无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液及其制备和应用

摘要

本发明提供了一种无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液，是以乙酸乙烯酯、马来酸酐、丙烯酸丁酯、甲基丙烯β-羟乙酯为共聚单体，以硫酸钾或过硫酸铵为引发剂，以碳酸氢钠为中和剂，以去离子水为溶剂，采用无皂乳液聚合而得。以无皂乙酸乙烯酯共聚物乳液为成膜物，与坡缕石、膨润土等颜填料进行复合、研磨，制备的内墙调湿涂料，具有出色的吸水性、保水性、耐水性、通透性和防霜防结露性，可用于建筑物室内墙壁涂装，且具有调湿功能。

权利要求

1.无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液，是以乙酸乙烯酯、马来酸酐、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯为共聚单体，以过硫酸钾或过硫酸铵为引发剂，以碳酸氢钠为中和剂，以去离子水为溶剂，采用无皂乳液聚合而得。

2.如权利要求1所述无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液，其特征在于：所述各原料按以下重量份进行配比：乙酸乙烯酯10~40份，马来酸酐1~10份，丙烯酸丁酯1~30份，甲基丙烯酸羟乙酯1~10份，引发剂1~3份，中和剂1~15份，去离子水70~100份。

3.如权利要求1所述无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液的制备方法，是在反应器中先加入去离子水、中和剂、1/3~1/2的引发剂，升温至40~95℃，充分搅拌使其充分溶解；

加入乙酸乙烯酯、马来酸酐、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯及剩余引发剂，在40~95℃下恒温反应1~6小时，得到共聚物乳液；降温至25~65℃，用氨水调pH值=7~10，过滤，即得无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液。

4.如权利要求3所述无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液的制备方法，其特征在于：所述各原料按以下重量份进行配比：

乙酸乙烯酯10~40份，马来酸酐1~10份，丙烯酸丁酯1~30份，甲基丙烯酸羟乙酯1~10份，引发剂1~3份，中和剂1~15份，去离子水70~100份。

5.如权利要求3或4所述无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液的制备方法，其特征在于：所述中和剂碳酸氢钠配制成质量浓度2~10%的水溶液。

6.如权利要求3或4所述无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液的制备方法，其特征在于：所述引发剂配制成质量浓度1~5%的水溶液。

7.如权利要求3或4所述无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液的制备方法，其特征在于：所述氨水的质量浓度为5~25%。

8.如权利要求1所述无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液作为成膜物在制备内墙调湿涂料中的应用。

9.如权利要求8所述无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液作为成膜物在制备内墙调湿涂料中的应用，其特征在于：是由以下重量份的原料和工艺制备而成：原料：无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液20~60份，坡缕石1~30份、膨润土1~30份、硅藻土2~50份、蒙脱土1~30份、滑石粉5~35份、钛白粉1~30份，交联剂0.03~0.3份，去离子水60~260份；

制备工艺：先将坡缕石、膨润土、硅藻土、蒙脱土、滑石粉、钛白粉混合后用去离子水调匀，向其中加入无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液及交联剂，混合均匀后研磨至细度在80µm以下，过滤、检验、包装，即得无皂乙酸乙烯酯共聚物乳液基调湿涂料。

10.如权利要求9所述无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液作为成膜物在制备内墙调湿涂料中的应用，其特征在于：所述交联剂为双丙酮丙烯酰胺。

说明书

无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液及其制备和应用

技术领域

[0001] 本发明属于高分子技术领域，涉及一种无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液及其制备；本发明同时还涉及该无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液作为成膜物在制备内墙调湿涂料中的应用。

背景技术

[0002] 调湿涂料是具有吸、放湿特性的功能涂料，可以在被涂物的表面上形成具有保护、装饰、调湿功能的涂膜。一般来说，它们都是由成膜物、多孔/层颜填料和助剂组成，能够在被涂物表面进行涂刷施工且能干燥成膜。水敏感呼吸涂料不同于一般的调湿涂料，与目前的调湿涂料相比必须具有较强的吸水性、保水性和耐水耐碱性，可在被涂物表面形成集保护、装饰、调湿、透水透气等功能于一体的涂膜，即对水的响应要快，提高/降低湿度的性能要好，具有在一定时间内保持室内空气湿度相对稳定的能力；涂层长期在潮湿状态下不能起泡、脱粉、变形（康玉梨，吴玉庭，宋磊磊等。“复合型调湿涂料的研制及实验研究”，涂料工业， 2007，37（8）：26~29）。

[0003] 无皂乳液聚合是制备表面洁净的单分散聚合物微球以及提高乳液涂膜性能的有效方法。由于无皂乳液聚合中不加乳化剂（更确切地说是不加常规的小分子乳化剂）或只加入少量乳化剂（小于其临界胶束浓度），所以通常要引入水溶性单体共聚或采用反应性表面活性剂、大分子乳化剂等。邢长民（邢长民，杨万泰，马来酸酐/醋酸乙烯酯无皂乳液聚合制备表面反应性单分散聚合物微球. 2005年全国高分子学术论文报告会）用马来酸酐（ 顺丁烯二酸酐，Maleic anhydride俗称马来酸酐，简写MA。）与乙酸乙烯酯（VAc）两种单体在特定的有机溶剂中进行共聚，即可方便地得到一种新型化学组成的共聚物微球的稳定乳液体系。该体系的稳定性来源于共聚物微球本身含有的功能基团与特定的介质分子的相互作用。�mren 等（D. �mren, A.Boztu�, E. Ylmaz, H. B. Zengin. Viscometric investigation of compatibilization of the poly(vinyl chloride)/poly(ethylene-co-vinyl acetate) blends by terpolymer of maleic anhydride–styrene–vinyl acetate Original Research Article. Journal of Molecular Structure, 2008, 891 (1-3): 329–332.）合成了马来酸酐-苯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物，用粘度法测定该共聚物的增溶性。Carja等将LDH-马来酸酐共聚物作为以新型混合材料，对该种材料的性能做了研究（G. Carja, G. C. Chitanu B, Y. Kameshima, H. Chiriac , K. Okada. LDH–maleic anhydride copolymers as new hybrid materials and their textural organisation[J]. Applied Clay Science, 2008, 41 (3-4):107–112.）。李秀清等（李秀清，宋永强，李春萍，刘鹏。苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成及性能研究[J].内蒙古工业大学学报. 2006, 25 (3): 215-220）研究发现苯乙烯(St)-马来酸酐(MA)共聚物是一种具有优良耐热性、刚性和尺寸稳定性的新型高分子材料，被广泛应用于乳胶涂料、水处理剂、粘合剂的改性剂、农药的乳化剂、纺织助剂、印刷油墨、复合材料、环氧树脂的固化剂等领域。王立勇（王立勇,任天瑞.丙烯酸/马来酸酐高吸水树脂的合成[J]. 过程工程学报,2005,5(2):162-165.），有研究以丙烯酸(AA)、丙烯酸盐和马来酸酐(MA)为原料，过硫酸铵(APS)为引发剂，N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)和甘油为交联剂，采用水溶液聚合法合成了一种新型的高吸水树脂考察了交联剂用量、引发剂用量以及马来酸酐氨化程度对高吸水树脂吸水性能的影响，并通过正交实验优化了条件，发现马来酸酐在高吸水树脂中的用量可达到15%，用马来酸酐代替丙烯酰胺合成高吸水树脂可大大降低高吸水树脂的生产成本。

[0004] 中国专利ZL200810187001、ZL200810187002、ZL200810187003及CN101906189A分别公开了两亲性丙烯酸共聚物乳液和马铃薯淀粉接枝乳液，并将其分别应用于水敏感呼吸涂料和功能调湿涂料，尽管它们有较好的吸水性和调湿性能，但是在涂料的亲水性和耐洗刷性方面仍存在一定的缺陷。

[0005] 乳液型调湿涂料是目前研究最热的类型，这是因为树脂能以乳胶的形式稳定分散于水中，物化性能良好，安全环保，成本低。目前，使用纯丙、苯丙、硅丙、醋酸乙烯酯等乳液，再配加多孔层颜填料可制备乳液型调湿涂料，是调湿涂料的主体。但是用普通乳液制成的调湿涂料还存在以下问题：首先，普通乳液（如苯丙、纯丙、硅丙、聚醋酸乙烯酯乳液等）仍属于疏水性树脂，通常吸水率小，吸水性差。其二，虽然传统调湿涂料也使用多孔颜填料，但与之配套的却是疏水性树脂，涂料干燥成膜后，颜填料大部分的孔道、空隙和表面被疏水树脂堵塞或包埋，所以整个涂层表现为较强的疏水性，是一种“阻水层”，调湿作用只能靠少量裸露在外的未包裹住的多孔颜填料和树脂中少量的极性基团与水结合来发挥作用，所以调湿性能大为降低。这种疏水性树脂与亲水性多层孔颜填料配合制得的调湿涂料只具有一定的吸潮性而非吸水性，调湿效果不明显，而耐水性却比普通内墙涂料降低很多。

发明内容

[0006] 本发明的目的是针对现有技术中存在的问题，提供一种无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液。

[0007] 本发明的另一目的是提供一种无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液的制备方法；

[0008] 本发明还有一个目的，就是以无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液为成膜物用于制备内墙调湿涂料。

[0009] （一）无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液

[0010] 1、无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液的制备

[0011] 本发明无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液，是以乙酸乙烯酯、马来酸酐、丙烯酸丁酯、甲基丙烯β-羟乙酯为共聚单体，以硫酸钾或过硫酸铵为引发剂，以碳酸氢钠为中和剂，以去离子水为溶剂，采用无皂乳液聚合而得。其具体原料配比及制备方法如下：

[0012] 原料配比：以重量份计

[0013] 乙酸乙烯酯10~40份，马来酸酐1~10份，丙烯酸丁酯1~30份，甲基丙烯β-羟乙酯1~10份，引发剂1~3份，中和剂1~15份，去离子水70~100份。

[0014] 制备工艺：在反应器中先加入去离子水、中和剂、1/3~1/2的引发剂，升温至40~95℃，充分搅拌使其充分溶解；再加入乙酸乙烯酯、马来酸酐、丙烯酸丁酯、甲基丙烯β-羟乙酯及剩余引发剂，在40~95℃下恒温反应1~6小时，得到共聚物乳液；降温至
25~65℃，用质量浓度为5~25%的氨水调pH值=7~10，过滤，即得无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液。

[0015] 所述中和剂碳酸氢钠配可以制成质量浓度2~10%的水溶液加入，也可以按其固有形态直接加入。

[0016] 所述引发剂可以配制成质量浓度1~5%的水溶液加入，也可以按其固有形态直接加入。

[0017] 2、无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液的性能测试

[0018] 2.1基本性能：表1为无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液的基本性能指标。表1的结果显示，本发明制备的无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液达到了建筑涂料用乳液标准。

[0019] 表1：无皂乙酸乙烯酯共聚物乳液基本性能指标

[0020]

[0021] 2.2凝聚率的测定：聚合反应完成后，用100目滤网过滤乳液，收集滤网上、反应器壁及搅拌上的凝聚物，用自来水冲洗掉粘在上面的乳液，然后在烘箱中烘至恒重，凝聚物的重量占单体量的百分率即为凝聚率。

[0022] 凝聚率=凝聚物重量/单体总量×100%；

[0023] 测试结果：凝聚率≤单体总量的0.5%。

[0024] 2.3固体含量和转化率的测定：按GB1725-79涂料固体含量测定法。先将干燥洁净的培养皿在105±2℃烘箱内焙烘30分钟。取出放入干燥器中，冷却至室温后，称重。用磨口滴瓶取样，以减量法称取1.5~2克试样（过氯乙烯漆取样2~2.5克，丙烯酸漆及固体含量低于15%的漆类取样4~5克），置于已称重的培养皿中，使试样均匀地流布于容器的底部，然后放于已调节到温度为80℃的鼓风恒温烘箱内焙烘8小时后，取出放入干燥器中冷却至室温后，称重，然后再放入烘箱内焙烘30分钟，取出放入干燥器中冷却至室温后，称重，至前后两次称重的重量差不大于0.01克为止（全部称量精确至0.01克）。固体含量%（X）按下式计算：

[0025] 固体含量X=W1-W/G×100（1）

[0026] 转化率=X×(W1-W)/Wn×100%（2）

[0027] 式中：W——容器重量（g）

[0028] W1——焙烘后试样和容器重量（g）

[0029] G——试样重量（g）

[0030] Wn——单体总量（g）。

[0031] 测定结果：本发明制备的无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液固体含量在15~43%，转化率在70~95%。

[0032] 2.4粒径的测定：

[0033] 检测方法：用Zetasizer粒径仪在25℃，散射角90°，稀释浓度 (< 0.01 %)的条件下测定。

[0034] 检测结果：本发明制备的无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液的粒径为130~256nm。

[0035] 2.5无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液的漆膜性能：从容器中取出少量乳液，测定粘度、粒径、固体分等性能，然后将乳液涂刷在洁净的玻璃板和镀锌铁板上，按GB/1727-92漆膜一般制备法制备检测样板，在GB/9278-88中规定的标准条件下放置2d，干燥成膜，测定漆膜基本性能如表2所示。从表2中可以看出，本发明无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液漆膜具有较好的附着力和吸水性。

[0036] 表2为无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液漆膜的基本性能检测

[0037]

[0038] （二）室内调湿涂料

[0039] 1、室内调湿涂料的制备：本发明室内调湿涂料是以无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液作为主要成膜物，以坡缕石、膨润土、硅藻土、蒙脱土、滑石粉、钛白粉为颜填料制备而成，其具体原料配比和制备工艺如下：

[0040] 原料：无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液20~60份，坡缕石1~30份、膨润土1~30份、硅藻土2~50份、蒙脱土1~30份、滑石粉5~35份、钛白粉1~30份，交联剂0.03~0.3份，去离子水60~260份。

[0041] 制备工艺：先将坡缕石、膨润土、硅藻土、蒙脱土、滑石粉、钛白粉混合后用去离子水调匀，向其中加入无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液及交联剂，混合均匀后研磨至细度在80µm以下，过滤、检验、包装，即得无皂乙酸乙烯酯共聚物乳液基调湿涂料。

[0042] 所述交联剂为双丙酮丙烯酰胺

[0043] 在实际生产中，也可根据需要加入抗菌剂、增强剂、消泡剂等等，还可加入颜料。

[0044] 2、室内调湿涂料的性能测试

[0045] 2.1 基本性能测试

[0046] 表3为本发明制备的内墙调湿涂料的涂膜性能测试结果。表3的测试结果表明：本发明制备的呼吸涂料，不仅能达到国内普遍使用的乳液型内墙涂料标准，而且在吸水性、干燥时间和耐碱性项目上远超于目前国标，可完全替代现有乳液型内墙涂料，在解决室内调湿问题的同时，具有重要的使用价值和现实意义。

[0047] 表3：内墙调湿涂料的涂膜性能测试结果

[0048]

[0049] 2.2调湿性能测试

[0050] a）增湿性能：将配好的涂料涂刷于玻璃板上，并干燥成膜。先记录容积为42L的人工密闭气候调湿箱内起始空气温度和湿度，然后把若干块已称重的饱和吸水后的样板放入调湿箱内，定时测定箱内温湿度的变化，做出增湿曲线（见图1）。

[0051] b）降湿性能：将配好的涂料涂刷于玻璃板上，并干燥成膜。先用水皿将容积为42L的人工密闭气候调湿箱内的空气湿度调至85~100%，并稳定一段时间，记录起始温湿度，然后把若干块已称重的干燥样板放入箱内，定时测定箱内温湿度的变化，做出降湿曲线图，结果如图1。

[0052] 由图1可知，水皿可将人工调湿箱在4h 内由相对湿度30%增湿到50%，在12h内增湿至60%。同水皿等面积的调湿涂料板可将人工调湿箱在2 h 由相对湿度30%增湿到75%, 在6h内增湿至90%。当将相对湿度为90%调湿箱八孔打开，相当于房间的窗户打开去除湿，图中可以看到在约1h时，调湿箱的相对湿度由90%降至45%，当将烘至恒重的涂料板至于其中时，在约1h时，箱内的湿度便由90%降至45%，并且调湿箱两者湿度都在约8h时，降至20%。由无皂乙酸乙烯酯共聚物乳液制备的调湿涂料具有一定的调湿性能。

[0053] 2.3吸水率测定

[0054] 将备好的玻璃板准确称重，然后将制备的涂料成膜物涂刷于玻璃板上，称重，在室温下干燥成膜后在100℃下烘至恒重，取出称重，然后再浸入25±1℃的去离子水中定时取出，迅速用滤纸吸干涂膜表面水分，立即称重，然后再放入水中浸泡，如此重复，直至最后涂板的质量不再发生变化，做出涂层吸水率对时间曲线，如图2所示。

[0055] 图2的结果显示：吸水率在10min时达到50%，在0.5h时已经达到100%、而在1h后达到200%，最高可达252%，可见该调湿涂料成膜物具有较强的吸水性。

[0056] 综上所述，本发明相对现有技术具有以下优点：

[0057] 1、本发明的无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液，是以乙酸乙烯酯(VAc)、马来酸酐(MA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯β-羟乙酯(HEMA)为共聚单体聚合而成，由于马来酸酐是亲水性极性基团，在高分子主链上引入马来酸酐后，增强了高分子与水之间的相互作用，可增加树脂的吸水性能，因而共聚物乳液在较强附着力的基础上提高树脂的吸水性能，以其为成膜物制备的室内调湿涂料，既能起到保护装饰作用，又能够自动调节室内湿度的新型调湿涂料。当环境湿度较高或涂层遇水时，涂层吸水，降低室内的相对湿度；当湿度低时，再将吸入的水释放出来，提高室内的湿度，如此反复，调节空气湿度。

[0058] 2、本发明无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液为亲水性聚合物，含有大量亲水基团（如羧基、羟基、羰基等），并且以膨润土、硅藻土、坡缕石等多孔、多层填料为骨架，多孔、多层填料巨大的比表面积和孔体积又为该共聚物乳液吸水后体积膨胀提供了必要的膨胀空间，从而使得到的调湿涂料具有较好的调湿性能。

[0059] 3、本发明以水为溶剂制成的调湿涂料不含有机溶剂和乳化剂，在保证上述优良的调湿性能和综合性能的基础上，克服了传统调湿涂料的缺点，在生产和施工过程中，更加价廉环保，且节约石油资源。

附图说明

[0060] 图1为本发明无皂乙酸乙烯酯共聚物乳液基调湿涂料涂层调湿性能测试结果（测试条件：室温25℃）；

[0061] C-I: 本发明调湿涂料涂层增湿曲线；B-I: 空白对照试验的增湿曲线；

[0062] C-D: 本发明调湿涂料涂层降湿曲线；B-D: 空白对照试验的降湿曲线；

[0063] 图2为本发明调湿涂料涂层的吸水率。

具体实施方式

[0064] 下面通过具体实施例对本发明共聚物乳液及其调湿涂料的制备和性能作进一步说明。

[0065] 实施例1

[0066] （1）无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液的制备

[0067] 原料配比：以重量份计

[0068] 乙酸乙烯酯10份，马来酸酐1份，丙烯酸丁酯10份，甲基丙烯β-羟乙酯3份，引发剂1份，中和剂1份，去离子水70份。

[0069] 制备工艺：在装有电动搅拌器、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中加入去离子水，中和剂NaHCO3水溶液（3%wt）及1/3份引发剂过硫酸钾的水溶液（1%wt），加热升温至60℃下搅拌使其充分溶解；然后滴加单体乙酸乙烯酯、马来酸酐、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-β羟丙酯及剩余的引发剂（约6小时滴完），在60℃反应2小时，得到共聚物乳液；然后降温至25℃，用质量浓度为8%的氨水调pH=10，100目筛过滤，封装，编号，即得到改性无皂乙酸乙烯酯共聚物乳液。

[0070] （2）共聚物乳液的性能指标：

[0071] 基本性能：见表1。

[0072] 凝聚率：≤单体总量的0.5%；

[0073] 固体含量：37.8%；

[0074] 转化率：79%；

[0075] 乳液粒径：149nm。

[0076] （3）调湿涂料的制备

[0077] 原料配比：以重量份计

[0078] 无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液20份，坡缕石5份、膨润土5份、硅藻土50份、蒙脱土1份、滑石粉12份、钛白粉10份，交联剂双丙酮丙烯酰胺0.1份，去离子水60份；

[0079] 制备工艺：先将坡缕石、膨润土、硅藻土、蒙脱土、滑石粉、钛白粉混合后用去离子水调匀，向其中加入无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液及交联剂，混合均匀后研磨至细度在80µm以下，过滤、检验、包装，即得无皂乙酸乙烯酯共聚物乳液基调湿涂料。

[0080] （4）调湿涂料的性能测试

[0081] 基本性能：见表3；

[0082] 调湿性能：见图1；

[0083] 吸水性能：吸水率为249%。

[0084] 实施例2

[0085] （1）无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液的制备

[0086] 原料配比：以重量份计

[0087] 乙酸乙烯酯40份，马来酸酐10份，丙烯酸丁酯1份，甲基丙烯β-羟乙酯5份，引发剂3份，中和剂5份，去离子水90份。

[0088] 制备工艺：在装有电动搅拌器、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中加入去离子水，加入中和剂NaHCO3水溶液（3%wt）和1份引发剂过硫酸钾的水溶液（1%wt），加热升温至60℃下搅拌使其充分溶解；然后滴加单体乙酸乙烯酯、马来酸酐、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-β羟丙酯及剩余的引发剂（约6小时滴完），在95℃反应1小时，得到共聚物乳液；然后降温至35℃，用质量浓度为2~25%的氨水调pH=10，100目筛过滤，封装，编号，即得到改性无皂乙酸乙烯酯共聚物乳液。

[0089] （2）共聚物乳液的性能指标：

[0090] 基本性能：见表1。

[0091] 凝聚率：≤单体总量的0.5%；

[0092] 固体含量：39%；

[0093] 转化率:76%；

[0094] 乳液粒径：179nm。

[0095] （3）调湿涂料的制备

[0096] 原料配比：以重量份计

[0097] 无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液60份，坡缕石30份、膨润土1份、硅藻土2份、蒙脱土30份、滑石粉10份、钛白粉20份，交联剂双丙酮丙烯酰胺0.03份，去离子水
260份；

[0098] 制备工艺：先将坡缕石、膨润土、硅藻土、蒙脱土、滑石粉、钛白粉混合后用去离子水调匀，向其中加入无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液及交联剂，混合均匀后研磨至细度在80µm以下，过滤、检验、包装，即得无皂乙酸乙烯酯共聚物乳液基调湿涂料。

[0099] （4）调湿涂料的性能测试

[0100] 基本性能：见表3；

[0101] 调湿性能：见图1；

[0102] 吸水性能：吸水率为253%。

[0103] 实施例3

[0104] （1）无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液的制备

[0105] 原料配比：以重量份计

[0106] 乙酸乙烯酯20份，马来酸酐3份，丙烯酸丁酯30份，甲基丙烯β-羟乙酯10份，引发剂2份，中和剂15份，去离子水100份。

[0107] 制备工艺：在装有电动搅拌器、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中加入去离子水，加入中和剂NaHCO3水溶液（3%wt）和1份引发剂过硫酸钾的水溶液（1%wt），加热升温至60℃下搅拌使其充分溶解；然后滴加单体乙酸乙烯酯、马来酸酐、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-β羟丙酯及剩余的引发剂（约6小时滴完），在60℃反应2小时，得到共聚物乳液；然后降温至25℃，用质量浓度为2~25%的氨水调pH=9，100目筛过滤，封装，编号，即得到改性无皂乙酸乙烯酯共聚物乳液。

[0108] （2）共聚物乳液的性能指标：

[0109] 基本性能：见表1。

[0110] 凝聚率：≤单体总量的0.1%；

[0111] 固体含量：43%；

[0112] 转化率在:90%；

[0113] 乳液粒径：130nm。

[0114] （3）调湿涂料的制备

[0115] 原料配比：以重量份计

[0116] 无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液50份，坡缕石1、膨润土30份、硅藻土10份、蒙脱土10份、滑石粉5份、钛白粉30份，交联剂双丙酮丙烯酰胺0.3份，去离子水200份。

[0117] 制备工艺：先将坡缕石、膨润土、硅藻土、蒙脱土、滑石粉、钛白粉混合后去离子水调匀，向其中加入无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液及交联剂，混合均匀后研磨至细度在80µm以下，过滤、检验、包装，即得无皂乙酸乙烯酯共聚物乳液基调湿涂料。

[0118] （4）调湿涂料的性能测试

[0119] 基本性能：见表3；

[0120] 调湿性能：见图1；

[0121] 吸水性能：吸水率为198%。

[0122] 实施例4

[0123] （1）无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液的制备

[0124] 原料配比：以重量份计

[0125] 乙酸乙烯酯30份，马来酸酐5份，丙烯酸丁酯20份，甲基丙烯β-羟乙酯5份，引发剂2份，中和剂3份，去离子水80份。

[0126] 制备工艺：在装有电动搅拌器、温度计、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中加入去离子水，加入中和剂NaHCO3水溶液（3%wt）和1份引发剂过硫酸钾的水溶液（1%wt），加热升温至70℃下搅拌使其充分溶解；然后滴加单体乙酸乙烯酯、马来酸酐、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-β羟丙酯及剩余的引发剂（约6小时滴完），在70℃反应3小时，得到共聚物乳液；然后降温至40℃，用质量浓度为2~25%的氨水调pH=8，100目筛过滤，封装，编号，即得到改性无皂乙酸乙烯酯共聚物乳液。

[0127] （2）共聚物乳液的性能指标

[0128] 基本性能：见表1。

[0129] 凝聚率：≤单体总量的0.4%；

[0130] 固体含量：36.5%；

[0131] 转化率在: 80%；

[0132] 乳液粒径：256nm。

[0133] （3）调湿涂料的制备

[0134] 原料配比：以重量份计

[0135] 无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液30份，坡缕石10份、膨润土10份、硅藻土20份、蒙脱土20份、滑石粉35份、钛白粉1份，交联剂双丙酮丙烯酰胺0.2份，去离子水150份。

[0136] 制备工艺：先将坡缕石、膨润土、硅藻土、蒙脱土、滑石粉、钛白粉混合后用去离子水调匀，向其中加入无皂乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物乳液及交联剂，混合均匀后研磨至细度在80µm以下，过滤、检验、包装，即得无皂乙酸乙烯酯共聚物乳液基调湿涂料。

[0137] （4）调湿涂料的性能测试

[0138] 基本性能：见表3；

[0139] 调湿性能：见图1；

[0140] 吸水性能：吸水率为239%。