一种旋转液膜反应器及其在制备层状复合金属氢氧化物中的应用转让专利
申请号 : CN201210105567.6
文献号 : CN102616749B
文献日 : 2013-12-25
发明人 : 林彦军 , 李殿卿 , 李峰 , 段雪
申请人 : 北京化工大学
摘要 :
权利要求 :
1.一种旋转液膜反应器,其特征在于,该旋转液膜反应器,是由一封闭的机壳作为定子,定子上端封闭;定子内有一可旋转的锥形转子,转子下面连接电机;转子由上部椎体、中部椎体和底部圆柱体三部分组成,这三部分由三个单独部件组合而成或者整体加工而成;上部椎体的锥角为40~60度,高度为5~8cm,其顶面与定子上壳距离为1~3cm,其底面与中部锥体相连接;中部椎体的锥角为50~85度且中部锥体的锥角大于上部锥体的锥角,高度为8~12cm,其顶面与上部锥体相接,且连接处的截面积相同,其底面与底部圆柱体相连接;底部圆柱体截面与中部锥体的底面大小相同,高度为2~5cm;在转子的上部锥体和定子之间对称地排列两个进料口,进料口低于转子上部锥体的上边缘;定子中部斜边的角度与转子中部锥体的锥角相同,定子下端设有一个出料口和一个狭缝调节螺栓;
所述锥角为纵向截面上斜边与底边的夹角;
所述的定子斜边的内壁上有3~5层方向不同、倾斜或螺旋分布的凹槽,每层凹槽间夹角为30~150度;转子中部锥体表面有呈20~160度交叉分布的凹槽;定子内表面与转子外表面之间留有一个10~30μm的缝隙,缝隙尺寸通过狭缝调节螺栓调节转子与定子相对位置来控制;定子内壁与转子表面的凹槽的深度为0.1~0.3mm、宽为0.2~0.5mm的矩形,槽间距与槽宽的比为(1~3):1。
2.根据权利要求1所述的旋转液膜反应器,其特征在于,将其应用于层状复合金属氢氧化物的制备。
3.根据权利要求2所述的旋转液膜反应器,其特征在于,将其应用于层状复合金属氢氧化物的制备的具体操作步骤为:
2+ 3+
A.将可溶性二价金属盐和可溶性三价金属盐按摩尔比为M /M =2~4溶于去离子水
2+ 2+ 3+
中配成混合盐溶液,其中[M ]=0.1~2.0mol/L;按n(NaOH)/[n(M )+n(M )]=1.8~2.5和
2+
n(Na2CO3)/n(M )=1.5~2.5的摩尔比例,将NaOH和Na2CO3溶于去离子水中配成相同体积的混合碱溶液;
B.将步骤A中的混合盐溶液和混合碱溶液分别通过权利要求1所述的旋转液膜反应器上方的两个加料口以相同流量0.1~10kg/min同时加入旋转液膜反应器中,控制转子的转速为2000~8000转/分,狭缝宽度为10~30μm,形成的沉淀浆液通过定子底部的出料口流出反应器,其pH值为9~11;
C.将流出反应器的浆液收集到晶化釜中于80~200℃晶化1~10h,经洗涤、干燥得到层状复合金属氢氧化物;
2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+其中,M 代表二价金属阳离子Mg 、Zn 、Ca 、Cu 、Ni 、Co 、Fe 、Mn 或Cd 中的一种或两种;
3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+
M 代表三价金属阳离子Al 、Ni 、Co 、Fe 、Mn 、Cr 、V 或Ti 中的一种。
4.根据权利要求3所述的旋转液膜反应器,其特征在于,所述的层状复合金属氢氧化物的化学通式是:
2+ 3+ x+ n-
[M 1-xM x(OH)2] (A )x/n·yH2O,
2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+其中,M 代表二价金属阳离子Mg 、Zn 、Ca 、Cu 、Ni 、Co 、Fe 、Mn 或Cd 中的一种或两种;
3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+
M 代表三价金属阳离子Al 、Ni 、Co 、Fe 、Mn 、Cr 、V 或Ti 中的一种;
n- - 2- - - - - 2- - - 3- - 2-A 为Cl、CO3 、NO3、F、Br、I、SO4 、ClO3、OH、PO4 、H2PO4、WO4 、水杨酸根、酒石酸根、谷氨酸根、苹果酸根、苯甲酸根、己二酸根或有机磺酸根阴离子中的一种或两种,较佳的
2- - - 2- 3-
是CO3 、NO3、Cl、SO4 、PO4 、苯甲酸根、水杨酸根中的一种或两种;n-为阴离子化合价;x
3+
为M 离子的摩尔分数,其取值范围是0.2≤x≤0.4;y为结晶水的数量,其取值范围是
0≤y≤2。
说明书 :
一种旋转液膜反应器及其在制备层状复合金属氢氧化物中
的应用
技术领域:
背景技术:
是一种典型的阴离子型层状材料,其化学组成式为[M 1-xM x(OH)2]A x/n·mH2O,其中M 、Mn- 3+
分别代表二价和三价金属阳离子,A 是层间阴离子,x为M 离子的摩尔分数,m为结晶水
的数量。LDHs主体层板的元素种类及组成比例、层间客体的种类及数量可以根据需要在较
宽范围内调变,从而获得一系列具有特殊结构和性能的材料。
充分,反应界面小,存在浓度梯度、反应速度和扩散速度慢,因此先沉淀的粒子上形成新沉淀粒子,新旧粒子的同时存在,导致粒子尺寸分布不均匀。使合成水滑石的粒子尺寸和均分散性能受到很大影响,其晶体的尺寸也很难达到纳米量级,极大限制了层状复合金属氢氧
化物的应用。
发明内容:
椎体的锥角为50~85度且中部锥体的锥角大于上部锥体的锥角,高度为8~12cm,其顶面
与上部锥体相接,且连接处的截面积相同,其底面与底部圆柱体相连接;底部圆柱体截面与中部锥体的底面大小相同,高度为2~5cm;在转子的上部锥体和定子之间对称地排列两个
进料口,进料口低于转子上部锥体的上边缘;定子中部斜边的角度与转子中部锥体的锥角
相同,定子下端设有一个出料口和一个狭缝调节螺栓;
转子外表面之间留有一个10~30μm的缝隙,缝隙尺寸通过狭缝调节螺栓调节转子与定子
相对位置来控制;定子内壁与转子表面的凹槽的深度为0.1~0.3mm、宽为0.2~0.5mm的
矩形,槽间距与槽宽的比为(1~3)∶1。
离子水中配成混合盐溶液,其中[M ]=0.1~2.0mol/L;按n(NaOH)/[n(M )+n(M )]=
2+
1.8~2.5和n(Na2CO3)/n(M )=1.5~2.5的摩尔比例,将NaOH和Na2CO3溶于去离子水
中配成相同体积的混合碱溶液;
2000~8000转/分,由于转子的旋转使两种溶液在狭缝内形成的液膜内快速混合并快速成
核,形成的沉淀浆液通过定子底部的出料口流出反应器,其pH值为9~11;
的一种或两种,较佳的是Mg 、Zn 、Ca 中的一种或两种;
的是Al 或Ni ;
的一种或两种,较佳的是Mg 、Zn 、Ca 中的一种或两种;
的是Al 或Ni ;
的是CO3 、NO3、Cl、SO4 、PO4 、苯甲酸根、水杨酸根中的一种或两种;n-为阴离子化合价;
3+
x为M 离子的摩尔分数,其取值范围是0.2≤x≤0.4;y为结晶水的数量,其取值范围是
0≤y≤2。
应器的两种溶液只在定子与转子之间的狭缝中形成液膜并在液膜内发生碰撞共沉淀反应,
避免了在反应器上端会有部分溶液在狭缝外发生混合反应,充分利用了液膜反应的优点,
使晶粒尺寸分布更窄,显著提高了产品质量;定子内壁设计成多层呈不同方向排布的凹槽,转子表面为双向交叉分布的凹槽,增加了液膜内的湍动程度,极大地增加了反应物质的碰
撞反应效率,并且由于形成的晶核在液膜内相互碰撞,减小了晶核长大的几率,有利于得到晶粒细小、粒度分布较窄的产品;该旋转液膜反应器由于具有较高的转子转速、较大的锥度和狭缝尺寸,经流体计算表明可以提高液膜的径向速率和流体的雷诺系数,使流体在间隙
内能发生湍流形式的流动,空间限域作用和充分的传质作用同时得到体现,从而有利于改
善过饱和度的均一性,相对提高体系的成核速率,降低结晶生长速率;此外,通过控制碱液的添加量,使浆液成核后的pH值处于中度碱性范围,避免了后续晶化时层板金属离子在不
-
断溶解、沉淀过程中被高碱性条件下溶液中较多的OH 在表面快速沉淀易出现无定形相的
现象,使晶核既能在一定的碱性条件下晶化,又使晶化后的晶粒表面均匀、原子排布规整、结晶度高;同时采用较低的晶化温度,可以避免晶化过程中粒子的团聚现象,最终得到结晶度高、粒径较小、粒径分布较窄的产品。具体产品粒径可以在10~150nm范围内进行控制,其粒度分布范围可以缩小到20nm~50nm。
附图说明
具体实施方式
壁与转子表面的凹槽的深度为0.2mm、宽为0.3mm的矩形,槽间距与槽宽的比为2∶1。
2+ 3+ 2+
[n(Mg )+n(Al )]=1.8、n(Na2CO3)/n(Mg )=2.3;将两溶液以0.5kg/min的流速分别
经上述旋转液膜反应器的两个进料口加入反应器,反应器的狭缝为10μm,转子转速为
8000rpm,反应得到的浆液在晶化釜中于100℃晶化8h,经过滤、洗涤、干燥后得到层状复合金属氢氧化物,其化学式为Mg0.67Al0.33(OH)2(CO3)0.17·1.5H2O。产品平均粒径为70nm,粒度分布为50~95nm。
了MgAl-CO3-LDHs的特征衍射峰,且峰形尖耸,基线低平,说明产品晶体结构完整。
75度,高度为10cm,其顶面与上部锥体相接,且连接处的截面积相同,其底面与底部圆柱体相连接;底部圆柱体截面与中部锥体的底面大小相同,直径为50cm,高度为5cm;在转子的上部锥体和定子之间对称地排列两个进料口,进料口低于转子上部锥体的上边缘;定子中
部斜边的角度与转子中部锥体的锥角相同,定子下端设有一个出料口和一个狭缝调节螺
栓;
个10~30μm的缝隙,缝隙尺寸通过狭缝调节螺栓调节转子与定子相对位置来控制;定子
内壁与转子表面的凹槽的深度为0.3mm、宽为0.4mm的矩形,槽间距与槽宽的比为3∶1。
2+ 3+ 2+
[n(Mg )+n(Al )]=2.2、n(Na2CO3)/n(Mg )=2.0;将两溶液以2kg/min的流速分别经旋
转液膜反应器的两个进料口加入反应器,反应器的狭缝为20μm,转子转速为5000rpm,反
应得到的浆液在晶化釜中于120℃晶化4h,经过滤、洗涤、干燥后得到层状复合金属氢氧化物,其化学式为Mg6Al2(OH)16(CO3)·4H2O。产品平均粒径为60nm,粒度分布为40~120nm。
合盐溶液,其中[Mg +Zn ]=1.4mol/L;将NaOH和Na2CO3溶于去离子水中配成相同体积的
2+ 3+ 2+
混合碱溶液,其中n(NaOH)/[n(Mg )+n(Al )]=2.4、n(Na2CO3)/n(Mg )=1.6;将两溶液以
8kg/min的流速分别经旋转液膜反应器的两个进料口加入反应器,反应器的狭缝为30μm,
转子转速为3000rpm,反应得到的浆液在晶化釜中于150℃晶化3h,经过滤、洗涤、干燥后得到层状复合金属氢氧化物,其化学式为Mg3ZnAl2(OH)12(CO3)·4H2O。产品平均粒径为100nm,粒度分布为80~130nm。
合盐溶液,其中[Mg +Zn ]=1.8mol/L;将NaOH和Na2CO3溶于去离子水中配成相同体积的
2+ 3+ 2+
混合碱溶液,其中n(NaOH)/[n(Mg )+n(Al )]=2.0、n(Na2CO3)/n(Mg )=2.1;将两溶液以
5kg/min的流速分别经旋转液膜反应器的两个进料口加入反应器,反应器的狭缝为30μm,
转子转速为6000rpm,反应得到的浆液在晶化釜中于180℃晶化2h,经过滤、洗涤、干燥后得到层状复合金属氢氧化物,其化学式为Mg2Zn2Al2(OH)12(CO3)·2H2O。产品平均粒径为130nm,粒度分布为100~150nm。
2+ 3+ 2+
[n(Mg )+n(Al )]=1.4、n(Na2CO3)/n(Mg )=2.4;将两溶液以100kg/h的流速分别经全
返混液膜反应器的两个进料口加入反应器,反应器的狭缝为15μm,转子转速为8000rpm,
反应得到的浆液pH为10,在晶化釜中于100℃晶化,6h,经过滤、洗涤、干燥后得到层状复合金属氢氧化物,其化学式为Mg4Al2(OH)12(CO3)·4H2O。产品平均粒径为50nm,d90=85nm。
2+ 3+ 2+
[n(Mg )+n(Al )]=1.6、n(Na2CO3)/n(Mg )=2.2;将两溶液以200kg/min的流速分别经全
返混液膜反应器的两个进料口加入反应器,反应器的狭缝为20μm,转子转速为5000rpm,
反应得到的浆液反应得到的浆液pH为9.5,在晶化釜中于120℃晶化3h,经过滤、洗涤、干
燥后得到层状复合金属氢氧化物,其化学式为Mg6Al2(OH)16(CO3)·4H2O。产品平均粒径为
60nm,d90=100nm。
混合盐溶液,其中[Mg +Zn ]=1.0mol/L;将NaOH和Na2CO3溶于去离子水中配成相同
2+ 3+ 2+
体积的混合碱溶液,其中n(NaOH)/[n(Mg )+n(Al )]=1.8、n(Na2CO3)/n(Mg )=2.1;
将两溶液以300kg/h的流速分别经全返混液膜反应器的两个进料口加入反应器,反应器
的狭缝为20μm,转子转速为6000rpm,反应得到的浆液反应得到的浆液pH为11,在晶
化釜中于80℃晶化10h,经过滤、洗涤、干燥后得到层状复合金属氢氧化物,其化学式为
Mg3ZnAl2(OH)12(CO3)·4H2O。产品平均粒径为85nm,d90=120nm。
混合盐溶液,其中[Mg +Zn ]=1.2mol/L;将NaOH和Na2CO3溶于去离子水中配成相同
2+ 3+ 2+
体积的混合碱溶液,其中n(NaOH)/[n(Mg )+n(Al )]=2.0、n(Na2CO3)/n(Mg )=2.0;
将两溶液以100kg/h的流速分别经全返混液膜反应器的两个进料口加入反应器,反应器
的狭缝为10μm,转子转速为8000rpm,反应得到的浆液反应得到的浆液pH为10,在晶
化釜中于110℃晶化5h,经过滤、洗涤、干燥后得到层状复合金属氢氧化物,其化学式为
Mg2Zn2Al2(OH)12(CO3)·2H2O。产品平均粒径为70nm,d90=110nm。