双甘膦废水的处理方法

摘要

本发明公开了一种双甘膦废水的处理方法，首先将双甘膦废水采用吸附法分离出亚氨基二乙腈；其次价加入氢氧化钙，控制溶液的pH值大于8.0，过滤分离出有机钙沉淀物；再者滤液用盐酸调节溶液pH值为3.0-4.0，再加入氯化盐搅拌，之后加入氢氧化钠把溶液的pH值调节至6.0-6.5，继续搅拌，过滤分离出固定沉淀物；最后将刚分离的滤液用盐酸调节pH值为2.0-3.0，并通过活性氧化铝进行吸附，从而得到完全处理后的双甘膦废水。本发明基于络合原理，解决了废水中高浓度氯化钠对双甘膦废水处理的影响，不但可以解决企业面临的废水处理问题，令处理的整个流程操作简单，成本较低，可行性较大，而且可以为企业节约成本，提高企业的竞争力。

权利要求

1.一种双甘膦废水的处理方法，具体步骤为：

1）、将双甘膦废水采用吸附法分离出亚氨基二乙腈；

2）、加入氢氧化钙，控制溶液的pH值大于8.0，过滤分离出有机钙沉淀物；

3）、将步骤2）中得到的滤液用盐酸调节溶液pH值为3.0-4.0，再加入氯化盐搅拌，之后加入氢氧化钠把溶液的pH值调节至6.0-6.5，继续搅拌，过滤分离出固定沉淀物；所述氯化盐为氯化铁、氯化镍、氯化铜或氯化锌；

4）、将步骤3）中的滤液用盐酸调节pH值为2.0-3.0，并通过活性氧化铝进行吸附，从而得到完全处理后的双甘膦废水。

2.如权利要求1所述的双甘膦废水的处理方法，其特征在于：所述步骤2）中分离出的有机钙沉淀物再用盐酸进行溶解后，再通过大孔吸附树脂进行吸附分离，滤液即为酸性的氯化钙滤液；然后再利用氢氧化钠对树脂进行洗脱，即得含双甘膦钠的溶液。

3.如权利要求1所述的双甘膦废水的处理方法，其特征在于：所述步骤3）中分离出的固定沉淀物用盐酸进行溶解后，再通过大孔吸附树脂进行吸附分离，滤液即为酸性的氯化铁滤液；然后再利用氢氧化钠对树脂进行洗脱，即得含双甘膦钠的溶液。

4.如权利要求1、2或3所述的双甘膦废水的处理方法，其特征在于：所述步骤1）中的吸附法为大孔吸附树脂吸附。

说明书

双甘膦废水的处理方法

技术领域

[0001] 本发明涉及废水处理技术领域，特别是指一种双甘膦废水的处理方法。

背景技术

[0002] 草甘膦是目前应用最为广泛的除草剂之一，而双甘膦是生产草甘膦的中间体之一。而利用IDA法进行双甘膦的生产时，需要用到大量的盐酸和氢氧化钠，从而导致了其生产过程中，排放了大量含有高浓度氯化钠的废水。而如何从含高浓度氯化钠的双甘膦废水中有效的回收双甘膦，且使处理后的废水达到排放要求，是该行业目前急需解决的一个技术问题。目前大部分企业对双甘膦废水的处理方式一般是采用氧化钙沉淀法、膜过滤法或蒸馏浓缩法等，它们都存在着一些不足之处，如：

[0003] (1)采用氧化钙沉淀时，一般对废水中双甘膦的沉淀率不超过90%，沉淀后的废水中磷、碳、氮的含量以及COD（化学需氧量）远超过要求的排放标准。

[0004] (2)采用膜过滤法时，虽然其处理效果较好，但由于其处理速度较慢，一般难以实现日处理量约100吨以上的要求；特别是使用过的纳滤膜无法再生，因此该方法处理的成本较高，而且无法有效的回收废水中的双甘膦，从而容易造成资源浪费。

[0005] (3)采用蒸馏浓缩法时，该方法也同样面临处理速度慢，成本较高，无法有效回收废水中的双甘膦的问题。

[0006] 因此,由于高浓度氯化钠的影响，常规的沉淀法或离子交换法等都难以使废水中的磷、碳、氮及COD的达到排放要求。

发明内容

[0007] 本发明的目的是提供一种操作简单，成本低，可行性大的双甘膦废水的处理方法。

[0008] 为实现上述目的，本发明的解决方案是：

[0009] 一种双甘膦废水的处理方法，具体步骤为：

[0010] 1）、将双甘膦废水采用吸附法分离出亚氨基二乙腈；

[0011] 2）、加入氢氧化钙，控制溶液的pH值大于8.0，过滤分离出有机钙沉淀物；

[0012] 3）、将步骤2）中得到的滤液用盐酸调节溶液pH值为3.0-4.0，再加入氯化盐搅拌，之后加入氢氧化钠把溶液的pH值调节至6.0-6.5，继续搅拌，过滤分离出固定沉淀物；

[0013] 4）、将步骤3）中的滤液用盐酸调节pH值为2.0-3.0，并通过活性氧化铝进行吸附，从而得到完全处理后的双甘膦废水。

[0014] 所述步骤2）中分离出的有机钙沉淀物再用盐酸进行溶解后，再通过大孔吸附树脂进行吸附分离，滤液即为酸性的氯化钙滤液；然后再利用氢氧化钠对树脂进行洗脱，即得含双甘膦钠的溶液。

[0015] 所述步骤3）中分离出的固定沉淀物用盐酸进行溶解后，再通过大孔吸附树脂进行吸附分离，滤液即为酸性的氯化铁滤液；然后再利用氢氧化钠对树脂进行洗脱，即得含双甘膦钠的溶液。

[0016] 所述步骤2）中加入盐酸后需搅拌1小时。

[0017] 所述步骤1）中的吸附法为大孔吸附树脂吸附。

[0018] 所述步骤3）中的氯化盐为氯化铁、氯化镍、氯化铜或氯化锌。

[0019] 采用上述方案后，可见本发明系统分析了现有的对双甘膦废水处理工艺的优缺点，针对热双甘膦废水中含有高浓度的氯化钠的特点，在对废水中双甘膦进行充分回收的基础上，基于络合原理，利用过渡金属离子对废水中的双甘膦进行识别并进一步形成过渡金属离子-双甘膦的配合物，然后再通过调节溶液的pH值，使过渡金属离子-双甘膦的配合物以沉淀的形式进行分离，从而解决了废水中高浓度氯化钠对双甘膦废水处理的影响，并使完全处理后的废水中磷的含量约为1mg/L;碳的含量约为50mg/L;氮的含量约为10mg/L; COD约为90mg/L。

[0020] 该发明不但可以解决企业面临的废水处理问题，令处理的整个流程操作简单，成本较低，可行性较大，而且可以为企业节约成本，提高企业的竞争力。

具体实施方式

[0021] 本发明揭示了一种双甘膦废水的处理方法，其具体操作步骤：

[0022] 1）、将10L棕红色的双甘膦废水通过大孔吸附树脂进行吸附，得到澄清透明溶液；

[0023] 2）、然后加入0.5千克氢氧化钙，控制溶液的pH值大于8.0，搅拌1小时，过滤，分离出有机钙沉淀物；

[0024] 3）、然后再把得到的滤液用盐酸调节到溶液的pH值约为3.0-4.0，再加入0.05千克氯化铁（或氯化镍，或氯化铜，或氯化锌），室温下搅拌半小时，然后再用氢氧化钠把溶液的pH值调节至6.0-6.5，继续搅拌半小时，过滤，分离出棕黄色固体沉淀；

[0025] 4）、最后再把滤液用盐酸调节pH值约为2.0-3.0，并通过活性氧化铝进行吸附，从而得到完全处理后的双甘膦废水。

[0026] 最终的滤液中各物质的含量如下:磷的含量约为1mg/L; 碳的含量约为50mg/L; 氮的含量约为10mg/L；COD约为90mg/L。

[0027] 而步骤2）中的有机钙沉淀物中双甘膦与氯化钙的分离及再利用：将有机钙沉淀物用盐酸进行溶解后，再通过大孔吸附树脂，滤液即为酸性的氯化钙滤液；然后再利用5%的氢氧化钠对树脂进行洗脱，即得含双甘膦钠的溶液。

[0028] 另步骤3）中的棕黄色固体沉淀中双甘膦与氯化铁的分离：将棕黄色固体沉淀用盐酸进行溶解后，再通过大孔吸附树脂，滤液即为酸性的氯化铁滤液；然后再利用5%的氢氧化钠对树脂进行洗脱，即得含双甘膦钠的溶液。

[0029] 由此可见，本发明是系统分析了现有的对双甘膦废水处理工艺的优缺点，针对热双甘膦废水中含有高浓度的氯化钠的特点，在对废水中双甘膦进行充分回收的基础上，基于络合原理，利用过渡金属离子对废水中的双甘膦进行识别并进一步形成过渡金属离子-双甘膦的配合物，然后再通过调节溶液的pH值，使过渡金属离子-双甘膦的配合物以沉淀的形式进行分离，从而解决了废水中高浓度氯化钠对双甘膦废水处理的影响，并使完全处理后的废水中磷的含量约为1mg/L；碳的含量约为50mg/L;氮的含量约为10mg/L；COD约为90mg/L。

[0030] 总之，本发明是利用氯化铁（或氯化镍，或氯化铜，或氯化锌）对废水中少量的双甘