，则PLA也是″主要组分″。如果PLA的重量百分数等于另一其它组分的重量百分数，例如在四组分组合物中30(PLA)-30-20-20(其它组分)，则在本发明中PLA也是″主要组分″。

[0019] 已经出乎意料地发现，与单独的PLA的HDT相比，低聚增链剂和ABS的组合可将PLA组合物的HDT提高至少5℃。由PLA、低聚增链剂和ABS反应得到的新聚合物还优选具有超过65℃的HDT。

[0020] 本发明的一方面是耐热性聚乳酸组合物，其包含：(a)聚乳酸，(b)乳液聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，(c)环氧官能苯乙烯-丙烯酸类低聚物，和(d)任选的抗冲改性剂；其中丙烯腈-丁二烯-苯乙烯或任选的抗冲改性剂是表面活性剂源，以促进所述低聚物与聚乳酸和/或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的反应；其中，该组合物中聚乳酸为主要组分；其中，如果该掺混的组合物在成形为塑料制品之前基本干燥，则该掺混的组合物在成形为塑料制品后的热挠曲温度比聚乳酸单独的热挠曲温度增加至少5℃，两者都是依据ASTMD648方案在66磅/平方英寸下测量的。

[0021] 将结合表现图中所示出乎意料的技术效果的实施方式和实施例进一步解释本发明组合物的特征和优点。

[0022] 附图简要说明

[0023] 图1是比较不含低聚增链剂的对比例和含低聚增链剂的实施例的HDT结果的图表。

[0024] 图2是比较不含低聚增链剂的对比例和含低聚增链剂的实施例的HDT结果的另一图表。

[0025] 发明实施方式

[0026] PLA

[0027] PLA是众所周知的具有以下单体重复基团的生物聚合物：

[0028]

[0029] PLA可以是聚-D-丙交酯，聚-L-丙交酯，或它们的组合。PLA可购于位于全世界制造区域的天然工作公司(NatureWorks，LLC)。任何等级的PLA都可用于本发明。PLA的数均分子量可以为目前在工业级别上可获得的或者在未来将进入市场的任何数值。就目前塑料制品的目标应用将受益于PLA制造以及本发明组合物的耐热性而言，合适的PLA应该是构建本发明组合物的起点。

[0030] ABS

[0031] 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯可具有通式(C8H8)x·(C4H6)y·(C3H3N)z)，其中x的数值使得ABS具有具有40-60重量％的苯乙烯含量，y的数值使得ABS具有5-30重量％的丁二烯含量，z的数值使得ABS具有15-35重量％的丙烯腈含量。ABS可以再循环，这是在本发明中考虑它与PLA一起使用时的重要性质。丙烯腈和苯乙烯部分的强度结合丁二烯部分的韧性可以得到适用于许多工业和个人用途的通用三元聚合物。ABS在-40℃到130℃的温度范围内是功能性的。

[0032] ABS可从许多知名聚合物树脂制造商处购得，包括：陶氏化学公司(Dow Chemical Co.)，LG化学公司(LG Chemical Company)，赛比克创新塑料公司(Sabic Innovative Plastics)和巴斯夫公司(BASF)。

[0033] 这些商购的ABS聚合物不是完全纯的树脂。作为这些聚合物的制造方法(特别是乳液聚合方法)的一部分，使用表面活性剂和其它少量组分来促进ABS的聚合。因为在出售时这些痕量的表面活性剂仍然是聚合物树脂的一部分，所以它们的存在对这些树脂与PLA的混合起正面或负面作用。出乎意料的是，已经发现在商品ABS树脂中存在表面活性剂对本发明组合物的形成具有非常有利的影响。

[0034] 低聚增链剂

[0035] 本发明组合物与从前报导的PLA和ABS的仅仅掺混的混合物的区别在于加入低聚增链剂。

[0036] 如上所述，可用于形成所述组合物的低聚增链剂是环氧官能低分子量苯乙烯-丙烯酸酯共聚物，例如美国专利第6605681号(Villalobos等)和美国专利第6984694号(Blasius等)所揭示的，这两篇文献通过参考结合于此。

[0037] 换言之，低聚增链剂是下述单体(i)和(ii)的聚合产物：(i)至少一种环氧官能的(甲基)丙烯酸类单体和(ii)至少一种苯乙烯类和/或(甲基)丙烯酸类单体，此聚合产物的环氧当量在约180至约2800之间，数均环氧官能度(Efn)值约小于30，重均环氧官能度(Efw)值最多约140，数均分子量(Mn)值小于6000。低聚增链剂的多分散性指数优选约为1.5-5。

[0038] 在可用作环氧官能苯乙烯-丙烯酸酯增链剂的候选者中，优选的是 牌增链剂低聚物，其可购自美国威斯康辛州密尔沃基市的巴斯夫公司(前强生聚合物公司)(BASF(formerly Johnson Polymers)of Milwaukee，Wisconsin)。可得到并可使用的各种级别是ADR-4300、ADR-4370和ADR-4368，这些都是固体。或者，可使用液体级别，即ADR-4380，ADR-4385和ADR-4318。

[0039] 已经发现，加入极少量低聚增链剂可以促进PLA与ABS之间的反应。形成一种新组合物，其具有生物衍生的PLA树脂的益处、耐热性能、和其它所需的ABS的物理性质。

[0040] 任选的稳定剂

[0041] 为了有助于PLA和ABS的加工和性能，使用一种或多种热稳定剂，前提是它们的存在不会有害于PLA-ABS-低聚物组合的性能。

[0042] 任选的抗冲改性剂

[0043] 任何常规抗冲改性剂都可候选用于本发明的组合物。核/壳抗冲改性剂、橡胶状抗冲改性剂、聚碳酸酯等是合适的。

[0044] 如同ABS树脂一样，作为其制造方法一部分，购得的抗冲改性剂也可能保留用于促进反应以形成抗冲改性剂的表面活性剂和其它少量组分。因为在出售时这些痕量的表面活性剂仍然是抗冲改性剂的一部分，所以它们的存在对这些树脂与PLA的混合起正面或负面作用。出乎意料的是，已经发现在商品抗冲改性剂中存在表面活性剂对本发明组合物的形成具有非常有利的影响。

[0045] 任选的填料

[0046] 任何常规填料都可候选用于本发明的组合物。填料增加了质量，但不会对组合物的物理性质造成负面影响。

[0047] 其它任选的添加剂

[0048] 本发明的组合物可包括其它常规塑料添加剂，其用量足以使组合物具有所需的加工性质或性能性质。添加剂的量不应造成浪费，也不应对组合物的加工或性能有害。热塑性材料配混领域的普通技术人员无需过多的实验，仅需参考一些论述(例如塑料添加剂数据库(Plastics Additives Database)(2004)，来自塑料设计图书馆(Plastics Design Library)(www.williamandrew.com))，就能够选择许多不同类型的添加剂引入本发明的组合物中。

[0049] 任选的添加剂的非限制性例子包括粘合促进剂；杀生物剂(抗菌剂、杀真菌剂和防霉剂)、抗雾化剂；抗静电剂；粘结剂、起泡剂和发泡剂；分散剂；防火剂、阻燃剂和烟雾抑制剂；引发剂；润滑剂；颜料、着色剂和染料；增塑剂；加工助剂；脱模剂；滑爽剂和抗粘连剂；稳定剂；硬脂酸盐/酯；紫外光吸收剂；粘度调节剂；蜡；和它们的组合。

[0050] 表1显示了可用于本发明的各组分的可接受的、所需的和优选的范围，都表示为整个组合物的重量百分数(重量％)。

[0051]

[0052]

[0053] 加工

[0054] 本发明的组合物的制备不复杂，可以间歇或连续操作的方式制得。

[0055] 以连续工艺进行的混合操作通常在挤出机中进行，该挤出机的温度升高到足以使聚合物基体熔化，可以在挤出机顶部或挤出机下游加入固体组分添加剂。挤出机速度可以为约50-700转/分钟(rpm)，优选约为100-300rpm。通常，将从挤出机中输出的产物制成粒状，供以后挤出或模塑成形为聚合物制品。

[0056] 以间歇工艺进行的混合操作通常在班伯里(Banbury)混合器中进行，该混合器的温度也升高到足以使聚合物基体熔化，以便加入固体组分添加剂。混合速度为60-1000rpm，混合温度可以为环境温度。此外，将从混合器中输出的产物切碎为更小的尺寸，供以后挤出或模塑成形为聚合物制品。

[0057] 在连续或间歇加工的过程中，在ABS和/或任选的抗冲改性剂中的残余表面活性剂辅助下，低聚增链剂与PLA和/或ABS反应，形成本发明的组合物。

[0058] 任选但是优选地，在间歇或连续熔融混合之前，可以干燥各组分，从而有助于降低熔融混合容器中发生湿活化降解或反应的可能性。或者，可以使用其它方式降低发生降解的可能性，例如在配方中引入除湿剂或干燥剂，在熔融混合容器中施加真空，等等。这些技术中的任何一种或它们的组合都使组分在熔融混合之前或熔融混合过程中干燥。

[0059] 随后的挤出或模塑技术是热塑性聚合物工程领域技术人员众所周知的。不需要过多的实验，仅仅需要参考诸如“挤出、确定的加工指导和手册”(Extrusion，The Definitive Processing Guide and Handbook)；“模塑部件收缩和翘曲手册”(Handbook of Molded Part Shrinkage and Warpage)；“专门的模塑技术”(Specialized Molding Techniques)；“旋转模塑技术”(Rotational Molding Technology)和“模具、工具和模头修补焊接手册”(Handbook of Mold，Tool and Die Repair Welding)(均由塑料设计库发表(www.williamandrew.com))之类的文献，本领域的技术人员就能使用本发明的组合物制得具有任何设想的形状和外观的制品。

[0060] 不考虑熔融混合过程中的干燥或其它技术，已经发现在模塑之前对组合物进行干燥对包括热挠曲温度在内的性能性质有直接影响。如以下实施例所示，干燥的量应更接近约48小时而不是约4小时，以在模塑之前实现基本干燥的掺混的组合物，即含水量小于0.1％。为了降低在接近65℃的热挠曲温度干燥的可能性，在无真空的情况下温度最高达约
60℃。实际上，不需要过多的实验，本领域普通技术人员能够确定最佳的时间、温度和大气压的组合，以缩短干燥时间，同时又最大程度地增加干燥量，而不需要接近将导致降解或影响作为模塑或挤出产品成形的组合物的性能的温度。

[0061] 本发明的实用性

[0062] 任何塑料制品都可选择使用本发明的组合物。因为现在已经实现了PLA的耐热性，之前由化石衍生的聚合物制备的需要至少5℃HDT差值(优选在66psi下至少65℃的HDT)的所有类型的塑料制品现在可由可持续的PLA聚合物组合物制备。

[0063] 由本发明组合物制备的塑料制品可通过模塑或挤出成形，用于运输、器具、电子、建筑和建造、生物医学、包装和消费者市场。

[0064] 例如，现在食品包装可由本发明的PLA组合物制得，保持足够的耐热性，从而能承受在接近60℃的温度下进行储存或运输。由本发明的组合物制备的塑料制品能保持结构完整性的温度至少比单独的PLA高5℃，优选在低于65℃的温度。

[0065] 以下实施例证明本发明的出乎意料的特点。实施例

[0066] 对比例A-W和实施例1-39

[0067] 表2列出了各组分。表3显示了一组挤出条件。表4显示了另一组挤出条件。表5示出了模塑条件。表6显示了另一组模塑条件。表7-10显示了配方和依据ASTM D648在
66psi下测得的HDT。表11显示一些实施例的物理性质。

[0068]

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[0080] 对比例A显示 牌ABS的HDT为90.9℃，对比例E的IngeoTM4042D PLA的HDT为54.0℃。虽然预测PLA和ABS的掺混物将具有反映掺混物比例的相应的HDT，但是实际结果是出乎意料的。例如，图1比较了对比例A-E(稳定剂，但是无低聚物)与对比例F和G(以确定端值)和实施例1-3(稳定剂和低聚物)。这些曲线相对于所述成比例的可预测常识而言是出乎意料的，但令人惊奇的是相同的。存在B225热稳定剂消除了存在和不存在低聚物之间的任何区别。因此，令人吃惊地，不需要热稳定剂。而且，向作为主要组分的PLA中加入少量ABS，即使存在低聚物，也会导致偏离预测的HDT值。

[0081] 实施例4和5表明使用双倍量的低聚物也不会提高HDT性质。令人吃惊的是，1重量％的低聚物与2重量％的低聚物一样起到很好的作用。

[0082] 对比例E和对比例G的比较还表明向PLA中加入2重量％的Joncryl低聚物仅仅将HDT提高2℃。

[0083] 图2提供对比例H-T和对比例U和V(同样确定基线)和实施例6-16的性能的目测比较。这些对比例和实施例中都不存在任何B225热稳定剂。两根线在它们的测量中都非常不规律，但是趋势是清楚的，即要不是存在Joncryl低聚物，PLA和ABS的掺混物就会表现得极差。例如，比较实施例11的HDT与对比例N(仅加入1重量％的Joncryl低聚物)的HDT，实施例11的值出乎意料地比对比例的值高10.3℃，共提高16.7％，如同实施例1-5所表现的。

[0084] 图2和表7证实上述发现，仅仅向PLA中加入Joncryl低聚物不会明显改变HDT值，如对比例T(54.0℃)和对比例V(56.0℃)的比较中所见。

[0085] 而且，表7还显示仅仅向ABS中加入Joncryl低聚物不会明显改变HDT值，如对比例U(91.4℃)和对比例A(90.9℃)的比较中所见。

[0086] 对于本发明，PLA、ABS和Joncryl低聚物必须存在，如实施例4和5所示，Joncryl低聚物不需要超过约1重量％就能起到效果。

[0087] 不受限于特定理论，据信PLA、ABS和Joncryl低聚物的掺混物包括涉及低聚物和至少ABS(否则ABS和PLA)的反应。低聚物上的环氧官能团使得其具有反应活性，而且可能以ppm(低于常规分析检测下限)范围存在的残余化学物也以某种方式促进反应。例如，众所周知，表面活性剂用于乳液聚合的ABS。在这些实施例中使用乳液聚合的ABS。还相信ABS通过加成反应聚合，还通过加成反应机理而非缩合反应机理与低聚物反应。

[0088] 表8显示对比例W与实施例17的直接比较，两者都加入了抗冲改性剂。实施例17的HDT值高25％。与实施例17使用不同抗冲改性剂的实施例18表明HDT的改进与抗冲改性剂的类型无关。实施例19显示不存在二氧化钛不会明显降低HDT的改进。实施例20和21显示另一级别的Joncryl低聚物不会明显降低HDT的改进，同时还表明存在双倍量的低聚物不会明显提高HDT值。

[0089] 表9显示一系列实施方式的变化形式，使用各种购得的ABS树脂(都是乳液聚合的)和单一级别的PLA、Joncryl低聚物、TiO2和抗冲改性剂。实施例22、24、30、31和33不使用苯乙烯丙烯腈(SAN)，也不使用Blendex SBR树脂。实施例23、25-29和32使用这两种材料，而且据信挤出条件适合Blendex SBR树脂和SAN之间的反应，从而原位形成ABS，以增强乳液聚合的ABS在实施例23，25-27和32中的存在。实施例28和29使用原位聚合的ABS作为唯一的ABS用于熔融混合物中，该熔融混合物被制成颗粒状，用于之后的模塑。据信Blendex SBR树脂和Blendex SAN树脂还具有微小的痕量残余化学物质，有助于Joncryl低聚物与原位形成的ABS和PLA的相互作用。

[0090] 实施例22-33的HDT值的范围为-13％到+18％(100％ABS，对比例A)。但是更明显的是，实施例22-33的HDT值的改进在44％到98％(100％PLA)的范围内。

[0091] 实施例33的XR 409H耐高热ABS明显优于实施例22、24、30和31的其他ABS候选者，使它成为优选使用的ABS。

[0092] 因此，表10中实施例34-39集中在PLA，XR 409H耐高热ABS和Joncryl4368低聚物，在以下方面有一些变化：使用的TiO2，使用的抗冲改性剂的类型，B225热稳定剂的恢复使用(工业实施方式所需)，紫外稳定剂的加入(也是工业实施方式所需)，以及其它辅助热稳定剂的加入。实施例38和39与实施例34-37的区别在于化合物在生产规模的挤出机上制备，在生产规模的注塑机上模塑。

[0093] PLA作为主要组分(实施例36，37和39)，平均HDT为89.76℃，仅比使用ABS的对比例A中发现的ABS的HDT值小1％。ABS作为主要组分(实施例34，35和38)，平均HDT为100.03℃，比使用 ABS的对比例A中发现的ABS的HDT值高10％以上。而且，平均HDT为100.03℃，比天然工作公司(NatureWorks，LLC)在其以前的题为“技术聚焦报告：PLA与其它热塑性材料的掺混物(Technology Focus Report：Blends of PLA with Other Thermoplastics)”产品文献中报导的PLA-ABS的50-50掺混物的HDT值高78％。另外，对于42-52-1 PLA-ABS-低聚物组合物，本发明的组合物比天然工作公司报导的含有少
28％的ABS的20-80 PLA-ABS掺混物的HTD提高约12％(100.03℃比89℃)。

[0094] 在PLA作为主要组分的实施例36，37和39中，HDT的最大变化为2℃和2％。在PLA作为主要组分的实施例34，35和38中，HDT的最大变化为3.9℃和3.9％。这些比较表明不同TiO2的影响，不同抗冲改性剂的影响，和辅助热稳定剂的影响是最小的。而且，B225热稳定剂的恢复使用是易于管理的，不会降低本发明实施方式的性能。最后，在实验室规模设备上实施和进行的发明被成功放大到生产规模设备，而无HDT性质的损失。

[0095] 表11显示对实施例38和39的实施方式测量所得的其它物理性质。所有物理性质对于用作商品都是可接受的。

[0096]

[0097] N＝测试的试棒的数目。

[0098] 验证实施例AA-HH

[0099] 表12提供反应的进一步证明，如使用实施例1-37中采用的相同设备通过挤出利用扭矩流变测定法测量的。验证实施例AA-HH比较了100％的各种聚合物与98％/2％比例的那些聚合物分别和Joncryl环氧官能苯乙烯-丙烯酸酯低聚物的情况。Tyril SAN是本体聚合的；所有其它聚合物是乳液聚合的。扭矩增加且模头压力增加，所有其它因素是相同的，表明反应发生。这些验证实施例证实乳液聚合的聚合物中的残余化学物质有利于Joncryl低聚物与这些聚合物的反应，无论是ABS或任选的抗冲改性剂。

[0100]

[0101] 本发明不限于上述实施方式。以下是所附权利要求书。