环保型乳液状改性丙烯酸酯涂料染色粘合剂及其制备方法

摘要

本发明涉及一种环保型乳液状改性丙烯酸酯涂料染色粘合剂及其制备方法，通过甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的组合物、以及线性嵌段聚醚十八烷氨基三元共聚改性硅油和乳化剂等添加次序和相关工艺参数的改进，致力解决对织物手感发硬、摩擦牢度差、搓洗牢度不高、染后织物硬度较高、粘着力差以及对环境污染的长期的技术问题，从而达到摩擦牢度优良，尤其是搓洗牢度高，染后织物手感发软、染后织物亲水性好、尤其是粘着力优良以及生产过程环保友好的有益技术效果。

权利要求

1.一种环保型乳液状改性丙烯酸酯涂料染色粘合剂的制备方法，其特征在于该制备方法包括以下操作步骤：

(1)选用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的组合物，所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的用量比，以摩尔比计为1.3∶2.4∶3.1∶1.4∶2.6； (2)将八甲基环四硅氧烷、低粘度的羟基硅油的混合物为一种原料A，与1，1，3，3-四甲基二硅氧烷按4∶20的重量比投入转度为785转/分钟的高速旋转搅拌釜中，同时加入所述原料A重量的35％的引发剂硝酸铈铵，在温度为95℃时搅拌反应15分钟，加入所述原料A重量的5％的酰胺化偶联剂，在温度为18℃时，进行平衡化反应30分钟，再抽真空脱出低分子物质，得端含氢甲基硅氧烷中间体，所述羟基硅油在25℃的粘度为15mPa·s；将制备的端含氢甲基硅氧烷中间体与烯丙基聚醚，按2∶1的重量比投入反应釜中，在溶剂存在下、温度为15℃时搅拌，保温反应12分钟，滴加原料A重量的0.00001％的铁催化剂，搅拌反应30分钟，得聚有机硅氧烷-聚醚线性嵌段共聚物；将上述聚有机硅氧烷-聚醚线性嵌段共聚物与足量浓氨水投入转度为1565转/分钟的低速旋转搅拌釜中，在温度为65℃时搅拌，保温反应40分钟，抽真空脱出未反应的氨，得线性嵌段聚醚十八烷氨基三元共聚改性硅油； (3)由阴离子型乳化剂和非离子型表面活性剂复合后形成复合型乳化剂A，由乳化剂OP-10形成的乳化剂B；其中，复合型乳化剂A的重量配比为阴离子型乳化剂∶非离子型表面活性剂为1.6∶3.3，所述乳化剂A与乳化剂B的重量比为2.6∶1.4； 所述阴离子型乳化剂为烃基丙烯酸-2-乙磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠和脂族二羧酸的碱金属盐的组合；

(4)在高速旋转反应容器中，将乳化剂A和乳化剂B按照重量比为2.6∶1.4溶解在

2.4L去离子水中，在高速旋转反应容器的转速为985转/分钟时进行搅拌，搅拌5分钟后，以转速为685转/分钟时进行搅拌15分钟，然后加入所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的组合物，在低速旋转反应容器的转速为285转/分钟时进行搅拌，搅拌5分钟后；然后加入所述线性嵌段聚醚十八烷氨基三元共聚改性硅油，通过高剪切分散乳化机快速乳化26min，制成预乳液A待滴； 向四口烧瓶中加入去离子水、乳化剂A，混合搅拌10min，升温至45℃保持30分钟，加入引发剂硝酸铈铵；慢慢升温至70℃-80℃，以35滴/分钟滴加所述预乳液A，滴加结束后，

70～72℃下保温反应2h，冷却到45～50℃，加氨水调节pH值6.5～7.0，继续搅拌15min。

2.根据权利要求1所述的环保型乳液状改性丙烯酸酯涂料染色粘合剂的制备方法，其特征在于，步骤(4)中以35滴/分钟滴加所述预乳液A，滴加结束后，71℃下保温反应2h，冷却到 47℃。

3.根据权利要求1所述的环保型乳液状改性丙烯酸酯涂料染色粘合剂的制备方法，其特征在于，步骤(4)中以35滴/分钟滴加所述预乳液A，滴加结束后，71℃下保温反应2h，冷却到49℃。

4.根据权利要求1所述的环保型乳液状改性丙烯酸酯涂料染色粘合剂的制备方法得到的环保型乳液状改性丙烯酸酯涂料染色粘合剂。

说明书

环保型乳液状改性丙烯酸酯涂料染色粘合剂及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及涂料染色粘合剂技术领域，尤其涉及一种环保型乳液状改性丙烯酸酯涂料染色粘合剂及其制备方法。

背景技术

[0002] 涂料染色是将涂料制成分散液，通过浸轧使织物均匀带液，然后经高温处理，借助于粘合剂的作用，在织物上形成一层透明而坚韧的树脂薄膜，从而将涂料机械地固着于纤维上，涂料本身对纤维没有亲和力。

[0003] 涂料作为一种颜料，长期以来在印花上被广泛使用，近年来，由于印染助剂(如粘合剂)性能的不断提高，扩展了涂料的应用范围，使涂料染色工艺得到了迅速发展。涂料染色也有不足之处，如机械固着决定了它的摩擦牢度，尤其是搓洗牢度不高，染后织物手感发硬等。

[0004] 涂料染色质量的优劣，关键在于粘合剂的选用。涂料染色用粘合剂，性能要求如良好的成膜性和稳定性、适宜的粘着力、较高的耐化学药剂稳定性、皮膜无色透明、富有弹性和韧性、不宜老化和泛黄等。对牢度和手感要求更高，并且不易粘轧辊等。粘合剂乳液不含N-羟甲基，不含APEO，节能环保。

[0005] 近年来，国内外致力于寻求新的绿色型环保粘合剂，国内外专利制备出了一种环保型丙烯酸酯涂料印花粘合剂，但不能解决染后织物手感发硬等问题，还有的国内专利制备出了一种环保型微乳液互穿网络涂料印花粘合剂，解决了手感，环保等问题，但不能解决染后织物亲水性等问题。

[0006] 涂料印花是借助于粘合剂将涂料粘着在纤维表面来获得所需图案的印花工艺，现已广泛用于各种纺织品，具有工艺简单、色泽鲜艳、花纹清晰、节能省时、三废少等优点。涂料印花的色浆多由颜料、粘合剂、增稠剂和其他添加剂等组成。其中，粘合剂的重量对于印花品的手感、鲜艳度、各项牢度(摩擦、水洗和干洗牢度等)等指标的影响最为关键。

[0007] 目前市场上的多数印花粘合剂均含有一定量的N-羟基丙烯酰胺交联单体，在焙烘和贮存过程中会释放大量游离甲醛，无法满足高重量纺织品和服装的要求，严重影响和限制了我国服装业的发展。此外，烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)因安全性不高及生物降解性差等对环境存在的潜在危害已被广泛的研究和论证，欧州一些国家自1976年就制定了法规限制其生产和使用。而欧盟也于2003年6月18日正式颁布法规对APEO的使用、流通和排放作出了明确的限制和规定，尤其对纺织品和服装中的APEO的限量更加严格。我国每年向欧州出口的纺织品和服装价值达一百多亿美元，故须谨慎对待APEO使用，而有效方法就是有寻找含有APEO的表面活性剂和印染助剂的替代品。涂料印花未来的发展趋势必定是朝着高性能、环保型的方向发展。

[0008] 涂料印花是一种清洁生产工艺，无需蒸化和水洗，工艺简单，具有很多优点，深受印花工作者的青睐。我国的印花技术发展飞速，就印花产量而言，2002年我国的印花布产量就达到43.67万米，占世界首位。目前我国所采用的印花工艺技术和设备，与国际水平差距并不大，可以说，国际上最先进的设备，在我国都能看到，传统的印花工艺在方法上也没有大的变化，但是就印花产品品质而言，与国际先进水平差距却很大，之所以有这样大的差别，关键是涂料印花助剂，特别像粘合剂、交链剂、增稠剂等助剂质量得不到根本解决，容易造成涂料印花堵网，手感不如染料印花，还存在释放甲醛等问题，其中，涂料印花粘合剂是涂料印花浆的主要成分、关键品种，用量很大，涂料印花品质的优劣直接受印花粘合剂性能的影响。目前，纺织用涂料粘合剂组成成分中多含有羟甲基丙稀酰胺类的活性基团，在使用的过程中需要经高温焙烘后才能使得织物获得理想的干、湿摩擦牢度。高温焙烘会使染色织物的物理性能受到损伤，另一方面，依靠羟甲基丙稀酰胺类活性基团在高温作用后产生交联以及在服用过程中不可避免地要伴随着甲醛的释放，环境受到污染。最近也有报道可以生产低温无甲醛印花粘合剂，但仍然需要焙烘，只是温度较低(100℃～130℃)，且多数是用环氧氯丙烷类代替N-羟甲基丙稀酰胺类的作为后期焙烘交联用的活性基团。这种改进方法不仅不能从根本上解决高温处理所带来的产品性能上的不利因素，而且还伴随有可吸收有机卤素的污染隐患。

[0009] 近年来，国内外致力于寻求新的绿色型粘合剂产品，其要求具有耐磨、耐水性以及较高的拉伸强度的同时，特别要符合环保要求，达到解决涂料印花的手感、牢度和环保安全等多方面的平衡。在欧洲专利EP0,892,094A2号公报中报道了使用端羟基丙烯酸酯改性及核壳生产工艺制备出了一种核壳型涂料印染粘合剂乳液，但该发明在聚合物合成中采用辛基苯酚聚氧乙烯醚(OPEO)作为非离子表面活性剂，OPEO为APEO的一种，属于非环保性乳化剂范畴，且乳化剂用量通常较其他助剂大(该发明中乳化剂用量为2％～5％)，故用该方法得到的聚合物乳液用纺织印花粘合剂较难体现其环保性；该专利申请所得乳液的性能取决于其核壳型结构的乳胶粒子，而由于乳胶粒子核壳结构生成影响因素较多，常得到雪人型、草莓型甚至反转型等结构的粒子，尤其是工业生产中环境复杂不易控制，很难得到具有真正核壳结构的乳胶粒子，故大规模生产中该工艺使用存在限制。此外，日本专利特开平5-271432号公报公开了一种环保型涂料印花粘合剂及制备方法，该方法首先制备出端乙烯基聚氨基预聚体，然后将其预聚体与丙烯酸酯单体与水混合制备的水分散液于1.5～2.5KGy辐射剂量条件下辐照30～50min。该发明报道通过此法制备的粘合剂性能良好，甲醛和APEO含量均小于5ppm，满足环保要求。而由于辐射聚合需要在通氮脱氧的条件下进行，且辐射源价格昂贵，故该法生产成本较高且制备出的粘合剂乳液固含量较低(约为
40％)。

发明内容

[0010] 本发明的目的是针对现有技术的上述不足，提供一种环保型乳液状改性丙烯酸酯涂料染色粘合剂及其制备方法，通过甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的组合物、以及线性嵌段聚醚十八烷氨基三元共聚改性硅油和乳化剂等添加次序和相关工艺参数的改进，致力解决对织物手感发硬、摩擦牢度差、搓洗牢度不高、染后织物硬度较高、粘着力差以及对环境污染的长期的技术问题，从而达到摩擦牢度优良，尤其是搓洗牢度高，染后织物手感发软、染后织物亲水性好、尤其是粘着力优良以及生产过程环保友好的有益技术效果。

[0011] 为实现上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：

[0012] 本发明的一种环保型乳液状改性丙烯酸酯涂料染色粘合剂的制备方法，其特征在于该制备方法包括以下操作步骤：

[0013] (1)选用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的组合物，所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的用量比，以摩尔比计为1.3∶2.4∶3.1∶1.4∶2.6；

[0014] (2)将八甲基环四硅氧烷、低粘度的羟基硅油的混合物为一种原料A，与1，1，3，3-四甲基二硅氧烷按4∶20的重量比投入转度为785转/分钟的高速旋转搅拌釜中，同时加入所述原料A重量的35％的引发剂硝酸铈铵，在温度为95℃时搅拌反应15分钟，加入所述原料A重量的5％的酰胺化偶联剂，在温度为18℃时，进行平衡化反应30分钟，再抽真空脱出低分子物质，得端含氢甲基硅氧烷中间体，所述羟基硅油在25℃的粘度为15mpa·s；将制备的端含氢甲基硅氧烷中间体与烯丙基聚醚，按2∶1的重量比投入反应釜中，在溶剂存在下、温度为15℃时搅拌，保温反应12分钟，滴加原料A重量的0.00001％的铁催化剂，搅拌反应30分钟，得聚有机硅氧烷-聚醚线性嵌段共聚物；将上述聚有机硅氧烷-聚醚线性嵌段共聚物与足量浓氨水投入转度为1565转/分钟的低速旋转搅拌釜中，在温度为65℃时搅拌，保温反应40分钟，抽真空脱出未反应的氨，得线性嵌段聚醚十八烷氨基三元共聚改性硅油；

[0015] (3)由阴离子型乳化剂和非离子型表面活性剂复合后形成复合型乳化剂A，由乳化剂OP-10形成的乳化剂B；其中，复合型乳化剂A的重量配比为阴离子型乳化剂∶非离子型表面活性剂为1.6∶3.3，所述乳化剂A与乳化剂B的重量比为2.6∶1.4；

[0016] 所述阴离子型乳化剂为烃基丙烯酸-2-乙磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠和脂族二羧酸的碱金属盐的组合；

[0017] (4)在高速旋转反应容器中，将乳化剂A和乳化剂B按照重量比为2.6∶1.4溶解在2.4L去离子水中，在高速旋转反应容器的转速为985转/分钟时进行搅拌，搅拌5分钟后，以转速为685转/分钟时进行搅拌15分钟，然后加入所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的组合物，在低速旋转反应容器的转速为285转/分钟时进行搅拌，搅拌5分钟后；然后加入所述线性嵌段聚醚十八烷氨基三元共聚改性硅油，通过高剪切分散乳化机快速乳化26min，制成预乳液A待滴；

[0018] 向四口烧瓶中加入去离子水、乳化剂A，混合搅拌10min，升温至45℃保持30分钟，加入引发剂硝酸铈铵；慢慢升温至70℃-80℃，以35滴/分钟滴加所述预乳液A，滴加结束后，70～72℃下保温反应2h，冷却到45～50℃，加氨水调节pH值6.5～7.0，继续搅拌15min。

[0019] 作为优选的技术方案：

[0020] 步骤(4)中以35滴/分钟滴加所述预乳液A，滴加结束后，71℃下保温反应2h，冷却到47℃。

[0021] 步骤(4)中以35滴/分钟滴加所述预乳液A，滴加结束后，71℃下保温反应2h，冷却到49℃。

[0022] 该环保型乳液状改性丙烯酸酯涂料染色粘合剂的制备方法制备得到的环保型乳液状改性丙烯酸酯涂料染色粘合剂。

具体实施方式

[0023] 下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。

[0024] 实施例1：

[0025] 本发明的一种环保型乳液状改性丙烯酸酯涂料染色粘合剂的制备方法，其特征在于该制备方法包括以下操作步骤：

[0026] (1)选用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的组合物，所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的用量比，以摩尔比计为1.3∶2.4∶3.1∶1.4∶2.6；

[0027] (2)将八甲基环四硅氧烷、低粘度的羟基硅油的混合物为一种原料A，与1，1，3，3-四甲基二硅氧烷按4∶20的重量比投入转度为785转/分钟的高速旋转搅拌釜中，同时加入所述原料A重量的35％的引发剂硝酸铈铵，在温度为95℃时搅拌反应15分钟，加入所述原料A重量的5％的酰胺化偶联剂，在温度为18℃时，进行平衡化反应30分钟，再抽真空脱出低分子物质，得端含氢甲基硅氧烷中间体，所述羟基硅油在25℃的粘度为15mpa·s；将制备的端含氢甲基硅氧烷中间体与烯丙基聚醚，按2∶1的重量比投入反应釜中，在溶剂存在下、温度为15℃时搅拌，保温反应12分钟，滴加原料A重量的0.00001％的铁催化剂，搅拌反应30分钟，得聚有机硅氧烷-聚醚线性嵌段共聚物；将上述聚有机硅氧烷-聚醚线性嵌段共聚物与足量浓氨水投入转度为1565转/分钟的低速旋转搅拌釜中，在温度为65℃时搅拌，保温反应40分钟，抽真空脱出未反应的氨，得线性嵌段聚醚十八烷氨基三元共聚改性硅油；

[0028] (3)由阴离子型乳化剂和非离子型表面活性剂复合后形成复合型乳化剂A，由乳化剂OP-10形成的乳化剂B；其中，复合型乳化剂A的重量配比为阴离子型乳化剂∶非离子型表面活性剂为1.6∶3.3，所述乳化剂A与乳化剂B的重量比为2.6∶1.4；

[0029] 所述阴离子型乳化剂为烃基丙烯酸-2-乙磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠和脂族二羧酸的碱金属盐的组合；

[0030] (4)在高速旋转反应容器中，将乳化剂A和乳化剂B按照重量比为2.6∶1.4溶解在2.4L去离子水中，在高速旋转反应容器的转速为985转/分钟时进行搅拌，搅拌5分钟后，以转速为685转/分钟时进行搅拌15分钟，然后加入所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的组合物，在低速旋转反应容器的转速为285转/分钟时进行搅拌，搅拌5分钟后；然后加入所述线性嵌段聚醚十八烷氨基三元共聚改性硅油，通过高剪切分散乳化机快速乳化26min，制成预乳液A待滴；

[0031] 向四口烧瓶中加入去离子水、乳化剂A，混合搅拌10min，升温至45℃保持30分钟，加入引发剂硝酸铈铵；慢慢升温至70℃-80℃，以35滴/分钟滴加所述预乳液A，滴加结束后，71℃下保温反应2h，冷却到45～50℃，加氨水调节pH值6.5～7.0，继续搅拌15min。

[0032] 实施例2：

[0033] 本发明的一种环保型乳液状改性丙烯酸酯涂料染色粘合剂的制备方法，其特征在于该制备方法包括以下操作步骤：

[0034] (1)选用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的组合物，所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的用量比，以摩尔比计为1.3∶2.4∶3.1∶1.4∶2.6；

[0035] (2)将八甲基环四硅氧烷、低粘度的羟基硅油的混合物为一种原料A，与1，1，3，3-四甲基二硅氧烷按4∶20的重量比投入转度为785转/分钟的高速旋转搅拌釜中，同时加入所述原料A重量的35％的引发剂硝酸铈铵，在温度为95℃时搅拌反应15分钟，加入所述原料A重量的5％的酰胺化偶联剂，在温度为18℃时，进行平衡化反应30分钟，再抽真空脱出低分子物质，得端含氢甲基硅氧烷中间体，所述羟基硅油在25℃的粘度为15mpa·s；将制备的端含氢甲基硅氧烷中间体与烯丙基聚醚，按2∶1的重量比投入反应釜中，在溶剂存在下、温度为15℃时搅拌，保温反应12分钟，滴加原料A重量的0.00001％的铁催化剂，搅拌反应30分钟，得聚有机硅氧烷-聚醚线性嵌段共聚物；将上述聚有机硅氧烷-聚醚线性嵌段共聚物与足量浓氨水投入转度为1565转/分钟的低速旋转搅拌釜中，在温度为65℃时搅拌，保温反应40分钟，抽真空脱出未反应的氨，得线性嵌段聚醚十八烷氨基三元共聚改性硅油；

[0036] (3)由阴离子型乳化剂和非离子型表面活性剂复合后形成复合型乳化剂A，由乳化剂OP-10形成的乳化剂B；其中，复合型乳化剂A的重量配比为阴离子型乳化剂∶非离子型表面活性剂为1.6∶3.3，所述乳化剂A与乳化剂B的重量比为2.6∶1.4；

[0037] 所述阴离子型乳化剂为烃基丙烯酸-2-乙磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠和脂族二羧酸的碱金属盐的组合；

[0038] (4)在高速旋转反应容器中，将乳化剂A和乳化剂B按照重量比为2.6∶1.4溶解在2.4L去离子水中，在高速旋转反应容器的转速为985转/分钟时进行搅拌，搅拌5分钟后，以转速为685转/分钟时进行搅拌15分钟，然后加入所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的组合物，在低速旋转反应容器的转速为285转/分钟时进行搅拌，搅拌5分钟后；然后加入所述线性嵌段聚醚十八烷氨基三元共聚改性硅油，通过高剪切分散乳化机快速乳化26min，制成预乳液A待滴；

[0039] 向四口烧瓶中加入去离子水、乳化剂A，混合搅拌10min，升温至45℃保持30分钟，加入引发剂硝酸铈铵；慢慢升温至70℃-80℃，以35滴/分钟滴加所述预乳液A，滴加结束后，71℃下保温反应2h，冷却到47℃，加氨水调节pH值6.5～7.0，继续搅拌15min。

[0040] 实施例3：

[0041] 本发明的一种环保型乳液状改性丙烯酸酯涂料染色粘合剂的制备方法，其特征在于该制备方法包括以下操作步骤：

[0042] (1)选用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的组合物，所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的用量比，以摩尔比计为1.3∶2.4∶3.1∶1.4∶2.6；

[0043] (2)将八甲基环四硅氧烷、低粘度的羟基硅油的混合物为一种原料A，与1，1，3，3-四甲基二硅氧烷按4∶20的重量比投入转度为785转/分钟的高速旋转搅拌釜中，同时加入所述原料A重量的35％的引发剂硝酸铈铵，在温度为95℃时搅拌反应15分钟，加入所述原料A重量的5％的酰胺化偶联剂，在温度为18℃时，进行平衡化反应30分钟，再抽真空脱出低分子物质，得端含氢甲基硅氧烷中间体，所述羟基硅油在25℃的粘度为15mpa·s；将制备的端含氢甲基硅氧烷中间体与烯丙基聚醚，按2∶1的重量比投入反应釜中，在溶剂存在下、温度为15℃时搅拌，保温反应12分钟，滴加原料A重量的0.00001％的铁催化剂，搅拌反应30分钟，得聚有机硅氧烷-聚醚线性嵌段共聚物；将上述聚有机硅氧烷-聚醚线性嵌段共聚物与足量浓氨水投入转度为1565转/分钟的低速旋转搅拌釜中，在温度为65℃时搅拌，保温反应40分钟，抽真空脱出未反应的氨，得线性嵌段聚醚十八烷氨基三元共聚改性硅油；

[0044] (3)由阴离子型乳化剂和非离子型表面活性剂复合后形成复合型乳化剂A，由乳化剂OP-10形成的乳化剂B；其中，复合型乳化剂A的重量配比为阴离子型乳化剂∶非离子型表面活性剂为1.6∶3.3，所述乳化剂A与乳化剂B的重量比为2.6∶1.4；

[0045] 所述阴离子型乳化剂为烃基丙烯酸-2-乙磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠和脂族二羧酸的碱金属盐的组合；

[0046] (4)在高速旋转反应容器中，将乳化剂A和乳化剂B按照重量比为2.6∶1.4溶解在2.4L去离子水中，在高速旋转反应容器的转速为985转/分钟时进行搅拌，搅拌5分钟后，以转速为685转/分钟时进行搅拌15分钟，然后加入所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的组合物，在低速旋转反应容器的转速为285转/分钟时进行搅拌，搅拌5分钟后；然后加入所述线性嵌段聚醚十八烷氨基三元共聚改性硅油，通过高剪切分散乳化机快速乳化26min，制成预乳液A待滴；

[0047] 向四口烧瓶中加入去离子水、乳化剂A，混合搅拌10min，升温至45℃保持30分钟，加入引发剂硝酸铈铵；慢慢升温至70℃-80℃，以35滴/分钟滴加所述预乳液A，滴加结束后，71℃下保温反应2h，冷却到49℃，加氨水调节pH值6.5～7.0，继续搅拌15min。

[0048] 实施例4：

[0049] 本发明的一种环保型乳液状改性丙烯酸酯涂料染色粘合剂的制备方法，其特征在于该制备方法包括以下操作步骤：

[0050] (1)选用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的组合物，所述甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸环氧丙酯和丙烯酸的用量比，以摩尔比计为1.3∶2.4∶3.1∶1.4∶2.6；

[0051] (2)将八甲基环四硅氧烷、低粘度的羟基硅油的混合物为一种原料A，与1，1，3，3-四甲基二硅氧烷按4∶20的重量比投入转度为785转/分钟的高速旋转搅拌釜中，同时加入所述原料A重量的35％的引发剂硝酸铈铵，在温度为95℃时搅拌反应15分钟，加入所述原料A重量的5％的酰胺化偶联剂，在温度为18℃时，进行平衡化反应30分钟，再抽真空脱出低分子物质，得端含氢甲基硅氧烷中间体，所述羟基硅油在25℃的粘度为15mpa·s；将制备的端含氢甲基硅氧烷中间体与烯丙基聚醚，按2∶1的重量比投入反应釜中，在溶剂存在下、温度为15℃时搅拌，保温反应12分钟，滴加原料A重量的0.00001％的铁催化剂，搅拌反应30分钟，得聚有机硅氧烷-聚醚线性嵌段共聚物；将上述聚有机硅氧烷-聚醚线性嵌段共聚物与足量浓氨水投入转度为1565转/分钟的低速旋转搅拌釜中，在温度为65℃时搅拌，保温反应40分钟，抽真空脱出未反应的氨，得线性嵌段聚醚十八烷氨基三元共聚改性硅油；

[0052] (3)由阴离子型乳化剂和非离子型表面活性剂复合后形成复合型乳化剂A，由乳化剂OP-10形成的乳化剂B；其中，复合型乳化剂A的重量配比为阴离子型乳化剂∶非离子型表面活性剂为1.6∶3.3，所述乳化剂A与乳化剂B的重量比为2.6∶1.4；

[0053] 所述阴离子型乳化剂为烃基丙烯酸-2-乙磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠和脂族二羧酸的碱金属盐的组合；