一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐及其制备方法转让专利

申请号 : CN201210116268.2

文献号 : CN102643391B

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发明人 : 徐东徐永周兵

申请人 : 深圳市科聚新材料有限公司

摘要 :

本发明公开了一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐及其制备方法。该三元乙丙橡胶接枝马来酸酐包括如下重量百分比的配方组分:三元乙丙橡胶95~97%、引发剂0.1~0.2%、马来酸酐1.0~2.0%、苯乙烯单体0.8~1.5%、六甲基磷酸三胺0.2~0.5%。本发明三元乙丙橡胶接枝马来酸酐以接枝基体,马来酸酐为接枝单体,在熔融挤出过程中在引发剂作用下进行接枝,接枝率和接枝效率高,产品异味小,颜色白,环保安全。其具制备方法工艺简单,条件易控,成本低廉,对设备要求低,适于工业化生产。

权利要求 :

1.一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,包括如下重量百分比的配方组分:将所述配方组分混合进行熔融挤出的步骤中,螺杆转速为240~320r/min。

2.根据权利要求1所述的三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,其特征在于:包括如下重量百分比的配方组分:

3.根据权利要求1或2所述的三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,其特征在于:所述引发剂为双-(叔丁过氧异丙基)苯。

4.根据权利要求1或2所述的三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,其特征在于:所述三元乙丙橡胶的门尼粘度为40~80。

5.根据权利要求1或2所述的三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,其特征在于:还包括如下重量百分含量的组分:抗氧剂 0.2~0.4%

其它助剂 0.5~1%。

6.根据权利要求5所述的三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,其特征在于:所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯主抗氧剂与三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯辅抗氧剂按质量比为1:1的复配物。

7.根据权利要求5所述的三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,其特征在于:所述其它助剂为润滑剂和/或加工助剂。

8.一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的制备方法,包括以下步骤:按照权利要求1~4任一项所述三元乙丙橡胶接枝马来酸酐分别称取各组分;

将所述三元乙丙橡胶溶解于苯乙烯单体中,得到第一溶液;

将所述引发剂、马来酸酐、六甲基磷酸三胺加入所述第一溶液中混合,得到混合物料;

将所述混合物料进行熔融挤出,造粒,得到所述三元乙丙橡胶接枝马来酸酐;在所述熔融挤出的步骤中,螺杆转速为240~320r/min。

9.根据权利要求8所述的三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的制备方法,其特征在于:所述挤出是采用双螺杆挤出机挤出,所述混合物料在所述双螺杆挤出机中各区段的温度分别为:一区温度140~145℃,二区温度140~150℃,三区温度150~160℃,四区温度145~

155℃,机头150~160℃;停留时间3~6min,压力为12~18MPa。

说明书 :

一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于高分子材料技术领域,特别涉及一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐及其制备方法。

背景技术

[0002] EPDM是乙烯、丙烯以及非共轭二烯烃的三元共聚物,具有良好的耐氧化、抗臭氧、耐低温、抗冲击、热稳定性好等优点,与工程塑料共混,能极大的提高工程塑料的冲击强度和耐低温性,但是EPDM本身是无极性的,与聚酰胺、聚酯等极性塑料相容性较差,为了提高EPDM与这些极性塑料的相容性,往往需要对EPDM进行极性基团的接枝,其中,马来酸酐MAH是应用最广泛的一种选择。
[0003] EPDM的接枝改性主要有溶液接枝和熔融接枝两种方法,采用溶液接枝法进行EPDM接枝MAH,接枝反应时间长,接枝效率低,需要消耗大量有毒、易燃溶剂,生产成本高,对人体伤害大,污染环境,占地大,难于实现连续化操作。现有的熔融接枝法获得的EPDM的气味浓,颜色白度和接枝率低,从而限制了该EPDM的应用。

发明内容

[0004] 本发明的目的在于克服现有技术的上述不足,提供一种接枝率高,异味小,颜色白的三元乙丙橡胶接枝马来酸酐。
[0005] 本发明的另一目的是提供一种工艺简单,条件易控,生产成本低的三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的制备方法。
[0006] 为了实现上述发明目的,本发明的技术方案如下:
[0007] 一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,包括如下重量百分比的配方组分:
[0008]
[0009] 以及,一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的制备方法,包括以下步骤:
[0010] 按照上述三元乙丙橡胶接枝马来酸酐分别称取各组分;
[0011] 将所述三元乙丙橡胶溶解于苯乙烯单体中,得到第一溶剂;
[0012] 将所述引发剂、马来酸酐、六甲基磷酸三胺加入所述第一溶液中混合,得到混合物料;
[0013] 将所述混合物料进行熔融挤出,造粒,得到所述三元乙丙橡胶接枝马来酸酐。
[0014] 本发明三元乙丙橡胶接枝马来酸酐以接枝基体,马来酸酐为接枝单体,在熔融挤出过程中在引发剂作用下进行接枝,接枝率和接枝效率高,产品异味小,颜色白。苯乙烯单体有效抑制马来酸酐共聚分子之间发生共聚与交联,六甲基磷酸三胺组分有效抑制各组分之间的交联,保证并提高了接枝率。另外三元乙丙橡胶接枝马来酸酐不含对人体有害的物质,环保安全。
[0015] 本发明三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的制备方法只需按配方将各组分混合并经熔融接枝挤出即可得到三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,并赋予三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的高接枝率,同时产品异味小,颜色白,环保安全,具制备方法工艺简单,条件易控,成本低廉,对设备要求低,适于工业化生产。

附图说明

[0016] 下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明,附图中:
[0017] 图1为本发明实施例三元乙丙橡胶接枝马来酸酐制备方法的工艺流程示意图。

具体实施方式

[0018] 为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合实施例与附图,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
[0019] 本发明实施例提供一种接枝率高,产品异味小,颜色白的三元乙丙橡胶接枝马来酸酐。该三元乙丙橡胶接枝马来酸酐包括如下重量百分比的配方组分:
[0020]
[0021] 这样,该三元乙丙橡胶接枝马来酸酐以接枝基体,马来酸酐为接枝单体,在熔融挤出过程中在引发剂作用下进行接枝,接枝率和接枝效率高,异味小,颜色白,具体性能参数请参见下文表1。其中,苯乙烯单体能有效抑制MAH本身的分子之间的共聚与交联,使得两者分子之间充分发生接枝反应;六甲基磷酸三胺是给电子体,在熔融接枝反应过程中,其提供电子并将电子给予阳离子中间体,并终止链增长,起到抑制阳离子的聚合反应,从而能有效抑制各组分之间发生交联反应,提高接枝率。因此,苯乙烯单体、六甲基磷酸三胺在熔融挤出过程,能有效的防止共聚与交联等副反应发生,提高三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的接枝率。通过三元乙丙橡胶与马来酸酐的接枝改性,有效改善了EPDM本身的极性,提高了其与聚酰胺、聚酯等极性塑料相容性,增加了三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的应用范围。
[0022] 优选地,上述三元乙丙橡胶优选为门尼粘度是40~80的三元乙丙橡胶,如三元乙丙橡胶选用门尼粘度60的陶氏化学公司生产品牌号4725P的三元乙丙橡胶,其重量百分含量优选为95~96%。该优选门尼粘度的三元乙丙橡胶作为接枝基体,能有效使得三元乙丙橡胶接枝马来酸酐流动性和韧性均衡。
[0023] 上述引发剂优选为双-(叔丁过氧异丙基)苯(BIPB),如阿克苏诺贝尔生产的商品牌号14S-FL,其重量百分含量优选为0.2~0.3%。该双-(叔丁过氧异丙基)苯能在接枝反应的条件下分解产生自由基,并能有效的促使三元乙丙橡胶分子链产生自由基,并与马来酸酐接枝,提高接枝率,如在下文表1中实施例1、2的接枝率可高达1.42%,接枝效率也可高达81.7%。当然,该引发剂也可以使用本领域其他的引发剂,如过氧化二异丙苯(DCP)。但是经发明人研究发现,采用其他的引发剂,如DCP会使得三元乙丙橡胶与马来酸酐的接枝率降低下降至67.5%,接枝率降至0.81%,马来酸酐残留量较大,交联率较高。而且还会导致三元乙丙橡胶接枝马来酸酐成品颜色交黄,材料异味增大。
[0024] 上述马来酸酐的重量百分含量优选为1.5~2.5%。马来酸酐无色针状晶体,分子呈强极性,如上海长风有限公司生产马来酸酐。将马来酸酐与非极性的三元乙丙橡胶接枝后,使得三元乙丙橡胶主链上引入了强极性的该侧基,从而增强了三元乙丙橡胶接枝马来酸酐材料与其他极性塑料的相容性,使得他极性塑料分散更加均匀和细致化,大幅度提高他们的共混硫化力学性能。
[0025] 上述苯乙烯单体的重量百分含量优选为1~2%。该苯乙烯单体为无色、有特殊香气的油状液体,可以选用茂名石化生产的工业优级苯乙烯单体。其在接枝过程中,能抑制MAH分子之间的共聚与交联,使得两者分子之间充分发生接枝反应。如在实施例1中含有苯乙烯单体时,元乙丙橡胶接枝马来酸酐的接枝高达0.98%,接枝效率高达81.7%。当不含有该苯乙烯单体时,元乙丙橡胶接枝马来酸酐的接枝只为0.72%,接枝效率只有60%,如对比实例2。
[0026] 上述六甲基磷酸三胺的重量百分含量优选为0.2~0.5%。该六甲基磷酸三胺是一种无色透明液体,可以选用如上海鸣龙化工有限公司生产的分析纯级六甲基磷酸三胺。其在接枝过程中,能有效抑制各组分之间发生交联反应,提高接枝率,参见实施例1、2和对比实例3。
[0027] 进一步地,在上述实施例的基础上,上述三元乙丙橡胶接枝马来酸酐还包含如下重量百分含量的组分:
[0028] 抗氧剂 0.2~0.4%
[0029] 其它助剂 0.5~1%。
[0030] 优选的,上述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯主抗氧剂与三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯辅抗氧剂按质量比是1:1的复配物。该抗氧剂组分能有效提高本实施例三元乙丙橡胶接枝马来酸酐抗氧化性能,延长其使用寿命。四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯主抗氧剂与三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯辅抗氧剂可以是Ciba公司生产的商品牌号分别为Irganox1010,和Irganox168。该优选的抗氧剂对三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的抗氧化性能改性效果更好。当然,如果对本实施例三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的抗氧化性能要求比较低,也可以采用本领域其他抗氧剂。
[0031] 上述其它助剂包括润滑剂和/或加工助剂。其中,加工助剂包括热稳定剂。该润滑剂组分可以采用本领域常用的润滑剂。能在熔融挤出过程中黏附在其他组分表面,使得各组分充分分散,使得本实施例三元乙丙橡胶接枝马来酸酐性能的稳定。根据需要加入加工助剂的种类,如热稳定剂,可以改善三元乙丙橡胶接枝马来酸酐相关的加工性能。
[0032] 本发明实施例还提供了上述三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的制备方法,其工艺流程如图1所示。该方法包括如下步骤:
[0033] S01.称取配方组分:按照上述三元乙丙橡胶接枝马来酸酐分别称取各组分;
[0034] S02.制备第一溶剂:将步骤S01中称取的三元乙丙橡胶溶解于苯乙烯单体中;
[0035] S03.制备混合物料:将步骤S01中称取的引发剂、马来酸酐、六甲基磷酸三胺加入到步骤S02中制备的第一溶液中,得到混合物料;
[0036] S04.熔融挤出:将步骤S03中的混合物料进行熔融挤出,造粒,得到所述三元乙丙橡胶接枝马来酸酐。
[0037] 具体地,上述步骤S01中,三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的配方以及配方中的各组分优选含量和种类如上文所述,为了节约篇幅,在此不再赘述。
[0038] 上述步骤S02中,在将三元乙丙橡胶溶解于苯乙烯单体中过程中,应该缓慢搅拌,直至三元乙丙橡胶全部溶解,使得两者充分混合。
[0039] 上述步骤S03中,其余的组分加入第一溶剂中,应该使得各组分充分混合均匀。各组分的混合可以在混合器中进行混合。
[0040] 进一步地,当三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的配方含有上述抗氧剂、其它助剂时,该抗氧剂、其它助剂与引发剂、马来酸酐、六甲基磷酸三胺等组分一起加入该第一溶剂中,经混合得到混合物料。
[0041] 上述步骤S04中,混合物料进行熔融挤出采用双螺杆挤出机挤出。通过对挤出时间和温度的控制,使得三元乙丙橡胶接枝马来酸酐配方中的各组分熔融,同时引发剂产生自由基,从而引发三元乙丙橡胶与马来酸酐之间发生接枝改性。其中,在挤出过程中,混合物料在双螺杆挤出机中各区段的温度分别为:一区温度140~145℃,二区温度140~150℃,三区温度150~160℃,四区温度145~155℃,机头150~160℃;螺杆转速240~
320r/min,停留时间3~6min,压力为12~18MPa。该优选的熔融接枝温度和时间能提高三元乙丙橡胶与马来酸酐的接枝效率和接枝率。
[0042] 上述实施例三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的制备方法只需按配方将各组分混合并在适当的温度和时间下挤出造粒即可得到产品,在熔融挤出过程中,在引发剂的作用下,引发三元乙丙橡胶与马来酸酐之间发生接枝改性,获得接枝率高的三元乙丙橡胶接枝马来酸酐材料,同时赋予了该三元乙丙橡胶接枝马来酸酐材料的异味小,颜色白。其制备方法工艺简单,条件易控,成本低廉,对设备要求低,适于工业化生产。另外,配方各组分安全无毒,与人体接触不会造成对人体的伤害,安全环保。
[0043] 现以具体三元乙丙橡胶与马来酸酐的配方和制备方法为例,对本发明进行进一步详细说明。
[0044] 以下各实施例三元乙丙橡胶与马来酸酐的配方中,各组分的百分含量为重量百分比。EPDM选用门尼粘度60(陶氏化学公司生产的,商品牌号4725P),BIPB选用分析纯级(阿克苏诺贝尔生产的,商品牌号14S-FL),马来酸酐选用工业级无色针状晶体结构(上海长风有限公司生产),苯乙烯单体选用工业优级(茂名石化生产),六甲基磷酸三胺选用分析纯级(上海鸣龙化工有限公司生产),抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯复配物(Ciba公司生产,商品牌号分别为Irganox1010,和Irganox168)。
[0045] 实施例1
[0046] 一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,其重量百分比配方组分参见下述表1。
[0047] 其制备方法如下:
[0048] 将苯乙烯单体按重量比为1%称好倒入容器,BIPB0.15%溶解于苯乙烯单体中,搅拌均匀,再按EPDM96.25%、马来酸酐1.2%、六甲基磷酸三胺0.4%、1010/1680.2/0.1%、其他加工助剂0.7%称好,倒入搅拌器,将前面配好的苯乙烯/BIPB混合溶液缓慢滴加到物料中,搅拌均匀。将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中,经熔融反应接枝,挤出造粒。其中,螺杆各加温区温度设置分别为:一区温度:140℃;二区:150℃;三区:160℃;四区:
150℃;机头:160℃;螺杆转速280,停留时间3~6min,压力为15MPa。
[0049] 实施例2
[0050] 一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,其重量百分比配方组分参见下述表1。
[0051] 其制备方法如下:
[0052] 将苯乙烯单体按重量比为1%称好倒入容器,BIPB0.15%溶解于苯乙烯单体中,搅拌均匀,再按EPDM95.65%、马来酸酐1.8%、六甲基磷酸三胺0.4%、1010/1680.2/0.1%,其他加工助剂0.7%称好,倒入搅拌器,将前面配好的苯乙烯/BIPB混合溶液缓慢滴加到物料中,搅拌均匀。将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中,经熔融反应接枝,挤出造粒。其中,螺杆各加温区温度设置分别为:一区温度:140℃;二区:150℃;三区:160℃;四区:
150℃;机头:160℃;螺杆转速280,停留时间3~6min,压力为15MPa。
[0053] 实施例3
[0054] 一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,其重量百分比配方组分如下:
[0055] EPDM95%、BIPB0.3%、苯乙烯单体1.7%、马来酸酐2.5%、六甲基磷酸三胺0.5%。
[0056] 其制备方法如下:
[0057] 将苯乙烯单倒入容器,BIPB溶解于苯乙烯单体中,搅拌均匀,再将EPDM、马来酸酐、六甲基磷酸三胺倒入搅拌器,将前面配好的苯乙烯/BIPB混合溶液缓慢滴加到物料中,搅拌均匀。将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中,经熔融反应接枝,挤出造粒。其中,螺杆各加温区温度设置分别为:一区温度:145℃;二区:150℃;三区:150℃;四区:
155℃;机头:160℃;螺杆转速320,停留时间3min,压力为18MPa。
[0058] 实施例4
[0059] 一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,其重量百分比配方组分如下:
[0060] EPDM96%、BIPB0.2%、苯乙烯单体1%、马来酸酐1.5%、六甲基磷酸三胺0.3%、抗氧剂10100.1%、抗氧剂10101680.1%、热稳定剂0.8%。
[0061] 其制备方法如下:
[0062] 将苯乙烯单倒入容器,BIPB溶解于苯乙烯单体中,搅拌均匀,再将EPDM、马来酸酐、六甲基磷酸三胺、1010/168、热稳定剂倒入搅拌器,将前面配好的苯乙烯/BIPB混合溶液缓慢滴加到物料中,搅拌均匀。将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中,经熔融反应接枝,挤出造粒。其中,螺杆各加温区温度设置分别为:一区温度:140℃;二区:150℃;三区:160℃;四区:150℃;机头:160℃;螺杆转速240,停留时间6min,压力为12MPa。
[0063] 对比实例1
[0064] 一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,其重量百分比配方组分参见下述表1。
[0065] 其制备方法如下:
[0066] 将苯乙烯单体按重量比为1%,称好倒入容器,DCP0.15%溶解于苯乙烯单体中,搅拌均匀,再按EPDM96.25%,马来酸酐1.2%,六甲基磷酸三胺0.4%,1010/1680.2/0.1%,其他0.7%称好,倒入搅拌器,将前面配好的苯乙烯/BIPB混合溶液缓慢滴加到物料中,搅拌均匀。将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中,经熔融反应接枝,挤出造粒。其中,螺杆各加温区温度设置分别为:一区温度:140℃;二区:150℃;三区:160℃;四区:150℃;机头:160℃;螺杆转速280,停留时间3~6min,压力为15MPa。
[0067] 对比实例2
[0068] 一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,其重量百分比配方组分参见下述表1。
[0069] 其制备方法如下:
[0070] 将BIPB按重量比为0.15%、EPDM97.25%、马来酸酐1.2%、六甲基磷酸三胺0.4%、1010/1680.2/0.1%,其他0.7%称好,倒入搅拌器,搅拌均匀。将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中,经熔融反应接枝,挤出造粒。其中,螺杆各加温区温度设置分别为:一区温度:140℃;二区:150℃;三区:160℃;四区:150℃;机头:160℃;螺杆转速280,停留时间
3~6min,压力为15MPa。
[0071] 对比实例3
[0072] 一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,其重量百分比配方组分参见下述表1。
[0073] 其制备方法如下:
[0074] 将苯乙烯单体按重量比为1%,称好倒入容器,BIPB0.15%溶解于苯乙烯单体中,搅拌均匀,再按EPDM96.65%,马来酸酐1.2%,1010/1680.2/0.1%,其他0.7%称好,倒入搅拌器,将前面配好的苯乙烯/BIPB混合溶液缓慢滴加到物料中,搅拌均匀。将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中,经熔融反应接枝,挤出造粒。其中,螺杆各加温区温度设置分别为:一区温度:140℃;二区:150℃;三区:160℃;四区:150℃;机头:160℃;螺杆转速280,停留时间3~6min,压力为15MPa。
[0075] 对比实例4
[0076] 一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,其重量百分比配方组分参见下述表1。
[0077] 其制备方法如下:
[0078] 将苯乙烯单体按重量比为1%称好倒入容器,BIPB0.15%溶解于苯乙烯单体中,搅拌均匀,再按EPDM96.25%、马来酸酐1.2%、六甲基磷酸三胺0.4%、1010/1680.2/0.1%,其他0.7%称好,倒入搅拌器,将前面配好的苯乙烯/BIPB混合溶液缓慢滴加到物料中,搅拌均匀。将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中,经熔融反应接枝,挤出造粒。其中,螺杆各加温区温度设置分别为:一区温度:140℃;二区:150℃;三区:160℃;四区:150℃;机头:160℃;螺杆转速200r/min,停留时间7~10min,压力为15MPa。
[0079] 对比实例5
[0080] 一种三元乙丙橡胶接枝马来酸酐,其重量百分比配方组分参见下述表1。
[0081] 其制备方法如下:
[0082] 将苯乙烯单体按重量比为1%称好倒入容器,BIPB0.15%溶解于苯乙烯单体中,搅拌均匀,再按EPDM96.25%,马来酸酐1.2%,六甲基磷酸三胺0.4%,1010/1680.2/0.1%,其他0.7%称好,倒入搅拌器,将前面配好的苯乙烯/BIPB混合溶液缓慢滴加到物料中,搅拌均匀。将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的料斗中,经熔融反应接枝,挤出造粒。其中,螺杆各加温区温度设置分别为:一区温度:140℃;二区:150℃;三区:160℃;四区:150℃;机头:160℃;螺杆转速360r/min,停留时间1~3min,压力为15MPa。
[0083] 性能测试:
[0084] 将上述实施例1至实施例2以及对比实例1至对比实例5制备的三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的接枝率和接枝效率采用酸碱滴定进行测试,测试结果分别如表1,另外,上述实施例3、4制备的三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的接枝率和接枝效率与实施例的接枝率和接枝效率接近,另外,三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的气味很小,颜色白。
[0085] 表1
[0086]
[0087] 由上表1可以看出,实施例1和实施例2制备三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的接枝效率和接枝率均很高,其中,接枝效率分别达到81.7%和78.9%,接枝率分别达到0.98%和1.42%,而且气味很小,达到低气味的要求,颜色较白,与其它工程塑料共混时,不会影响最终制品的颜色。
[0088] 在对比实例1中,将BIPB换成DCP后,材料的接枝率为0.81,接枝效率下降为67.5%,且颜色较黄,材料异味严重,马来酸酐残留量较大,交联率较高。由此可看出,引发剂的选择所制备的三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的接枝率、接枝效率、气味和成品颜色影响比较大,采用BIPB引发剂所制备的三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的相关性能远优于采用其他引发剂。
[0089] 将对比实例2与实施例1相比,未添加苯乙烯单体,接枝效率从81.7%降低为60%,苯乙烯单体在配方中起到抑制马来酸酐共聚的作用,添加后可以有效的防止马来酸酐的共聚,提高材料接枝效率。
[0090] 将对比实例3与实施例1相比,未添加六甲基磷酸三胺,材料接枝效率也有所下降,从81.7%下降到68.3%,在配方中,添加剂六甲基磷酸三胺起到一个抑制材料交联的作用,在熔融接枝反应过程中,六甲基磷酸三胺是给电子体,将电子给予阳离子中间体,并终止链增长,起到抑制阳离子的聚合反应。
[0091] 将对比实例4与实施例1相比,螺杆转速从280下降到200时,熔融接枝反应时间过长,从3~6min上升到7~10min,材料接枝效率下降,材料的交联率增加,颜色变黄。
[0092] 将对比实例5与实施例1相比,螺杆转速从280上升到360,材料熔融接枝反应时间变短,从3~6min下降到1~3min,材料接枝效率下降明显,很多马来酸酐还未来得及接枝到EPDM上。
[0093] 由上述分析可知,该三元乙丙橡胶接枝马来酸酐以接枝基体,马来酸酐为接枝单体,在熔融挤出过程中在引发剂作用下进行接枝,接枝率和接枝效率高,产品异味小,颜色白,环保安全。其中,苯乙烯单体能有效抑制MAH本身的分子之间的共聚与交联,使得两者分子之间充分发生接枝反应;六甲基磷酸三胺是给电子体,在熔融接枝反应过程中,其提供电子并将电子给予阳离子中间体,并终止链增长,起到抑制阳离子的聚合反应,从而能有效抑制各组分之间发生交联反应,提高接枝率。因此,苯乙烯单体、六甲基磷酸三胺在熔融挤出过程,能有效的防止共聚与交联等副反应发生,提高三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的接枝率。通过三元乙丙橡胶与马来酸酐的接枝改性,有效改善了EPDM本身的极性,提高了其与聚酰胺、聚酯等极性塑料相容性,增加了三元乙丙橡胶接枝马来酸酐的应用范围。该三元乙丙橡胶接枝马来酸酐其制备方法采用熔融接枝,其工艺简单,条件易控,成本低廉,对设备要求低,适于工业化生产。有效克服了现有采用溶液接枝法进行EPDM接枝MAH中存在的接枝反应时间长,接枝效率低,需要消耗大量有毒、易燃溶剂,生产成本高的不足。
[0094] 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。