吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法

摘要

本发明公开了一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，其特征是包括下列步骤：按重量份计，取原料热塑性魔芋葡甘聚糖1～99份、聚己内酯1～99份、甘油1～20份、以及乙烯-醋酸乙烯共聚物1～30份；将各原料加入到混合机内搅拌后，在30～60℃温度下干燥8～12小时，制得共混料；将共混料投入双螺杆挤出机中，在100～170℃、0.1～1MPa的条件下，熔融共混5～20min，挤出成型，冷却后切粒，即制得适于吹膜的复合树脂。本发明生产工艺简单，制备的复合树脂在挤塑、吹塑、注塑和发泡过程中具有优良的热塑加工特性和力学性能，可吹塑成膜。

权利要求

1.吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，其特征是包括下列步骤：a、配料：按热塑性魔芋葡甘聚糖20～80重量份、聚己内酯20～80重量份、甘油1～

20重量份、以及乙烯-醋酸乙烯共聚物1～30重量份的重量配比取各原料组分；

所述热塑性魔芋葡甘聚糖是魔芋葡甘聚糖通过丙烯酸甲酯接枝改性制得，制备方法包括下列步骤：将5～10g魔芋葡甘聚糖，溶胀于pH10的40%～50%的乙醇水溶液中，控温

40～50℃进行脱乙酰基2～3小时，过滤、洗涤至中性，在40～50℃干燥8～12小时，再溶胀于100ml～200ml水中，控温60～75℃，加入过硫酸铵0.1g～0.3g，丙烯酸甲酯10～

30ml，接枝共聚3～4小时，过滤清洗，用SXT-60索式提取器提纯后，在25～30℃干燥8～

12小时制得热塑性魔芋葡甘聚糖；其接枝率为100%～300%，玻璃化转变温度为14.8℃；

b、将热塑性魔芋葡甘聚糖、聚己内酯、甘油、乙烯-醋酸乙烯共聚物，加入到转速为

1000～2000转/分钟的混合机内搅拌混合5～20分钟后，再在30～60℃温度下干燥8～

12小时，制得共混料；

c、将共混料投入双螺杆挤出机中，在100～170℃、0.1～1MPa的条件下，熔融共混5～

20 min，挤出成型，冷却后切粒，即制得适于吹膜的吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂。

说明书

吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方

法

技术领域

[0001] 本发明属于生物质资源利用及可降解材料领域，涉及一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法。特别适用于生产包装膜、餐具、化妆品及药品瓶、一次性医疗用品、农用薄膜等领域。

背景技术

[0002] 传统塑料膜使用废弃后随处丢弃，由于不可降解，造成了严重的白色污染，白色污染正在不断破坏我们赖以生存的环境，许多良田减产，土地沙漠化，河流堵塞，造成洪涝灾害。人类正在努力想办法消除“白色污染”给人们带来的危害。近年来解决“白色污染”对人类产生的危害正在被各发展及发达国家提上议事日程，呼声越来越高，各国投入了大量的财力物力，并拿出了相应的治理措施，但效果均不明显。目前普遍的方式是回收、填埋或焚烧不可降解塑料膜，其中填埋、焚烧后处理方法或存在占用土地资源问题或存在产生大量有害物质直接污染大气、土壤和水源等问题。大力发展可降解塑料制品是解决白色污染的有效途径之一。

[0003] 不可降解的膜材料（例如保水膜）都依赖于石油资源，如聚氯乙烯，聚丙烯，聚乙烯等膜材料都源于合成树脂。石油资源紧缺，油价不断攀升，给人类日常工作，生活带来了许多不安定的因数，严重影响了整个社会的环境；同时使依赖于石油资源的不可降解膜材料的发展受到极大的限制。随着石油资源日趋枯竭，开发利用新的可再生资源生产可降解材料迫在密切。魔芋葡甘聚糖是继纤维素和淀粉之后，又一种来源丰富的可再生天然多糖，具有可生物降解性、分子量高等优点。但是，魔芋葡甘聚糖是一种耐水性能和抗老化性能较差的天然高分子材料，不具有热塑性，很难采用传统的塑料加工设备进行熔体加工成型。已报道接枝共聚改性的热塑性魔芋葡甘聚糖，虽然改变天然魔芋葡甘聚糖的热塑性以及疏水性，但是其抗拉强度低和熔融加工特性差，无法用传统塑料加工设备实现材料的挤出、吹塑、注塑、发泡等成型加工，尤其不能用传统塑料吹膜机吹塑成膜。因此，需要对现有的热塑性魔芋葡甘聚糖进行进一步共混改性。

[0004] 聚己内酯（PCL）是一种脂肪族直链聚酯，是由ε-己内酯在金属有机化合物（如四苯基锡）做催化剂，二羟基或三羟基做引发剂条件下开环聚合而成的高分子材料，是一种真正的生物塑料，其无毒，无刺激性，具有良好生物性，可生物分解吸收，其降解产物为水和二氧化碳。但是聚己内酯作为一种生物分解的脂肪族类的聚酯类材料，与聚烯烃类材料不同，这类材料的熔体性能差，加工应用过程中存在着困难，其材料的粘度和强度均较低，导致成型加工中定型速度很慢，实施吹塑、压延等加工方式难度很大，同时在熔体状态下十分容易发生分解，使得聚合物的分子量下降超过50%导致成型加工制品的力学强度严重下降。因此聚己内酯的加工性能较差，很难通过常规加工方法吹塑成膜。

发明内容

[0005] 本发明的目的旨在采用共混改性方法改变现有材料的缺陷，提高其热塑加工特性,从而提供一种适用于传统塑料吹膜机吹塑成膜的热塑性魔芋葡甘聚糖复合树脂的制备方法；所制备的树脂和薄膜具有可降解特性。

[0006] 本发明的内容是：吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，其特征是包括下列步骤：

[0007] a、配料：按热塑性魔芋葡甘聚糖1～99重量份、聚己内酯1～99重量份、甘油1～20重量份、以及乙烯-醋酸乙烯共聚物1～30重量份的重量配比取各原料组分；

[0008] b、将热塑性魔芋葡甘聚糖、聚己内酯、甘油、乙烯-醋酸乙烯共聚物，加入到转速为1000～2000转/分钟的混合机内搅拌混合5～20分钟后，再在30～60℃温度下干燥8～12小时，制得共混料；

[0009] c、将共混料投入双螺杆挤出机中，在100～170℃、0.1～1MPa的条件下，熔融共混5～20 min，挤出成型，冷却后切粒，即制得适于吹膜的吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂。

[0010] 本发明的内容中：步骤a所述配料较好的是替换为按热塑性魔芋葡甘聚糖20～80重量份、聚己内酯20～80重量份、甘油1～20重量份、以及乙烯-醋酸乙烯共聚物1～
30重量份的重量配比取各原料组分。

[0011] 本发明的内容中：步骤a中所述聚己内酯即是聚己内酯多元醇，该聚己内酯多元o醇重均分子量为60000～80000；纯度为99.5%，熔点为60 C，熔体流动速率为6g/min；聚己内酯作为共混母料，加入聚己内酯可提升产品的拉伸性能，令最后所产生的薄膜具有良好的强度和延展性；聚己内酯的生产企业及产品型号有：深圳市光华伟业实业有限公司生产的800D；深圳绿保生物科技有限公司生产的 800D ；深圳市易生新材料有限公司生产的
600C等。

[0012] 本发明的内容中：步骤a中所述热塑性魔芋葡甘聚糖是魔芋葡甘聚糖通过丙烯酸甲酯接枝改性制得，制备方法可以是包括下列步骤：将5～10g魔芋葡甘聚糖，溶胀于pH10的40%～50%的乙醇水溶液中，控温40～50℃进行脱乙酰基2～3小时，过滤、洗涤至中性，在40～50℃干燥8～12小时，再溶胀于100ml～200ml水中，控温60～75℃，加入过硫酸铵0.1g～0.3g，丙烯酸甲酯10～30ml，接枝共聚3～4小时，过滤清洗，用SXT-60索式提取器（上海洪纪仪器设备有限公司）提纯后，在25～30℃干燥8～12小时制得热塑性魔芋葡甘聚糖；其接枝率为100%～300%，玻璃化转变温度为14.8℃。

[0013] 步骤a中所述热塑性魔芋葡甘聚糖的制备方法同中国专利公开号为CN101780400A、专利号为ZL200910058213.9、名称为“热塑性葡甘聚糖阳离子吸附材料及其制备方法”的记载。

[0014] 本发明的内容中：步骤a中所述乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA树脂)是一种市售工业树脂, 醋酸乙烯含量小于40%；乙烯-醋酸乙烯共聚物是一种具有热塑性和极高粘接性的聚合物，由于羧基团的存在以及氢键的作用，聚合物的结晶化被制止，主链的线性被破坏，因此提高了其透明性和韧性，降低了熔点和软化点；乙烯-醋酸乙烯共聚物的生产企业及产品有：嘉兴市先道进出口有限公司的7A60H；广州市化工原料公司的EVA625(Nipoflex625)；宁夏通特化工有限公司的HANWHA EVA 1519等。

[0015] 本发明的内容中：步骤a中所述甘油的相对密度1.26362，熔点17.8℃，沸点290.0℃，折光率1.4746，闪点176℃；甘油作为增塑剂；

[0016] 本发明的内容中：步骤c中所述双螺杆挤塑机可以是德国哈克公司制造的HAAKE PolyLab OS系列的双螺杆挤出机，用于熔融共混加工；所述HAAKE PolyLab OS系列的双螺杆挤出机的螺杆直径是20～45mm、长径比是25～40：1；选用这种螺杆能达到更好的共混效果；采用温度在20℃～30℃的水冷方式冷却挤出熔融条料，切粒，制备得到吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂，可用于HAAKE PolyLab OS系列的单螺杆挤出吹膜机将树脂吹塑加工成膜。

[0017] 与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：

[0018] （1）采用本发明，将热塑性魔芋葡甘聚糖、聚己内酯和乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA树脂)在熔融条件下进行物理共混，制成一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂；这种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂是一种可降解树脂，降解性优良、对环境无污染、无毒性，不会对土壤结构产生破坏；加工性能和力学性能良好，适合于吹膜，并且所吹塑的膜薄膜韧性、强度、抗拉强度均很好；制备的复合树脂在挤塑、吹塑、注塑和发泡过程中具有优良的热塑加工特性和力学性能，可吹塑成膜，具有可降解特性；

[0019] （2）采用本发明，利用丰富的天然可再生资源魔芋葡甘聚糖为原料，通过接枝改性及融熔共混改性制备一种适合采用传统吹膜机吹塑成膜的吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的方法，随着该方法的推广使用，可以大大提高魔芋葡甘聚糖应用效率，开拓其应用领域，同时还可制备一种新型可降解塑料树脂，原料易得，成本低，实用性强；

[0020] （3）本发明制备工艺简单，工序简便，容易操作；制备的复合树脂可以用于生产包装膜、餐具、化妆品瓶及药品瓶、一次性医疗用品、农用薄膜等，应用广泛。

附图说明

[0021] 图1是本发明吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂（简称复合树脂）、聚己内酯和热塑性魔芋葡甘聚糖的熔融流动速率图；

[0022] 图1中复合树脂是按照实施案例4制备的；从图可知，聚乙烯的熔体流动速率为6.2g/10min，聚己内酯7.2g/10min,复合树脂的熔体流动速率为3.6g/10min，热塑性魔芋葡甘聚糖熔体流动速率为0.8g/10min，由此可知，复合树脂有很好的熔融流动速率，能够吹塑成膜。

具体实施方式

[0023] 下面给出的实施例拟以对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

[0024] 实施例1：

[0025] 一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，包括下列步骤：

[0026] （1）准备热塑性魔芋葡甘聚糖80份（重量份，可以为克，后同）、甘油10份、聚己内酯20份、乙烯-醋酸乙烯聚合物30份；

[0027] （2）将热塑性魔芋葡甘聚糖、甘油、聚己内酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物加入到高速混合机内搅拌15分钟，在温度20℃干燥12小时；

[0028] （3）将上述共混料加入双螺杆挤塑机中，在100～170℃、0.1～1MPa下，熔融共混10 min，挤出成型、冷却后切粒，得到颗粒规格为：粒度在2-3mm，长度在3-4mm圆柱形颗粒的复合树脂。将制备的树脂通过单螺杆吹膜机（螺杆直径20～50mm，长径比25～40：1）吹塑加工成魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合薄膜。

[0029] 实施例2：

[0030] 一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，包括下列步骤：

[0031] （1）准备热塑性魔芋葡甘聚糖70份（重量份，可以为克，后同）、甘油10份、聚己内酯30份、乙烯-醋酸乙烯聚合物30份；

[0032] （2）将热塑性魔芋葡甘聚糖、甘油、聚己内酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物加入到高速混合机内搅拌15分钟，在温度20℃干燥12小时；

[0033] （3）将上述共混料加入双螺杆挤塑机中，在100～170℃、0.1～1MPa下，熔融共混10 min，挤出成型、冷却后切粒，得到颗粒规格为：粒度在2-3mm，长度在3-4mm圆柱形颗粒的复合树脂。将制备的树脂通过单螺杆吹膜机（螺杆直径20～50mm，长径比25～40：1）吹塑加工成魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合薄膜。

[0034] 实施例3：

[0035] 一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，包括下列步骤：

[0036] （1）准备热塑性魔芋葡甘聚糖60份（重量份，可以为克，后同）、甘油10份、聚己内酯40份、乙烯-醋酸乙烯聚合物30份；

[0037] （2）将热塑性魔芋葡甘聚糖、甘油、聚己内酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物加入到高速混合机内搅拌15分钟，在温度20℃干燥12小时；

[0038] （3）将上述共混料加入双螺杆挤塑机中，在100～170℃、0.1～1MPa下，熔融共混10 min，挤出成型、冷却后切粒，得到颗粒规格为：粒度在2-3mm，长度在3-4mm圆柱形颗粒的复合树脂。将制备的树脂通过单螺杆吹膜机（螺杆直径20～50mm，长径比25～40：1）吹塑加工成魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合薄膜。

[0039] 实施例4：

[0040] 一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，包括下列步骤：

[0041] （1）准备热塑性魔芋葡甘聚糖50份（重量份，可以为克，后同）、甘油10份、聚己内酯50份、乙烯-醋酸乙烯聚合物30份；

[0042] （2）将热塑性魔芋葡甘聚糖、甘油、聚己内酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物加入到高速混合机内搅拌15分钟，在温度20℃干燥12小时；

[0043] （3）将上述共混料加入双螺杆挤塑机中，在100～170℃、0.1～1MPa下，熔融共混10 min，挤出成型、冷却后切粒，得到颗粒规格为：粒度在2-3mm，长度在3-4mm圆柱形颗粒的复合树脂。将制备的树脂通过单螺杆吹膜机（螺杆直径20～50mm，长径比25～40：1）吹塑加工成魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合薄膜。

[0044] 实施例5：

[0045] 一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，包括下列步骤：

[0046] （1）准备热塑性魔芋葡甘聚糖50份（重量份，可以为克，后同）、甘油10份、聚己内酯50份、乙烯-醋酸乙烯聚合物20份；

[0047] （2）将热塑性魔芋葡甘聚糖、甘油、聚己内酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物加入到高速混合机内搅拌15分钟，在温度20℃干燥12小时；

[0048] （3）将上述共混料加入双螺杆挤塑机中，在100～170℃、0.1～1MPa下，熔融共混10 min，挤出成型、冷却后切粒，得到颗粒规格为：粒度在2-3mm，长度在3-4mm圆柱形颗粒的复合树脂。将制备的树脂通过单螺杆吹膜机（螺杆直径20～50mm，长径比25～40：1）吹塑加工成魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合薄膜。

[0049] 实施例6：

[0050] 一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，包括下列步骤：

[0051] a、配料：按热塑性魔芋葡甘聚糖20重量份（可以为克，后同）、聚己内酯20重量份、甘油1重量份、以及乙烯-醋酸乙烯共聚物1重量份的重量配比取各原料组分；

[0052] b、将热塑性魔芋葡甘聚糖、聚己内酯、甘油、乙烯-醋酸乙烯共聚物，加入到转速为1000转/分钟的混合机内搅拌混合5分钟后，再在30℃温度下干燥12小时，制得共混料；

[0053] c、将共混料投入双螺杆挤出机中，在100℃、1MPa的条件下，熔融共混5 min，挤出成型，冷却后切粒，即制得适于吹膜的吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂。

[0054] 实施例7：

[0055] 一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，包括下列步骤：

[0056] a、配料：按热塑性魔芋葡甘聚糖80重量份（可以为克，后同）、聚己内酯80重量份、甘油20重量份、以及乙烯-醋酸乙烯共聚物30重量份的重量配比取各原料组分；

[0057] b、将热塑性魔芋葡甘聚糖、聚己内酯、甘油、乙烯-醋酸乙烯共聚物，加入到转速为2000转/分钟的混合机内搅拌混合20分钟后，再在60℃温度下干燥8小时，制得共混料；

[0058] c、将共混料投入双螺杆挤出机中，在170℃、0.1MPa的条件下，熔融共混10 min，挤出成型，冷却后切粒，即制得适于吹膜的吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂。

[0059] 实施例8：

[0060] 一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，包括下列步骤：

[0061] a、配料：按热塑性魔芋葡甘聚糖50重量份（可以为克，后同）、聚己内酯50重量份、甘油10重量份、以及乙烯-醋酸乙烯共聚物15重量份的重量配比取各原料组分；

[0062] b、将热塑性魔芋葡甘聚糖、聚己内酯、甘油、乙烯-醋酸乙烯共聚物，加入到转速为1500转/分钟的混合机内搅拌混合22分钟后，再在45℃温度下干燥10小时，制得共混料；

[0063] c、将共混料投入双螺杆挤出机中，在130℃、0.6MPa的条件下，熔融共混8 min，挤出成型，冷却后切粒，即制得适于吹膜的吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂。

[0064] 实施例9：

[0065] 一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，包括下列步骤：

[0066] a、配料：按热塑性魔芋葡甘聚糖20～80重量份（可以为克，后同）、聚己内酯20～80重量份、甘油1～20重量份、以及乙烯-醋酸乙烯共聚物1～30重量份的重量配比取各原料组分；

[0067] b、将热塑性魔芋葡甘聚糖、聚己内酯、甘油、乙烯-醋酸乙烯共聚物，加入到转速为1000～2000转/分钟的混合机内搅拌混合5～20分钟后，再在30～60℃温度下干燥8～12小时，制得共混料；

[0068] c、将共混料投入双螺杆挤出机中，在100～170℃、0.1～1MPa的条件下，熔融共混5～10 min，挤出成型，冷却后切粒，即制得适于吹膜的吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂。

[0069] 实施例10—16：

[0070] 一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，包括下列步骤：

[0071] a、配料：按热塑性魔芋葡甘聚糖20～80重量份（可以为克，后同）、聚己内酯20～80重量份、甘油1～20重量份、以及乙烯-醋酸乙烯共聚物1～30重量份的重量配比取各原料组分；

[0072] 各实施例中各原料组分的具体用量见下表1：

[0073] b、将热塑性魔芋葡甘聚糖、聚己内酯、甘油、乙烯-醋酸乙烯共聚物，加入到转速为1000～2000转/分钟的混合机内搅拌混合5～20分钟后，再在30～60℃温度下干燥8～12小时，制得共混料；

[0074] c、将共混料投入双螺杆挤出机中，在100～170℃、0.1～1MPa的条件下，熔融共混5～10 min，挤出成型，冷却后切粒，即制得适于吹膜的吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂。

[0075] 表1：

[0076]

[0077] 实施例17：

[0078] 一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，步骤a所述配料替换为：按热塑性魔芋葡甘聚糖1重量份（可以为克，后同）、聚己内酯1重量份、甘油1重量份、以及乙烯-醋酸乙烯共聚物1重量份的重量配比取各原料组分。

[0079] 其它同实施例6—16中任一，省略。

[0080] 实施例18：

[0081] 一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，步骤a所述配料替换为：按热塑性魔芋葡甘聚糖99重量份（可以为克，后同）、聚己内酯99重量份、甘油20重量份、以及乙烯-醋酸乙烯共聚物30重量份的重量配比取各原料组分。

[0082] 其它同实施例6—16中任一，省略。

[0083] 实施例19：

[0084] 一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，步骤a所述配料替换为：按热塑性魔芋葡甘聚糖40重量份（可以为克，后同）、聚己内酯55重量份、甘油10重量份、以及乙烯-醋酸乙烯共聚物13重量份的重量配比取各原料组分。

[0085] 其它同实施例6—16中任一，省略。

[0086] 实施例20：

[0087] 一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，步骤a所述配料替换为：按热塑性魔芋葡甘聚糖1～99重量份（可以为克，后同）、聚己内酯1～99重量份、甘油1～20重量份、以及乙烯-醋酸乙烯共聚物1～30重量份的重量配比取各原料组分。

[0088] 其它同实施例6—16中任一，省略。

[0089] 实施例21—27：

[0090] 一种吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂的制备方法，步骤a所述配料替换为：按热塑性魔芋葡甘聚糖1～99重量份（可以为克，后同）、聚己内酯1～99重量份、甘油1～20重量份、以及乙烯-醋酸乙烯共聚物1～30重量份的重量配比取各原料组分；各实施例中各原料的具体用量见下表2：

[0091] 表2：

[0092]

[0093] 其它同实施例6—16中任一，省略。

[0094] 上述实施例6—27中：步骤a中所述聚己内酯即是聚己内酯多元醇，该聚己内酯多o元醇重均分子量为60000～80000；纯度为99.5%，熔点为60 C，熔体流动速率为6g/min；
聚己内酯作为共混母料，加入聚内酯可提升产品的拉伸性能，令最后所产生的薄膜具有良好的强度和延展性；聚己内酯的生产企业及产品型号有：深圳市光华伟业实业有限公司生产的800D；深圳绿保生物科技有限公司生产的 800D ；深圳市易生新材料有限公司生产的
600C等。

[0095] 上述实施例6—27中：步骤a中所述热塑性魔芋葡甘聚糖是魔芋葡甘聚糖通过丙烯酸甲酯接枝改性制得，制备方法可以是包括下列步骤：将5～10g魔芋葡甘聚糖，溶胀于pH10的40%～50%的乙醇水溶液中，控温40～50℃进行脱乙酰基2～3小时，过滤、洗涤至中性，在40～50℃干燥8～12小时，再溶胀于100ml～200ml水中，控温60～75℃，加入过硫酸铵0.1g～0.3g，丙烯酸甲酯10～30ml，接枝共聚3～4小时，过滤清洗，用SXT-60索式提取器（上海洪纪仪器设备有限公司）提纯后，在25～30℃干燥8～12小时制得热塑性魔芋葡甘聚糖；其接枝率为100%～300%，玻璃化转变温度为14.8℃。

[0096] 步骤a中所述热塑性魔芋葡甘聚糖的制备方法同中国专利专利号为ZL200910058213.9、公开号为CN101780400A、名称为“热塑性葡甘聚糖阳离子吸附材料及其制备方法”的记载。

[0097] 上述实施例6—27中：步骤a中所述乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA树脂)是一种市售工业树脂, 醋酸乙烯含量小于40%；乙烯-醋酸乙烯共聚物是一种具有热塑性和极高粘接性的聚合物，由于羧基团的存在以及氢键的作用，聚合物的结晶化被制止，主链的线性被破坏，因此提高了其透明性和韧性，降低了熔点和软化点；乙烯-醋酸乙烯共聚物的生产企业及产品有：嘉兴市先道进出口有限公司的7A60H；广州市化工原料公司的EVA625(Nipoflex 625)；宁夏通特化工有限公司的HANWHA EVA 1519等。

[0098] 上述实施例6—27中：步骤a中所述甘油的相对密度1.26362，熔点17.8℃，沸点290.0℃，折光率1.4746，闪点176℃；甘油作为增塑剂；

[0099] 上述实施例6—27中：步骤c中所述双螺杆挤塑机可以是德国哈克公司制造的HAAKE PolyLab OS系列的双螺杆挤出机，用于熔融共混加工；所述HAAKE PolyLab OS系列的双螺杆挤出机的螺杆直径是20～45mm、长径比是25～40：1；选用这种螺杆能达到更好的共混效果；采用温度在20℃～30℃的水冷方式冷却挤出熔融条料，切粒，制备得到吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂，可用于HAAKE PolyLab OS系列的单螺杆挤出吹膜机将树脂吹塑加工成膜。

[0100] 按照实施例3吹制的膜（吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂膜）的力学性能测试结果见下表3：

[0101] 表3：

[0102]膜编号 膜厚/mm 拉伸强度/MPa 伸长率/% 弹性模量/MPa
1 0.37 9.683 778.25 23.56
2 0.35 9.652 744.15 28.45
3 0.30 9.408 699.66 39.46
4 0.29 8.072 640.79 22.73
平均值 0.33 9.204 715.71 18.55

[0103] 注：表1中力学性能的测试条件是：测试方法（ASTMD 882-02），湿度40%，温度30℃；

[0104] 从表1结论：膜的厚度平均为0.33mm、拉伸强度为9.204MPa、伸长率为715.71%可知：吹塑型热塑性魔芋葡甘聚糖/聚己内酯复合树脂膜的力学性能达到国家标准，可以用于塑料地膜、餐具等。

[0105] 上述实施例中：所采用的各原料均为市售产品。

[0106] 上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为重量（质量）百分比例；所述重量（质量）份可以均是克或千克。

[0107] 上述实施例中：各步骤中的工艺参数(温度、时间、浓度等)和各组分用量数值等为范围的，任一点均可适用。

[0108] 本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术。

[0109] 本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。