紫外光-热双重固化光油及其制备方法和应用

摘要

本发明涉及一种用于转印膜的紫外光-热双重固化光油及其制备方法和应用。其包括以下重量份的组分：树脂组合物20-70份、稀释单体10-50份、光引发剂1-10份、阻聚剂0.01-5份、流平剂1-10份、消泡剂1-10份、基材润湿剂1-10份；所述树脂组合物为含有异氰酸酯基的聚氨酯丙烯酸酯树脂与含有羟基的树脂的组合物。本发明将紫外光—热双重固化光油应用于转印膜行业，可有效解决装饰层转移后油墨光泽度较低，表面墨层耐抗性、耐磨性较差的问题，增加光油保护层延时固化的特性，实现保护层光油在三维物体表面的充分延展，形成光泽度良好的转印图案，延长了使用寿命，可在常温避光条件下保存12个月。

权利要求

1.一种紫外光-热双重固化光油，其特征在于，其包括以下重量份的组分：

树脂组合物20-70份、稀释单体10-50份、光引发剂1-10份、阻聚剂0.01-5份、流平剂

1-10份、消泡剂1-10份、基材润湿剂1-10份；

其中，所述树脂组合物为含有异氰酸酯基的聚氨酯丙烯酸酯树脂与含有羟基的树脂的组合物，两者的重量比为1.6:1～1:1；所述含有异氰酸酯基的聚氨酯丙烯酸酯树脂为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂或芳香族聚氨酯丙烯酸酯树脂；所述含羟基的树脂为丙烯酸树脂、醇酸树脂或环氧树脂；

其中，所述稀释单体选自聚乙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸己内酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三（2-羟乙基）异氰脲酸二丙烯酸酯、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯以及丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种任意比例的混合物；

其中，所述阻聚剂选自对苯二酚、2,6-二叔丁基甲苯酚和对羟基苯甲醚的一种或两种以任意比例的混合物；所述流平剂选自聚醚改性聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、有机硅改性丙烯酸酯和异丙醇中的一种或两种以任意比例的混合物；所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅油或聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚；所述基材润湿剂选自改性聚硅氧烷和聚醚改性有机硅中的一种或两种以任意比例的混合物。

2.根据权利要求1所述的紫外光-热双重固化光油，其特征在于，其包括以下重量份的组分：树脂组合物35-60份、稀释单体10-40份、光引发剂3-7份、阻聚剂0.01-0.5份、流平剂1-3份、消泡剂1-3份、基材润湿剂1-5份。

3.根据权利要求2所述的紫外光-热双重固化光油，其特征在于，其包括以下重量份的组分：树脂组合物55份、稀释单体32份、光引发剂5份、阻聚剂0.25份、流平剂1.5份、消泡剂1.25份、基材润湿剂1份。

4.根据权利要求1-3任一项所述的紫外光-热双重固化光油，其特征在于：所述含有异氰酸酯基的聚氨酯丙烯酸酯树脂为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂；所述含羟基的树脂为丙烯酸树脂。

5.根据权利要求1-3任一项所述的紫外光-热双重固化光油，其特征在于：所述光引发剂选自2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、

2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗啉基-1-丙酮和双（2,4,6-三甲基苯甲酰）苯基氧化膦中的一种或两种以任意比例的混合物。

6.制备权利要求1-3任一项所述的紫外光-热双重固化光油的方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）搅拌预分散：将部分稀释单体加入反应容器中，缓慢加入光引发剂，并进行均匀搅拌15-30分钟，待光引发剂完全溶解之后加入流平剂，继续搅拌15-30分钟使流平剂充分溶解，然后加入树脂组合物，加热搅拌均匀，其中加热温度控制在30-50℃，搅拌时间为30-60分钟，搅拌速度为500-600r/min；

（2）充分搅拌：将剩余部分稀释单体、阻聚剂、消泡剂、基材润湿剂加入到步骤（1）得到的预分散树脂溶液中，继续加热搅拌60-120分钟，加热温度控制在30-40℃，搅拌速度为

800-1000r/min，最后收料即得。

7.权利要求1-3任一项所述的紫外光-热双重固化光油的应用，其特征在于，将其用于转印膜的保护涂层，以增加转印膜的光泽度、耐抗性、耐磨性、耐化学腐蚀性和使用寿命。

8.权利要求1-3任一项所述的紫外光-热双重固化光油的应用方法，其特征在于，首先在涂有离型树脂层的载体膜上，涂布权利要求1-3任一项所述的紫外光-热双重固化光油，然后置于70-100℃的烘干通道进行光油的热固化，形成可塑性良好的膜层，然后在该膜层上进行其他油墨的印刷，最后施加转印胶层；待装饰图案转移到物体上之后，对转印图案表面的保护层光油施加紫外光照，使其彻底固化。

9.如权利要求8所述的应用方法，其特征在于紫外光以160W/cm的线功率，在20秒内完成光油层的彻底固化。

说明书

紫外光-热双重固化光油及其制备方法和应用

技术领域

[0001] 本发明涉及一种双重固化光油，特别是涉及一种用于转印膜的紫外光-热双重固化光油及其制备方法和应用。

背景技术

[0002] UV上光油由于不使用有机溶剂，没有VOC排放，生产效率高、承印材料广泛，成膜性能优异，成为油墨装饰层的最佳保护膜之一，在很多领域得到大量应用。将UV光油应用于转印膜保护层，可有效提高转印图案的光泽度，增加转印膜的耐抗性及耐磨性等性能，同时增加产品的美观度和使用价值。这就要求用于保护转印图案的光油涂膜具有良好的可塑性和稳定性，一方面保证转印图案能在三维物体上的充分覆盖和彻底固化，另一方面又要保证转印膜在使用之前具有稳定的性能。但传统UV光油通常难以实现在三维物体的充分延展保护和后固化，而目前许多用于转印膜的保护涂层又含有大量有机溶剂且保存时间较短，如果不能在有效的时间内使用，则会影响转印膜的质量，同时也会造成企业的浪费和环境的污染。

[0003] 公开号CN101348620，公开日2010年11月10日的专利申请，公开了一种紫外光厌氧双重固化的涂料。该涂料是由预聚物、活性稀释剂、光引发剂、助剂以及厌氧固化剂组合物组成。该双重固化涂料主要依靠紫外光照射固化，而未被紫外光照射到的涂膜是利用涂料中的外加的固化剂与含羟基的组分进行固化的。主要适用于木材、密度板、纸张等多孔基材，解决了紫外光固化涂料用于多孔基材时，渗入空隙中的涂料无法被充分固化而容易迁出对人和环境造成污染的问题。但该涂料只适用于多孔基材，并不适合用作转印膜图案的保护层，也不能在一定的干燥条件下形成适合其他油墨印刷的膜层，并经过较长时间的贮存期而不发生其他变化。

[0004] 公开号CN101412860，公开日2011年2月16日的专利申请，公开了一种抗氧阻效应的紫外光-热双固化涂料组合物及其制备方法。该双固化涂料组合物由紫外光固化低聚体、热固化多羟基低聚体、固化剂、光引发剂以及助剂组成。该涂料中的低聚体主链结构中带有叔胺基团，大大加快了固化速度，可有效解决涂层阴影部分固化不完全、涂料中填料阻碍紫外光固化不完全以及氧阻聚导致涂料固化不彻底的问题。但该双重固化涂料只是提供了解决氧阻聚导致涂料固化不彻底的问题，并不适合于转印膜的保护层印刷及进行后固化。

[0005] CN101245200，公开日2011年1月5日的专利申请，公开了一种能预印在薄膜上的UV光油及其制备方法和用途。该光油由光固化环氧树脂、单体稀释剂、光敏剂、成膜助剂以及色粉组成。该UV光油可预印在薄膜上或在光刻图案的薄膜上制备UV预印装饰膜，将UV预印装饰膜用于产品包装，可增加产品的美观和使用价值。但将该UV光油用于转印膜，由于不能进行预固化形成塑性良好的膜层，则难以实现转印图案在三维物体表面的完全贴服，限制了其进一步使用和推广。

[0006] CN101048474A，公开日2007年10月3日的专利申请，公开了一种紫外线（UV）后固化热传移标签、制作和使用方法。该文献中提到了一种可进行紫外光后固化的热转移油墨。但该油墨中含有至少20%-70%的有机溶剂VOC，利用有机溶剂的挥发来形成油墨表层的干燥，在预干燥时会形成大量的VOC挥发，对人体和环境形成巨大的危害，不利于大范围推广和使用。

发明内容

[0007] 本发明要解决的技术问题是提供一种可用于保护转印膜装饰层图案的紫外光-热双重固化光油，该固化光油可有效增加转印装饰图层的光泽度、耐候性、耐化学腐蚀性、耐抗性，并且还具有优异的环保性能。

[0008] 为达上述目的，本发明的紫外光-热双重固化光油包括以下重量份的组分：树脂组合物20-70份、稀释单体10-50份、光引发剂1-10份、阻聚剂0.01-5份、流平剂1-10份、消泡剂1-10份、基材润湿剂1-10份。优选树脂组合物35-60份、稀释单体10-40份、光引发剂3-7份、阻聚剂0.01-0.5份、流平剂1-3份、消泡剂1-3份、基材润湿剂1-5份。更优选树脂组合物55份、稀释单体32份、光引发剂5份、阻聚剂0.25份、流平剂1.5份、消泡剂1.25份、基材润湿剂1份。

[0009] 本发明的紫外光-热双重固化光油，其中优选所述树脂组合物为含有异氰酸酯基的聚氨酯丙烯酸酯树脂【聚氨酯丙烯酸酯树脂（PUA）是已知的聚合物，本发明中选用的是含有异氰酸酯基的聚氨酯丙烯酸酯】与含有羟基的树脂以重量比为1.6:1~1∶1的组合物；所述含有异氰酸酯基的聚氨酯丙烯酸酯树脂为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂或芳香族聚氨酯丙烯酸酯树脂，优选脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂；所述含羟基的树脂为丙烯酸树脂、醇酸树脂或环氧树脂，优选丙烯酸树脂。

[0010] 本发明中上述树脂组合物可进行紫外光和热双重固化的原理分别是紫外光（UV）引发的自由基聚合反应和异氰酸基（-NCO）与羟基（-OH）的反应。异氰酸基团（-NCO）与羟基（-OH）在加热条件下进行交联反应，实现树脂组合物的热固化表干，并达到一定的硬度。待印刷图案转移到产品上之后，光油保护层仍具有热塑性和光固化特性。进行UV光照后，丙烯酸基团、不饱和双键或环氧基团在自由基光引发剂的作用下进行自由基固化聚合反应，形成三维网状聚合物结构，因此可用于UV后固化工艺，得到光亮、透明、耐抗性、耐磨性等优异的保护层。

[0011] 本发明的紫外光-热双重固化光油，其中优选所述稀释单体选自聚乙二醇二丙烯酸酯（一种低挥发性的单体）、丙烯酸己内酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三（2-羟乙基）异氰脲酸二丙烯酸酯、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯和丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种任意比例的混合物。

[0012] 本发明的紫外光-热双重固化光油，其中优选所述光引发剂选自2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗啉基-1-丙酮和双（2,4,6-三甲基苯甲酰）苯基氧化膦中的一种或两种以任意比例的混合物。

[0013] 本发明的紫外光-热双重固化光油，其中优选所述阻聚剂选自对苯二酚、2,6-二叔丁基甲苯酚和对羟基苯甲醚的一种或两种以任意比例的混合物；所述流平剂选自聚醚改性聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、有机硅改性丙烯酸酯和异丙醇中的一种或两种以任意比例的混合物；所述消泡剂为聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅油或聚氧乙烯聚氧丙烯醚甘油；所述基材润湿剂选自改性聚硅氧烷（如聚醚改性聚硅氧烷、丙烯酸改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷等）和聚醚改性有机硅中的一种或两种以任意比例的混合物。

[0014] 本发明还涉及制备上述紫外光-热双重固化光油的方法，其包括以下步骤：

[0015] （1）搅拌预分散：将部分稀释单体加入反应容器中，缓慢加入光引发剂，并进行均匀搅拌20-30分钟，待光引发剂完全溶解之后加入流平剂，继续搅拌20-30分钟，保证流平剂的充分溶解，然后加入树脂组合物，加热搅拌均匀，其中加热温度控制在30-50℃，搅拌时间为30-60分钟，搅拌速度为500-600r/min；

[0016] （2）充分搅拌：将剩余部分稀释单体、阻聚剂、消泡剂、基材润湿剂加入到步骤（1）得到的预分散树脂溶液中，继续加热搅拌60-120分钟，加热温度控制在30-40℃，搅拌速度为800-1000r/min，最后收料即得。

[0017] 上述方法中稀释单体分两部分加入，第一次加入量占总重量的约60%左右，目的是充分溶解光引发剂。由于树脂的黏度较大，为了能保证搅拌的顺利进行和各组分的充分相容，首先采用部分单体将树脂进行稀释，降低树脂黏度，即预分散搅拌，而后再进行充分搅拌，同时在预分散阶段加入流平剂，这样既可搅拌顺利，保证各组分的充分相容性，也保证了光油使用时的流平效果更好。

[0018] 本发明还涉及上述紫外光-热双重固化光油的应用，其可用于转印膜的保护涂层，以增加转印膜的光泽度、耐抗性、耐磨性、耐化学腐蚀性和使用寿命。

[0019] 本发明紫外光-热双重固化光油的应用方法，首先在涂有离型树脂层的载体膜上，涂布本发明的上述紫外光-热双重固化光油（厚度约4μm），然后置于70-100℃的烘干通道进行光油的热固化，形成可塑性良好的膜层，然后在该膜层上进行其他油墨的印刷，最后施加转印胶层；待装饰图案转印到物体上之后，对转印图案表面的光油保护层施加一定的紫外光照，使其彻底固化；优选地，所述紫外光以160W/cm的线功率，在20秒内完成光油层的彻底固化。本发明双固化光油形成的膜层可在常温避光条件下保存12个月。

[0020] 本发明针对普通UV光油难以用于转印膜实施后固化的问题，提出一种适用于转印膜的紫外光-热双重固化光油，该紫外光-热双重固化光油含有合适重量配比的双固化组合物、稀释单体、光引发剂以及其他助剂。该光油含有可进行热固化的基团（异氰酸基团与羟基）和紫外光固化的基团（不饱和双键、丙烯酸基团或环氧基团），可在一定的温度下实现部分热固化交联，形成可塑性良好的膜层，并在较长的时间内性能较为稳定，待转印图案转移到物品上之后，通过施加一定的紫外光，实现保护层光油在三维物体表面的充分延展，形成光泽度良好的转印图案。

[0021] 本发明在保证光油印刷适性和上光品质的前提下，制备一种可用于转印膜的紫外光-热双重固化光油，增加转印膜的美观和耐抗性，同时延长保护层光油膜的保存时间。针对普通UV光油难以实现在三维物体的充分延展保护和后固化的问题，本发明将紫外光-热双重固化光油应用于转印膜行业，可有效解决装饰层转印后油墨光泽度较低，表面墨层耐抗性、耐磨性较差的问题，增加光油保护层延时固化的特性，实现保护层光油在三维物体表面的充分延展，形成光泽度良好的转印图案，延长了使用寿命。

[0022] 本发明与现有技术相比，优点如下：

[0023] 1.光油生产及使用过程中没有有毒溶剂，过程环境友好，无VOC排放，绿色环保。

[0024] 2.可进行预干燥（加热烘干），实现光油的部分交联固化，形成柔韧性和延展性良好的膜层，硬度可达到HB-1H，可在印刷普通油墨后进行收卷保存，解决三维物体难以施加保护膜的问题。

[0025] 3.预干燥成膜后性能较为稳定，保存周期较长（常温下可避光保存12个月）。

[0026] 4.应用范围广泛，可广泛用于日常用品、玩具、电器、建材等需进行曲面印刷的立体产品。

[0027] 5.成膜性能优异，印刷适性良好。

具体实施方式

[0028] 以下结合实施例和试验数据，对本发明上述的和另外的技术特征和优点作更详细的说明。

[0029] 实施例1

[0030] 准备以下原料组分：

[0031] 双固化树脂组合物20g，由含有异氰酸酯的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂（UAVPLS2396，拜耳树脂）与含羟基聚丙烯酸树脂（WB3011，上海汶水化工）按重量比为3:2组成；

[0032] 稀释单体10g，由季戊四醇三丙烯酸酯（PETA，天津天骄化工）与丙烯酸己内酯（AM2101，上海赢锐化工）按重量比为2:3.5组成；

[0033] 光引发剂1g，为1-羟基环己基苯基甲酮184（北京英力科技）；阻聚剂0.01g，为对苯二酚（市售）；流平剂1g，为聚醚改性聚硅氧烷（迪高432）与异丙醇重量比为1:1.55的混合物；消泡剂1g，为聚二甲基硅油；基材润湿剂1g，为改性聚硅氧烷（迪高245）。

[0034] （1）搅拌预分散：将称好的部分稀释单体6g放置于烧杯中，缓慢加入光引发剂，搅拌20分钟至引发剂完全溶解，然后缓慢加入流平剂，继续搅拌20分钟（保证其充分溶解），然后加入双固化树脂组合物，加热搅拌均匀，其中加热温度控制在35-45℃，搅拌速度为500r/min，搅拌30分钟。

[0035] （2）充分搅拌：将剩余部分稀释单体4g，阻聚剂、消泡剂、基材润湿剂加入到步骤（1）得到的预分散树脂溶液中，继续加热搅拌75分钟，加热温度控制在30-40℃，搅拌速度为1000r/min，使光油各组分搅拌均匀，最后收料即得。

[0036] 本实施例制备的光油黏度为0.3-0.9Pa·s（25℃）；光泽度高达95%以上；附着力可达到100%附着（按照《GB-1720-79涂膜附着力测定法》测定）；耐摩擦性可达到500次/4磅；彻底固化后硬度可达到2H，适合用于转印膜的保护层。

[0037] 将上述制备的双重固化光油采用IGT凹印印刷适性仪打样，置于100℃的烘干箱中加热干燥，形成可塑性良好的预干燥膜层（硬度可达1H，按照《GB6739—86涂膜硬度铅笔测定法》测定）；然后将样张置于紫外光固化设备中进行光固化干燥（固化功率为160W/cm，传送带速度为25m/s）完成彻底固化的时间为10s，墨层彻底固化后的硬度可达到2H；将成型制品弯折45°角，以肉眼观察其是否出现裂纹；将成型制品浸泡于乙醇溶剂中24小时，取出以肉眼观察其表面变化情况，该双重固化光油的性能测试结果如表1所示。

[0038] 实施例2

[0039] 准备以下原料组分：

[0040] 双固化树脂组合物70g，由含有异氰酸酯的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂（UAVPLS2396，拜耳树脂）与羟基型醇酸树脂（3616X60，江苏三木集团）按重量比为1:1组成；

[0041] 稀释单体50g，由丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与季戊四醇三丙烯酸酯按重量比为3:2组成；

[0042] 光引发剂10g，为1-羟基环己基苯基甲酮184（北京英力科技）；阻聚剂5g，为对苯二酚（市售）；流平剂10g，为聚醚改性聚硅氧烷（迪高432）与异丙醇重量比为1:1.55的混合物；消泡剂10g，为聚二甲基硅油；基材润湿剂10g，为改性聚硅氧烷（迪高245）。

[0043] （1）搅拌预分散：将称好的部分稀释单体30g放置于烧杯中，缓慢加入光引发剂，搅拌25分钟至引发剂完全溶解，然后缓慢加入流平剂，继续搅拌20分钟，然后加入双固化树脂组合物，加热搅拌均匀，其中加热温度控制在30-45℃，搅拌速度为500r/min，搅拌60分钟。

[0044] （2）充分搅拌：将剩余部分稀释单体20g，阻聚剂、消泡剂、基材润湿剂加入到步骤（1）得到的预分散树脂溶液中，继续加热搅拌120分钟，加热温度控制在30-40℃，搅拌速度为1000r/min，使光油各组分搅拌均匀，最后收料即得。

[0045] 本实施例制备的光油黏度为0.3-0.9Pa·s（25℃）；光泽度高达95%以上；附着力可达到100%附着（按照《GB-1720-79涂膜附着力测定法》测定）；耐摩擦性可达到500次/4磅；彻底固化后硬度可达到2H，适合用于转印膜的保护层。

[0046] 将上述制备的双重固化光油采用IGT凹印印刷适性仪打样，置于70-100℃的烘干箱中加热干燥，形成可塑性良好的预干燥膜层（硬度可达1H，按照《GB6739—86涂膜硬度铅笔测定法》测定）；然后将样张置于紫外光固化设备中进行光固化干燥（固化功率为160W/cm，传送带速度为25m/s），完成彻底固化的时间为12s，墨层彻底固化后的硬度可达到2H；将成型制品弯折45°角，以肉眼观察其是否出现裂纹；将成型制品浸泡于乙醇溶剂中24小时，取出以肉眼观察其表面变化情况，该双重固化光油的性能测试结果如表1所示。

[0047] 实施例3

[0048] 准备以下原料组分：

[0049] 双固化树脂组合物35g，由芳香族聚氨酯丙烯酸酯树脂与含羟基醇酸树脂（WB101A，西安北方惠安化学工业）按重量比为6:5组成；

[0050] 稀释单体10g，为2-羟基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯；

[0051] 光引发剂3g，为1-羟基环己基苯基甲酮184（北京英力科技）；阻聚剂0.01g，为对苯二酚（市售）；流平剂1g，为异丙醇；消泡剂1g，为聚二甲基硅氧烷；基材润湿剂1g，为聚醚改性有机硅。

[0052] （1）搅拌预分散：将称好的部分稀释单体6g放置于烧杯中，缓慢加入光引发剂，搅拌20分钟至引发剂完全溶解，然后缓慢加入流平剂，继续搅拌25分钟，然后加入双固化树脂组合物，加热搅拌均匀，其中加热温度控制在45-50℃，搅拌速度为600r/min，搅拌40分钟。

[0053] （2）充分搅拌：将剩余部分稀释单体4g，阻聚剂、消泡剂、基材润湿剂加入到步骤（1）得到的预分散树脂溶液中，继续加热搅拌80分钟，加热温度控制在30-40℃，搅拌速度为1000r/min，使光油各组分搅拌均匀，最后收料即得。

[0054] 本实施例制备的光油黏度为0.3-0.7Pa·s（25℃）；光泽度高达95%以上；附着力可达到100%附着（按照《GB-1720-79涂膜附着力测定法》测定）；耐摩擦性可达到400次/4磅；彻底固化后硬度可达到2H，适合用于转印膜的保护层。

[0055] 将上述制备的双重固化光油采用IGT凹印印刷适性仪打样，置于70-100℃的烘干箱中加热干燥，形成可塑性良好的预干燥膜层（硬度可达HB，按照《GB6739—86涂膜硬度铅笔测定法》测定）；然后将样张置于紫外光固化设备中进行光固化干燥（固化功率为160W/cm，传送带速度为25m/s），完成彻底固化的时间为18s，墨层彻底固化后的硬度可达到2H；将成型制品弯折45°角，以肉眼观察其是否出现裂纹；将成型制品浸泡于乙醇溶剂中24小时，取出以肉眼观察其表面变化情况，该双重固化光油的性能测试结果如表1所示。

[0056] 实施例4

[0057] 准备以下原料组分：

[0058] 双固化树脂组合物60g，由芳香族聚氨酯丙烯酸酯树脂与含羟基的聚丙烯酸树脂（WB3011，上海汶水化工）按重量比为7:5组成；

[0059] 稀释单体40g，由丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（天津天骄化工）与聚乙二醇二丙烯酸酯（SR344，上海俊彩化工）按重量比为1:1组成；

[0060] 光引发剂7g，为2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗啉基-1-丙酮；阻聚剂0.5g，为2,6-二叔丁基甲苯酚（市售）；流平剂3g，为异丙醇；消泡剂3g，为聚二甲基硅氧烷；基材润湿剂5g，为聚醚改性有机硅。

[0061] （1）搅拌预分散：将称好的部分稀释单体24g放置于烧杯中，缓慢加入光引发剂，搅拌30分钟至引发剂完全溶解，然后缓慢加入流平剂，继续搅拌20分钟，然后加入双固化树脂组合物，加热搅拌均匀，其中加热温度控制在45-50℃，搅拌速度为600r/min，搅拌40分钟。

[0062] （2）充分搅拌：将剩余部分稀释单体16g，阻聚剂、消泡剂、基材润湿剂加入到步骤（1）得到的预分散树脂溶液中，继续加热搅拌80分钟，加热温度控制在30-40℃，搅拌速度为800r/min，使光油各组分搅拌均匀，最后收料即得。

[0063] 本实施例制备的光油黏度为0.3-0.9Pa·s（25℃）；光泽度高达95%以上；附着力可达到100%附着（按照《GB-1720-79涂膜附着力测定法》测定）；耐摩擦性可达到400次/4磅；彻底固化后硬度可达到2H，适合用于转印膜的保护层。

[0064] 将上述制备的双重固化光油采用IGT凹印印刷适性仪打样，置于70-100℃的烘干箱中加热干燥，形成可塑性良好的预干燥膜层（硬度可达1H，按照《GB6739-86涂膜硬度铅笔测定法》测定）；完成彻底固化的时间为15s，墨层彻底固化后的硬度可达到2H；将成型制品弯折45°角，以肉眼观察其是否出现裂纹；将成型制品浸泡于乙醇溶剂中24小时，取出以肉眼观察其表面变化情况，该双重固化光油的性能测试结果如表1所示。

[0065] 实施例5

[0066] 准备以下原料组分：

[0067] 双固化树脂组合物55g，由含有异氰酸酯的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂（UAVPLS2337，拜耳树脂）与含羟基的醇酸树脂（WB101A，西安北方惠安化学工业）按重量比为3:2组成；

[0068] 稀释单体32g，为丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；

[0069] 光引发剂5g，为1-羟基环己基苯基甲酮184（北京英力科技）；阻聚剂0.25g，为对羟基苯甲醚（市售）；流平剂1.5g，为甲基苯基聚硅氧烷；消泡剂1.25g，为聚氧乙烯聚氧丙烯醚甘油；基材润湿剂1g，为聚醚改性有机硅。

[0070] （1）搅拌预分散：将称好的部分稀释单体16g放置于烧杯中，缓慢加入光引发剂，搅拌20分钟至引发剂完全溶解，然后缓慢加入流平剂，继续搅拌25分钟，然后加入双固化树脂组合物，加热搅拌均匀，其中加热温度控制在40-50℃，搅拌速度为600r/min，搅拌35分钟。

[0071] （2）充分搅拌：将剩余部分稀释单体16g，阻聚剂、消泡剂、基材润湿剂加入到步骤（1）得到的预分散树脂溶液中，继续加热搅拌100分钟，加热温度控制在30-40℃，搅拌速度为1000r/min，使光油各组分搅拌均匀，最后收料即得。

[0072] 本实施例制备的光油黏度为0.4-0.9Pa·s（25℃）；光泽度高达95%以上；附着力可达到100%附着（按照《GB-1720-79涂膜附着力测定法》测定）；耐摩擦性可达到400次/4磅；彻底固化后硬度可达到1H，适合用于转印膜的保护层。

[0073] 将上述制备的双重固化光油采用IGT凹印印刷适性仪打样，置于70-100℃的烘干箱中加热干燥，形成可塑性良好的预干燥膜层（硬度可达HB，按照《GB6739-86涂膜硬度铅笔测定法》测定）；然后将样张置于紫外光固化设备中进行光固化干燥（固化功率为160W/cm，固化速度为25m/s），完成彻底固化的时间为15秒，墨层彻底固化后的硬度可达到1H；将成型制品弯折45°角，以肉眼观察其是否出现裂纹；将成型制品浸泡于乙醇溶剂中24小时，取出以肉眼观察其表面变化情况，该双重固化光油的性能测试结果如表1所示。

[0074] 实施例1-5得到的本发明双固化光油形成的预干燥膜层可在常温避光条件下保存12个月。

[0075] 表1紫外光-热双重固化光油的性能测试结果

[0076]

[0077] 应用例

[0078] 本发明的紫外光-热双重固化光油可用于转印膜的保护涂层，以增加转印膜的光泽度、耐抗性、耐磨性、耐化学腐蚀性和使用寿命（如表1中的测试数据所示）。

[0079] 首先在涂有离型树脂层的载体膜上，涂布上述实施例的紫外光-热双重固化光油（厚度约4μm），然后置于70-100℃的烘干通道进行光油的热固化，形成可塑性良好的膜层，然后在该膜层上进行其他油墨的印刷【例如凹版油墨（东洋油墨公司）】，最后施加转印胶层（该转印胶层可为转印领域常用的热熔胶，例如转印热熔胶，东莞元泰离型剂热熔胶厂）；待