一种2-己基-4-乙酰氧基四氢呋喃的高产率的制备方法转让专利
申请号 : CN201210067613.8
文献号 : CN102675261B
文献日 : 2014-05-07
发明人 : 田红玉 , 孙宝国 , 陈海涛 , 张时彦 , 张力昂 , 张迅 , 张适适 , 刘永国 , 黄明泉
申请人 : 北京工商大学 , 滕州瑞元香料有限公司
摘要 :
权利要求 :
1.一种2-己基-4-乙酰氧基四氢呋喃的制备方法,其特征在于:
(1)4-甲磺酰氧基-1-癸烯的制备
向100mL的圆底烧瓶中加入60mL二氯甲烷、20mmol的1-癸烯-4-醇、6mL三乙胺和
1.9mL甲磺酰氯,混合物在0~10℃搅拌6~12h;反应混合物用稀盐酸洗涤,水相用二氯甲烷萃取一次,合并有机相,然后用饱和食盐水洗,无水硫酸镁干燥;经过旋转蒸发浓缩后,粗产物通过柱层析分离,层析柱为硅胶柱,洗脱液为V(石油醚)/V(乙酸乙酯)=8/1溶液,得到4-甲磺酰氧基-1-癸烯4.35g;
(2)4-甲磺酰氧基-1,2-癸二醇的制备
向50mL的圆底烧瓶中加入9mL甲酸和2.1mL30%的双氧水,然后通过注射器滴加
3.5g4-甲磺酰氧基-1-癸烯,在滴加过程中反应混合物用冰水浴冷却,保持反应液温度在
45℃以下;滴加完毕后,反应混合物室温下搅拌12h;然后反应混合物减压浓缩,向剩余物中慢慢加入冷的30%的氢氧化钠溶液,控制温度在45℃以下,水溶液用乙醚萃取三次,有机相合并,用饱和食盐水洗涤,然后用无水硫酸镁干燥;旋转蒸发浓缩后得到4-甲磺酰氧基-1,2-癸二醇的粗产物,产物不经过提纯直接用于下一步反应;
(3)2-己基-4-羟基四氢呋喃的制备
将所得到的4-甲磺酰氧基-1,2-癸二醇的粗产物溶解在30mL的甲醇中,加入4.2g碳酸钾,反应混合物室温下搅拌6h;然后旋转蒸发除去大部分甲醇,剩余物用水稀释,水溶液用二氯甲烷萃取三次,有机相合并,用饱和食盐水洗涤,然后用无水硫酸镁干燥;旋转蒸发除去溶剂后,粗产物通过柱层析分离,层析柱为硅胶柱,洗脱液为V(石油醚)/V(乙酸乙酯)=2/1溶液,得到2-己基-4-羟基四氢呋喃2.3g;
(4)2-己基-4-乙酰氧基四氢呋喃的制备
将1.72g2-己基-4-羟基四氢呋喃、60mg4-二甲氨基吡啶、2.1mL乙酸酐和15mL的吡啶加入到25mL的圆底烧瓶中,反应混合物室温下搅拌12h;然后加入饱和的碳酸氢钠溶液,混合物用乙醚萃取三次;有机相合并,用饱和食盐水洗涤,然后用无水硫酸镁干燥;旋转蒸发除去溶剂后,粗产物通过柱层析分离,层析柱为硅胶柱,洗脱液为V(石油醚)/V(乙酸乙酯)=8/1溶液,得到2-己基-4-乙酰氧基四氢呋喃1.79g。
说明书 :
一种2-己基-4-乙酰氧基四氢呋喃的高产率的制备方法
25批安全列表中。因为2-己基-4-乙酰氧基四氢呋喃具有强烈的似桃子、杏的香味,可广泛应用于各种水果香精中。目前还很少有文献报道2-己基-4-乙酰氧基四氢呋喃的制备方法。
具体实施方式
4-甲磺酰氧基-1-癸烯4.35g,产率93%。HNMR(CDCl3)δ0.87(t,J=6.6Hz,3H,Me(10)),
1.18~1.48(m,8H,H-C(6)~H-C(9)),1.68(m,2H,H-C(5)),2.45(m,2H,H-C(3)),2.99(s,
13
3H,Me-S),4.72(m,1H,H-C(4)),5.17(m,2H,H-C(1)),5.78(m,1H,H-C(2))。 CNMR(CDCl3)δ14.0,22.5,24.9,28.9,31.6,34.1,38.6,39.0,82.9,118.8,132.5。
1
率89%。HNMR(CDCl3)δ0.87(t,J=6.9Hz,3H,Me(6′)),1.20~1.74(m,11H,H-C(1′)~H-C(5′)和H-C(3)),2.00(m,0.58H,H-C(3),主要的非对映体),2.34(m,0.42H,H-C(3),次要的非对映体),3.66(部分重叠dd,J=4.2,9.9Hz,0.58H,H-C(5),主要的非对映体),
3.68(部分重叠m,0.42H,H-C(5),次要的非对映体),3.78(m,0.42H,H-C(2),次要的非对映体),3.83(m,0.42H,H-C(5),次要的非对映体),4.01(dd,J=4.2,9.9Hz,0.58H,H-C(5),主要的非对映体),4.09(m,0.58H,H-C(2),主要的非对映体),4.44(m,0.42H,H-C(4),次要
13
的非对映体),4.50(m,0.58H,H-C(4),主要的非对映体). CNMR(CDCl3)δ14.0(C(6′)),
22.5(C(5′)),26.1(C(4′),主要的非对映体),26.2(C(4′),次要的非对映体),
29.2(C(3′),次要的非对映体),29.3(C(3′),主要的非对映体),31.7(C(2′)),
35.4(C(1′),主要的非对映体),36.0(C(1′),次要的非对映体),41.2(C(3),次要的非对映体),41.4(C(3),主要的非对映体),72.0(C(4),次要的非对映体),72.1(C(4),主要的非对映体),75.1(C(2)),78.2(C(5),主要的非对映体),79.3(C(5),次要的非对映体)。