一种氧化铝浆料的制备方法、含有该氧化铝浆料的汽车尾气净化催化剂及其制备方法

摘要

一种氧化铝浆料制备方法，包括Ⅰ分步浸渍吸附剂，离心过滤得到活性吸附剂，再进行步骤Ⅱ1或Ⅱ2；步骤Ⅱ1为将步骤Ⅰ得到的活性吸附剂隔氧焙烧，再加温增大氧浓度煅烧得活性粉体，再将活性粉体和氧化铝、铈锆粉体、粘结剂混合，球磨得氧化铝浆料；步骤Ⅱ2为将活性吸附剂和氧化铝、铈锆粉体混合后，将得到的混合物隔氧焙烧，再加温增大氧浓度煅烧得混合粉体，混合粉体再与粘结剂混合球磨得氧化铝浆料。一种汽车尾气净化催化剂的制备方法，该方法包括将上述含有氧化铝的浆料涂覆在蜂窝陶瓷载体上，干燥，焙烧。一种汽车尾气净化催化剂由上述制备方法制备得到。本发明可以提高催化剂中活性组分的利用率，改善催化剂的催化性能。

权利要求

1.一种氧化铝浆料制备方法，包括：Ⅰ配制多种浸渍液，每种浸渍液的活性成分互不相同，将吸附剂分步浸渍在浸渍液中，分步浸渍后再离心过滤得到活性吸附剂，再进行步骤Ⅱ1或进行步骤Ⅱ2；所述步骤Ⅱ1为将步骤Ⅰ得到的活性吸附剂隔氧焙烧，再在氧气氛下煅烧得到活性粉体，再将得到的活性粉体和氧化铝、铈锆粉体、粘结剂混合，球磨得到氧化铝浆料；所述步骤Ⅱ2为将步骤Ⅰ得到的活性吸附剂和氧化铝、铈锆粉体混合后，将得到的混合物隔氧焙烧，再在氧气氛下煅烧得混合粉体，混合粉体再与粘结剂混合，球磨得氧化铝浆料；所述吸附剂选自活性炭、介孔碳、无定形碳中的一种；所述隔氧焙烧时温度控制为

500±10℃，焙烧时间为0.5-3h，煅烧时温度控制600-650℃，煅烧时间为2-6h；所述浸渍液选自硝酸钯、硝酸铑、硝酸铂、硝酸铈、硝酸锆、硝酸镧、硝酸镨、硝酸氧锆、硝酸钡和乙酸钡中的一种或几种，且至少一种浸渍液中含有硝酸钯。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该方法还包括将离心过滤得到的活性吸附剂进行干燥。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该方法还包括，进行步骤Ⅱ1或步骤Ⅱ2中的混合时还加入助催化剂一起混合。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述浸渍时间为1-6h；球磨转速为

180-270转/分钟，球磨时间为1.5-4h；所述干燥温度为100-120℃，干燥时间为1-3h。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述吸附剂为颗粒状或纤维状，所述颗粒2

状吸附剂的比表面为500-1700 m/g，粒度D50为0.5-6微米，所述纤维状吸附剂的长度为

1-6微米，其加入量占浸渍液总量的5重量%-10重量%。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述浸渍液的pH＜4，以浸渍液的总量为基准，活性成分的质量百分比浓度为1.5%-15%。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述粘结剂选自聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸铵、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙甲基纤维素、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化铝平均孔径为10-30nm，平均孔容为0.1-1.0mL/g。

9.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述助催化剂为碱土金属氧化物，选自氧化钡、氧化镁、氧化钙、氧化锶中的一种或几种。

10.一种汽车尾气净化催化剂的制备方法，该方法包括将含有氧化铝的浆料涂覆在蜂窝陶瓷载体上，干燥，焙烧，其特征在于，所述氧化铝浆料由权利要求1-9中任意一项所述的方法制备得到。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述涂覆进行一次，与涂覆前的蜂窝陶瓷载体相比，焙烧后催化剂的重量增加30-40重量％。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述干燥温度为100-150℃，干燥时间为2-5h；

所述焙烧温度为450-550℃，焙烧时间为2-3小时。

13.一种汽车尾气净化催化剂，其特征在于，所述催化剂由权利要求10-12任一项所述方法制备得到。

说明书

一种氧化铝浆料的制备方法、含有该氧化铝浆料的汽车尾

气净化催化剂及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明是关于一种含氧化铝浆料的制备方法、一种汽车尾气净化催化剂的制备方法及一种汽车尾气净化催化剂。

背景技术

[0002] 随着汽车工业的发展，汽车产量猛增，汽车排放的尾气成了大气的主要污染源之一。汽车排放尾气中的CO、碳氢化合物（HC）、NOx对人体健康和公共环境危害极大。为了消除这一严重污染，世界各国相继制定了严格的排放法规，因此，最大限度地减少汽车尾气排放，已成为全球环保领域急待解决的重大课题。随着我国汽车尾气排放法规的日益完善，对汽车尾气的排放控制越来越严格，因此，要求汽车尾气净化催化剂具有优良的催化性能以及良好的抗热老化耐久性能。

[0003] 传统的负载催化剂的制备方法有：沉淀法、离子交换吸附法和传统浸渍法（直接将金属浸渍在载体上）。这些方法都是将活性成分直接依靠载体（如氧化铝）微孔的毛细作用吸附，然后干燥煅烧成氧化物附着在载体上。而这些方法存在活性组分难于分散均匀，制备的活性颗粒物大小难于控制，活性成分无法定向负载的缺点。一般催化反应都是接触催化，所以要求载体具有足够大的比表面。但是比表面大的载体在一些催化条件下不适合于活性成分直接接触，或需要与其他起着助催化作用的物质同时接触，这种情况下传统的制备方法显得难以实现。

发明内容

[0004] 本发明的目的是为了克服现有技术中，汽车尾气净化催化剂制备时活性组分利用率低，催化性能不好，抗热老化耐久性能差的缺点。提供了一种汽车尾气净化催化剂的氧化铝浆料的制备方法。

[0005] 一种氧化铝浆料制备方法，包括：Ⅰ配制多种浸渍液，每种浸渍液的活性成分互不相同，将吸附剂分步浸渍在浸渍液中，分步浸渍后再离心过滤得活性吸附剂，再进行步骤Ⅱ1或进行步骤Ⅱ2；所述步骤Ⅱ1为将步骤Ⅰ得到的活性吸附剂隔氧焙烧，再在氧气氛下煅烧得到活性粉体，再将得到的活性粉体和氧化铝、铈锆粉体、粘结剂混合，球磨得到氧化铝浆料；所述步骤Ⅱ2为将步骤Ⅰ得到的活性吸附剂和氧化铝、铈锆粉体混合后，将得到的混合物隔氧焙烧，再在氧气氛下煅烧得混合粉体，混合粉体再与粘结剂混合，球磨得氧化铝浆料。

[0006] 一种汽车尾气净化催化剂的制备方法，该方法包括将含有氧化铝的浆料涂覆在蜂窝陶瓷载体上，干燥，焙烧，其中，所述氧化铝浆料为通过上述制备方法制备得到的含有氧化铝的浆料。

[0007] 一种汽车尾气净化催化剂，由上述汽车尾气净化催化剂的制备方法制备得到，其中，所述氧化铝浆料为通过上述制备方法制备得到的含有氧化铝的浆料。

[0008] 催化反应的活性物质，在催化中由于价态的不同，催化性能会有明显的差异，如钯（即Pd）在汽车尾气中的应用，当Pd以单质存在时表现出较差的催化性能，当Pd以单质和氧化态并存时表现出最佳的反应活性。所以在制备催化剂时，我们对制备工艺的合理控制显得至关重要。本发明在制备氧化铝浆料时的隔氧处理，可以很好的克服传统方法制备催化剂的局限性，并提高活性组分（如Pt、Pd、Rh）的利用率，改善催化剂的催化性能。

[0009] 与现有技术相比，本发明提供的方法，在制备浆料过程中，采用了分步浸渍吸附剂并隔氧焙烧再煅烧除去碳基体，可以保证浆料制备过程中贵金属的高度分散，同时活性位点的高度稳定，而且还可以对催化剂的性能起到促进作用。这里所述的“高度分散”和“活性位点高度稳定”均为本领域技术人员公知的专业术语。

具体实施方式

[0010] 一种氧化铝浆料制备方法，包括：Ⅰ配制多种浸渍液，每种浸渍液的活性成分互不相同，将吸附剂分步浸渍在浸渍液中，分步浸渍后再离心过滤得活性吸附剂，再进行步骤Ⅱ1或进行步骤Ⅱ2；所述步骤Ⅱ1为将步骤Ⅰ得到的活性吸附剂隔氧焙烧，再在氧气氛下煅烧得到活性粉体，再将得到的活性粉体和氧化铝、铈锆粉体、粘结剂混合，球磨得到氧化铝浆料；所述步骤Ⅱ2为将步骤Ⅰ得到的活性吸附剂和氧化铝、铈锆粉体混合后，将得到的混合物隔氧焙烧，再在氧气氛下煅烧得混合粉体，混合粉体再与粘结剂混合，球磨得氧化铝浆料。

[0011] 上述制备方法还包括，将离心过滤得到的吸附剂进行干燥，干燥温度优选为100-120℃。

[0012] 上述制备方法还包括，进行步骤Ⅱ1或步骤Ⅱ2中的混合时还加入助催化剂一起混合。

[0013] 本发明所述的一种氧化铝浆料制备方法，可描述为：将吸附剂在活性成分溶液中进行分步浸渍，再干燥活性吸附剂并隔绝空气煅烧，然后控制氧浓度煅烧掉吸附剂碳载体，以获得活性粉体。在分步浸渍过程中可以先干燥吸附剂也可以不干燥。其中，氧浓度控制，就是氮气氛中通入空气，以混合气的总体积为基准，通入的空气占10-20体积%，并逐渐增大氧浓度，以使碳被烧蚀除尽。用这种活性粉体可以制备汽车尾气催化剂。

[0014] 上述制备方法，所述浸渍吸附时间为1-6h；隔氧焙烧时温度控制为500±10℃，焙烧时间为0.5-3h，煅烧时温度控制600-650℃，煅烧时间为2-6h，煅烧时逐渐增大氧浓度；球磨转速为180-270转/分钟，球磨时间为1.5-4h；所述干燥温度为100-120℃，干燥时间为1-3h。

[0015] 本发明所述浸渍液优选为活性金属的硝酸盐或乙酸盐溶液，其活性成分优选自硝酸钯、硝酸铑、硝酸铂、硝酸铈、硝酸锆、硝酸镧、硝酸镨、硝酸氧锆、硝酸钡和乙酸钡中的一种或几种。所述浸渍液中所含的金属元素是催化剂不能缺少的，以硝酸盐或乙酸盐的形式加入主要是硝酸根离子或乙酸根离子具有酸性，可以维持浆料的pH值在一个比较低的范围，所述浸渍液的PH＜4，活性成分的质量浓度为1.5%-15%。

[0016] 隔绝氧焙烧是为了使金属盐初步分解成氧化物，继而增大氧浓度煅烧是为了逐步除去碳基体并使部分金属氧化物还原。高温煅烧及碳基体存在下，使得硝酸铑和硝酸铂分别被还原为单质Rh和Pt；硝酸钯部分被还原为单质Pd，部分被还原为氧化钯；浸渍液中剩余其他活性成分被还原成相应的氧化物。这样做的目的是可以防止金属氧化物晶粒变大。所述活性粉体是一组组合氧化物粉体上面含有贵金属Pt、Pd、Rh中的一种或几种。

[0017] 分步浸渍中，贵金属盐溶液（所述的贵金属盐溶液中，所指的贵金属为本领域的技术人员公知的硝酸钯、硝酸铑、硝酸铂。）由于使用量少所以最后浸渍，其余金属盐溶液可以按照原子质量大小，先浸渍原子量小的。因为一般原子量大的金属离子更容易被吸附。每种浸渍液吸附时间优选为0.3-1h，总吸附时间1-6h。

[0018] 本发明所述吸附剂为颗粒状或纤维状，所述颗粒状吸附剂的比表面优选为2
500-1700m/g，粒度D50优选为0.5-5 微米，所述纤维状吸附剂的长度为1-6微米，所述吸附剂优选自活性炭、介孔碳、无定形碳中的一种，其加入量占浸渍液的5重量%-10重量%。所述颗粒状吸附剂的粒度D90优选为1-5微米，所述纤维状吸附剂的长度进一步优选为3-6
2
微米。所述颗粒状吸附剂的比表面进一步优选为500-1000m/g。同时，本发明中，吸附剂需要在后续的煅烧过程中被烧蚀除去，以达到本发明的目的。

[0019] 本发明所述粘结剂优选自聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸铵、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙甲基纤维素、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。

[0020] 本发明所述氧化铝平均孔径优选为10-30nm，进一步优选为10-20nm，平均孔容优选为0.1-1.0mL/g，进一步优选为0.3-0.6mL/g。所述氧化铝粒度D50优选为1-3微米，铈锆粉体粒度D50优选为1-2微米。

[0021] 本发明所述助催化剂为碱土金属氧化物，优选自氧化钡、氧化镁、氧化钙、氧化锶中的一种或多种。氧化钡添加到浆料中起稳定氧化铝的作用，添加入助催化剂主要起改善粉体材料性质的作用。

[0022] 一种汽车尾气净化催化剂的制备方法，该方法包括将含有氧化铝的浆料涂覆在蜂窝陶瓷载体上，干燥，焙烧，其中，所述氧化铝浆料为通过上述制备方法制备得到的含有氧化铝的浆料。

[0023] 所述涂覆进行一次，与涂覆前的蜂窝陶瓷载体相比，焙烧后催化剂的重量增加30-40重量％。

[0024] 所述干燥温度优选为100-150℃，干燥时间优选为2-5h；所述焙烧温度优选为450-550℃，焙烧时间优选为2-3小时。

[0025] 一种汽车尾气净化催化剂，由上述汽车尾气净化催化剂的制备方法制备得到，其中，所述氧化铝浆料为通过上述制备方法制备得到的含有氧化铝的浆料。

[0026] 为了更好的理解本发明，下面以具体步骤加以说明：

[0027] （1）首先配制多种浸渍液，每种浸渍液的活性成分互不相同，将吸附剂分步浸渍在浸渍液中；

[0028] （2）然后将上述浸渍液按次序加入到装有吸附剂的容器中或将吸附剂依次加入到上述含不同活性成分的浸渍液中，每加入到一种浸渍液中后均应保持一段的浸渍吸附时间；

[0029] （3）分步浸渍后再离心过滤得到吸附剂，并在100-120℃下充分干燥，再在氮气氛下500±10℃处理一段时间，调节空气浓度并升温至600-650℃煅烧以除去碳基体，得到活性粉体；

[0030] （4）然后将活性粉体加入到用氧化铝、铈锆粉体、粘结剂和助催化剂制备的浆料中，球磨制备成活性浆料，涂敷在堇青石的蜂窝陶瓷载体上经干燥焙烧值得催化剂。

[0031] 采用这种方法制备的催化剂，具有催化转化效率高、抗老化性能优异的特点，可以有选择性地将活性成分进行分布，准确制备出反应所需要的活性纳米中心，这里的“将活性成分进行分布”为本领域技术人员公知的专业术语。而且可以通过调节灼烧反应进气并依靠灼烧生成的排出气体中CO和C的还原性来控制活性组分的化学价态，制备出性能优越的催化剂。

[0032] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

[0033] 下面使用本发明的方法来制备具体的催化剂，但并不仅限于这几种催化剂。

[0034] 实施例1

[0035] 浆料的制备

[0036] （1）配制含15wt%硝酸铈和10wt%硝酸氧锆的浸渍液100g（浸渍液的PH为3），然2
后加入10g的球状活性炭（D50为3um，比表面为1500 m/g），浸渍60min后离心过滤，将得到的吸附剂加入到1.3wt%的硝酸钯溶液100g中（硝酸钯溶液的PH为2），浸渍60min，再次离心过滤得到活性吸附剂；

[0037] （2）将活性吸附剂在氮气氛下500℃焙烧1.5h，然后升温至600℃并通入含空气10体积%的氮气混合气煅烧30min，再通入纯空气处理1.5h得到活性粉体；

[0038] （3）将上述活性粉体与50g氧化铝（淄博博洋化工有限公司公司，平均孔径为20nm，平均孔容为0.5mL/g）、50g铈锆粉体（铈-锆复合氧化物，淄博华庆粉体材料技术有限公司生产，平均孔径为19.4nm，平均孔容为0.21mL/g）、1.0g的粘结剂（烷基酚聚氧乙烯醚，江苏海安石油化工厂生产），余量用去离子水补足（控制固含量30%），然后将上述混合体系在球磨机中以200r/min的转速球磨4h，得到浆料。

[0039] 催化剂的制备

[0040] 通过真空吸附在堇青石蜂窝陶瓷基体（康宁公司生产的Φ93×125mm型圆柱形堇青石蜂窝陶瓷基体）上吸附所述浆料，浆料的吸附量为300g。将吸附了浆料的堇青石蜂窝陶瓷基体于120℃干燥3h ，再在马弗炉（上海圣欣科学仪器有限公司 生产）中于550℃下焙烧3h，得到负载型催化剂S1。

[0041] 实施例2

[0042] 浆料的制备

[0043] （1）配制含15wt%硝酸铈和10wt%硝酸氧锆的浸渍液100g（浸渍液的PH为3），然2
后加入10g的球状活性炭（D50为3um，比表面为1500 m/g），浸渍60min。离心过滤，将得到的吸附剂加入到1.3wt%的硝酸钯溶液100g中（硝酸钯溶液的PH为2），浸渍60min，再次离心过滤得到活性吸附剂；

[0044] (2)将活性吸附剂与50g氧化铝（淄博博洋化工有限公司公司，平均孔径为20nm，平均孔容为0.5mL/g）、50g铈锆粉体（铈-锆复合氧化物，淄博华庆粉体材料技术有限公司生产，平均孔径为19.4nm，平均孔容为0.21mL/g）混合在氮气氛下500℃焙烧1h，然后升温至600℃并通入含空气10体积%的氮气混合气煅烧30min，再通入纯空气处理1h得到混合粉体；

[0045] (3)将混合粉体与1.0 g的粘结剂（烷基酚聚氧乙烯醚，江苏海安石油化工厂生产），余量用去离子水补足（控制固含量30%），然后将上述混合体系在球磨机中以200r/min的转速球磨4h，得到浆料。

[0046] 催化剂的制备

[0047] 通过真空吸附在堇青石蜂窝陶瓷基体（康宁公司生产的Φ93×125mm型圆柱形堇青石蜂窝陶瓷基体）上吸附所述浆料，浆料的吸附量为300g。将吸附了浆料的堇青石蜂窝陶瓷基体于120℃干燥3h ，再在马弗炉（上海圣欣科学仪器有限公司 生产）中于550℃下焙烧3h，得到负载型催化剂S2。

[0048] 实施例3

[0049] 与实施例1相比，浆料的制备中使用碳纤维活性炭（长度5um，比表面900㎡/g，青2
岛清润科技有限公司生产）代替球状活性炭（D50为3um，比表面为1500 m/g），其他步骤和实施例1相同，得到负载型催化剂S3。

[0050] 实施例4

[0051] 与实施例1相比，浆料的制备中，还包括将离心过滤得到的吸附剂进行干燥，干燥温度为110℃，干燥时间为2h。其他和实施例1相同，得到产品S4。

[0052] 实施例5

[0053] 浆料的制备

[0054] （1）配制含15wt%硝酸铈、10wt%硝酸锶和5wt%乙酸钡的浸渍液100g（浸渍液的2
PH为3），然后加入10g球状活性炭（D50为6um，比表面为700 m/g），浸渍2h。离心过滤，将得到的吸附剂加入到100g 含硝酸钯1.3wt%的溶液中（硝酸钯溶液的PH为2），浸渍吸附
1h，再次离心过滤得到活性吸附剂；

[0055] （2）将离心过滤得到的活性吸附剂120℃下干燥1h，再在氮气氛下510℃焙烧0.5h，然后升温至650℃并通入含空气20体积%的氮气混合气煅烧30min，再通入纯空气处理2.5h得到活性粉体；

[0056] (3)将上述活性粉体与50g氧化铝（淄博博洋化工有限公司公司，平均孔径为20nm，平均孔容为0.5mL/g）、45g铈锆粉体（铈-锆复合氧化物，淄博华庆粉体材料技术有限公司生产，平均孔径为19.4nm，平均孔容为0.21mL/g）、1.2g助催化剂（氧化镁）、1.5g粘结剂（烷基酚聚氧乙烯醚），余量用去离子水补足（控制固含量30%），然后将上述混合体系在球磨机中以270r/min的转速球磨2.5h，得到氧化铝浆料。

[0057] 催化剂的制备

[0058] 通过真空吸附在堇青石蜂窝陶瓷基体（康宁公司生产的Φ93×125mm型圆柱形堇青石蜂窝陶瓷基体）上吸附所述浆料，浆料的吸附量为300g。将吸附了浆料的堇青石蜂窝陶瓷基体于100℃干燥5h ，再在马弗炉（宜兴市前锦炉业设备有限公司生产）中于500℃下焙烧2h，得到负载型催化剂S5。

[0059] 实施例6

[0060] 浆料的制备

[0061] （1）配制15wt%的硝酸铈、10wt%硝酸锶、5wt%乙酸钡和1.3wt%的硝酸钯溶液各2
100g（其PH为3），然后用10g介孔碳（D50为3um，比表面为1500 m/g）依次分步浸入上述溶液中且每次吸附1.5h，最后离心过滤得到活性吸附剂；

[0062] （2）将上述得到的活性吸附剂在100℃下干燥3h，将活性吸附剂在氮气氛下490℃焙烧3h，然后升温至620℃并通入含空气15体积%的氮气混合气煅烧1h，再通入纯空气处理5h得到活性粉体；

[0063] （3）将上述活性粉体与40g氧化铝（淄博博洋化工有限公司公司，平均孔径为20nm，平均孔容为0.5mL/g）、50g铈锆粉体（铈-锆复合氧化物，淄博华庆粉体材料技术有限公司生产，平均孔径为19.4nm，平均孔容为0.21mL/g）、1.2g助催化剂（氧化镁）、1.5g粘结剂（含1g羟丙甲基纤维素、0.5g烷基酚聚氧乙烯醚），余量用去离子水补足（控制固含量
30%），然后将上述混合体系在球磨机中以180r/min的转速球磨1.5h，得到浆料。

[0064] 催化剂的制备

[0065] 通过真空吸附在堇青石蜂窝陶瓷基体（康宁公司生产的Φ93×125mm型圆柱形堇青石蜂窝陶瓷基体）上吸附所述浆料，浆料的吸附量为300g。将吸附了浆料的堇青石蜂窝陶瓷基体于150℃干燥2h ，再在马弗炉（宜兴市前锦炉业设备有限公司生产）中于450℃下焙烧2.5h，得到负载型催化剂S6。

[0066] 实施例7

[0067] 与实施例1相比，浆料的制备中，焙烧温度为450℃，焙烧时间为3h。其他和实施例1相同，得到产品S7。

[0068] 对比例1

[0069] 浆料的制备

[0070] 称取25gγ份氧化铝、25g铈锆粉、1g聚乙烯醇、3g拟薄水铝石，其余部分用水补足（控制固含量30%）。将上述混合体系在球磨机中以35HZ的频率球磨4h得到第一浆料。

[0071] 催化剂的制备

[0072] （1）通过真空吸附在堇青石蜂窝陶瓷基体（康宁公司生产的Φ93×125mm型圆柱形堇青石蜂窝陶瓷基体）上吸附所述浆料，浆料的吸附量为340g。将吸附了浆料的堇青石蜂窝陶瓷用压缩空气吹扫后，基体于120℃干燥3h ，并于500℃下焙烧2h，然后吸附活性成分溶液（浓度为1.3wt%的硝酸钯溶液）。将浸渍后的载体在120℃干燥3h，再于500℃下焙烧1.5h，制得催化剂的第一层。

[0073] （2）称取25g铈锆粉体、20g氧化铝、1.5g甲基纤维素醚、6g拟薄水铝石，其余部分用水补足（控制固含量30%）。将上述混合体系在球磨机中以35HZ的频率球磨4h得到第二浆料。采用如前所述办法涂敷第二层并干燥焙烧，然后吸附活性成分溶液（0.2wt%的硝酸铑），再干燥焙烧制的催化剂D1。

[0074] 对比例2

[0075] 与实施例1相比，不采用分步浸渍和氮气氛处理，其他步骤均与实施例1相同。采用一次性浸渍所有的活性成分，然后空气中煅烧，制得粉体后，再按实施例1方法制得催化剂D2。

[0076] 性能测试

[0077] 对以上制备得到的负载型催化剂S1-S6、D1、D2进行如下性能测试：

[0078] 实验室模拟尾气为，HC（C3H8）：1500ppm，CO：1.5体积%，NO：1500ppm，CO210.0体积%, O2 1.05体积%，水蒸汽10体积%，其余为氮气，氮气为平衡气：自行控制N2和O2的流量使得λ=1（λ为空燃比），或在λ=1前后很小范围内变化，未老化实验条件：空速为6×104