一种高流动性高阻燃性聚氯乙烯复合材料及其制备方法

摘要

本发明公开了一种高流动性高阻燃性聚氯乙烯复合材料及其制备方法，该复合材料按照重量份数主要包括聚氯乙烯100份、稳定剂3～6份、增塑剂40-50份、溴系阻燃剂6-10份、硼酸锌6-10份、三氧化二锑4-8份、流动改性剂15-25份。其制备方法包括A、配料、混料；B、挤出造粒。该聚氯乙烯复合材料具有良好的流动性和阻燃性，其耐热、耐候、抗紫外线性能优良，不含邻苯二甲酸、重金属成分，是一种环保的聚氯乙烯复合材料。

权利要求

1.一种高流动性高阻燃性聚氯乙烯复合材料，该材料按重量份数包括以下组分：聚氯乙烯：100份、稳定剂：3～6份、增塑剂：40-50份、溴系阻燃剂：6-10份、硼酸锌：6-10份、三氧化二锑：4-8份、流动改性剂：15-25份；所述溴系阻燃剂为三溴苯酚类阻燃剂、溴代邻苯二甲酸酐类阻燃剂、溴代高聚物阻燃剂、溴代齐聚物类阻燃剂、六溴环十二烷阻燃剂、三(2，

3-二溴丙基)异三聚氰酸酯阻燃剂、十溴二苯基乙烷阻燃剂、二溴苯基缩水甘油醚双(2，

3-二溴丙基)反丁烯二酸酯阻燃剂中的一种或多种混合。

2.根据权利要求1所述的高流动性高阻燃性聚氯乙烯复合材料，其特征在于：所述聚氯乙烯的平均聚合度为950-1700。

3.根据权利要求1所述的高流动性高阻燃性聚氯乙烯复合材料，其特征在于：所述稳定剂为钙锌复合稳定剂、环氧大豆油、硬脂酸钙、硬脂酸钡、稀土复合稳定剂中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的高流动性高阻燃性聚氯乙烯复合材料，其特征在于：所述增塑剂为邻苯二甲酸酯类增塑剂、己二酸酯类增塑剂或柠檬酸酯类增塑剂中的一种或多种混合物。

5.根据权利要求1所述的高流动性高阻燃性聚氯乙烯复合材料，其特征在于：所述的硼酸锌为粒径3.5μm左右的结晶水含量为3.5水的硼酸锌；所述的三氧化二锑粒径为1～

3μm。

6.根据权利要求1所述的高流动性高阻燃性聚氯乙烯复合材料，其特征在于：所述流动改性剂为氯乙烯-醋酸乙烯共聚树脂。

7.根据权利要求1至6任一项所述的高流动性高阻燃性聚氯乙烯复合材料，其特征在于：该复合材料按重量份数还包括抗氧剂：0.3-0.5份、抗紫外线剂：0.3-0.5份、润滑剂

2-4份。

8.一种如权利要求7所述的高流动性高阻燃性聚氯乙烯复合材料的制备方法，该方法包括以下步骤：A、配料、混料：按重量份数称取聚氯乙烯、稳定剂、润滑剂和增塑剂，将上述配料在高速混料机中第一次混料，高速混料至110℃-120℃时，按重量份加入其它组分；然后在高速混料机中混料1～5分钟之后，将物料加入至冷混机冷却到45℃左右后出料，冷却至室温；

B、挤出造粒：将上述经过混料后的物料加入到双螺杆挤出机熔融挤出后造粒得到成品。

9.根据权利要求8所述的高流动性高阻燃性聚氯乙烯复合材料的制备方法，其特征在于：步骤B双螺杆挤出机，其主机一区、主机二区、主机三区、主机四区、主机五区、模口一区、模口二区、模口三区温度分别为140℃、138℃、135℃、132℃、130℃、130℃、125℃、

120℃；主机转速为17rpm，下料速度11rpm。

说明书

一种高流动性高阻燃性聚氯乙烯复合材料及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种聚氯乙烯复合材料及其制备方法，尤其涉及一种具有高流动性和高阻燃性能的软质聚氯乙烯复合材料及其制备方法，属于新材料技术领域。

背景技术

[0002] 聚氯乙烯（PVC）是由氯乙烯在引发剂作用下聚合而成的热塑性树脂。由于聚氯乙烯具有耐化学药品性高、电绝缘性能好、物理化学性能稳定、价格低廉等优点，其被广泛应用于工业、农业、交通、建筑、通讯以及医疗卫生等各领域。但是纯聚氯乙烯在机械强度和阻燃性能等方面具有一定的缺陷，限制了其使用。为了改善聚氯乙烯的阻燃和机械性能，通常还需要加入其它组份，如阻燃剂、填料等。为了满足某些机械性能和高阻燃的要求，阻燃剂和填料的添加量一般都很大，这些添加的组份通常都不能很好的与聚氯乙烯树脂相容，另一方面由于这些添加物之间的相互协效作用没有合理发挥，需要大量的添加物才能达到需要的效果，从而导致最终聚氯乙烯复合材料的加工流动性能大大降低。

[0003] 目前在聚氯乙烯复合材料的流动性和阻燃性能方面都有一定的研究，但大都集中在一个性能方面的改进，而忽视了另一个性能。如中国专利申请（公开号为：CN1038660A）涉及填充型聚氯乙烯流动改性剂，在纯聚氯乙烯中加入四层包覆的填充材料颗粒，改善了硬质聚氯乙烯的加工性能，然而采用上述制备方法成本较高，四层包覆的填充材料颗粒制备复杂，最终材料的阻燃性能不佳同时该材料对光、热也不稳定。又如中国专利申请（公开号：CN101914250A）涉及环保高流动性高热稳定性改性聚氯乙烯母粒的制备方法，虽然该方法得到的改性聚氯乙烯母粒可方便地与普通聚氯乙烯进行共混造粒，最终得到的改性聚氯乙烯具有良好的加工流动性、热稳定性和良好的力学性能。然而采用上述方法得到的改性聚氯乙烯阻燃性能较差。

[0004] 而中国专利（公开号：CN102061044A）涉及高抗冲击型阻燃抗静电聚氯乙烯组合物及制备方法，该方法得到的聚氯乙烯复合材料属于硬质材料，流动性很差，并且按该方法得到的材料的阻燃性能也欠佳。

[0005] 而中国专利申请（公开号：CN101942156A）涉及高阻燃性聚氯乙烯电缆料及其制备方法，通过在聚氯乙烯中加入氢氧化物、三氧化二锑、磷氮类复合硼酸锌制得具有高阻燃电缆用聚氯乙烯复合材料。然而该方法却不能改善聚氯乙烯复合材料的流动性，使得聚氯乙烯复合材料在加工时加工难度增大。

[0006] 而中国专利申请（公开号：CN102286181A）涉及高流动性聚氯乙烯合金的配方及其制备方法，该配方包括聚氯乙烯基料80～100份、增韧剂5～20份、无机填料1～20份以及TPU5～40份。通过在聚氯乙烯中加入TPU来改善聚氯乙烯组分的流动性以获得适合注塑成型的聚氯乙烯。然而该方法仅仅关注了聚氯乙烯的流动性，改善了其加工性能，而最终依照其配方和制备方法制备的产品仍然具有阻燃性较差和不稳定的缺点。

[0007] 因此，由以上现有技术可以看出，在聚氯乙烯改性的过程中，改善其阻燃性和改善其流动性是相互克制的方案，若阻燃性改良，则流动性降低，若流动性改良，则阻燃性降低。然而在实际应用过程，聚氯乙烯材料的流动性和阻燃性均为必须考虑的因素。流动性增强能改善聚氯乙烯复合材料的加工性能，便于成型；阻燃性能提高则能扩展其应用领域。为此，如何在保证高阻燃性能的前提下拥有高流动性是现今聚氯乙烯复合材料亟待解决的技术瓶颈。

发明内容

[0008] 本发明针对现有技术所存在的缺陷，提供一种具有高流动性、高阻燃性且综合性能较好的聚氯乙烯复合材料的配方及其制备方法。

[0009] 本发明的目的可通过下列技术方案来实现：一种高流动性高阻燃性聚氯乙烯复合材料，该材料按重量份数主要包括以下组分：聚氯乙烯：100份、稳定剂：3～6份、增塑剂：40-50份、溴系阻燃剂：6-10份、硼酸锌：6-10份、三氧化二锑：4-8份、流动改性剂：15-25份。

[0010] 本发明中使用的聚氯乙烯树脂优选平均聚合度为950-1700的树脂。

[0011] 稳定剂能抑制聚氯乙烯在光、热环境下的分解反应。本发明使用的稳定剂可选用钙锌复合稳定剂、环氧大豆油、硬脂酸钙、硬脂酸钡或稀土复合稳定剂中的一种或多种的混合物。

[0012] 增塑剂的增塑分子能插入到聚氯乙烯分子链之间，削弱聚合物分子链之间的应力，增加聚氯乙烯分子链的移动性、降低聚氯乙烯分子链的结晶度，从而使聚氯乙烯的塑性增加、柔韧性增强以改善聚氯乙烯加工性能。。增塑剂的用量是影响聚氯乙烯复合材料流动性的重要变量，若增塑剂用量选取过少，则聚氯乙烯的流动性能得不到保证，而若增塑剂用量过多又会使得聚氯乙复合材料的阻燃性能大大降低。本发明使用重量份为40-50份的增塑剂，在保证聚氯乙烯复合材料加工性能的前提下，不影响各阻燃剂的阻燃效果，保证复合材料具有高的阻燃性能。

[0013] 进一步地，本发明增塑剂可选用邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二正丁酯等邻苯二甲酸酯类增塑剂，也可选用己二酸二异辛酯等己二酸酯类增塑剂，还可选用柠檬酸三正丁脂、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三乙酯等柠檬酸酯类增塑剂。可以想象地，还可将上述列举的各类增塑剂混合使用或者将每类增塑剂中的不同增塑剂混合使用。

[0014] 本发明中，溴系阻燃剂、硼酸锌、三氧化二锑均具有阻燃的作用。优选地，溴系阻燃剂可选用1，2-双(2，4，6-三溴苯氧基)乙烷或1，2-双(五溴苯氧基)乙烷等三溴苯酚类阻燃剂，也可选用1，2-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷等溴代领苯二甲酸酐类阻燃剂，也可选用溴代聚苯乙烯、聚丙烯酸五溴苄酯、四溴双酚A环氧树脂齐聚物、四溴双酚A聚碳酸脂齐聚物、聚(2，6-二溴亚苯基醚)等溴代高聚物或溴代齐聚物类阻燃剂。本发明溴系阻燃剂并不限于上述所列举，还可采用例如六溴环十二烷、三(2，3-二溴丙基)异三聚氰酸酯、十溴二苯基乙烷或二溴苯基缩水甘油醚双(2，3-二溴丙基)反丁烯二酸酯等市面上常用的溴系阻燃剂。

[0015] 硼酸锌优选粒径为3.5μm左右的结晶水含量为3.5水的硼酸锌，三氧化二锑优选粒径1～3μm的三氧化二锑。纯度越高，其阻燃效果越好。

[0016] 能添加至聚氯乙烯中作为阻燃剂使用的原料有多种，然而各种原料之间并不都有促进作用，有些不同的阻燃剂原料混合后甚至会产生相互抵消的作用。本发明通过多次实验选取溴系阻燃剂、硼酸锌和三氧化二锑作为本发明阻燃剂原料，三者相互之间具有促进协效作用，在本阻燃体系中，具有的阻燃机理有：凝聚相阻燃机理、自由基捕获机理、冷却机理和协同作用机理。这些阻燃协效作用使阻燃剂在低加入量的情况下也能大大提高聚氯乙烯的阻燃性。

[0017] 其中，硼酸锌在高温下分解后与聚氯乙烯、含溴阻燃剂协效生成的三氧化二硼、ZnCl2、ZnBr2覆盖在聚合物表面形成一层玻璃状物质，起到抑制余辉的作用，具有凝聚相阻燃机理。而分解产生的锌化合物能提高成炭量、降低成烟量、阻止燃烧继续进行。硼酸锌在高温下吸热脱水还能起到冷却阻燃机理的作用。另外由于硼酸锌能降低成烟量，使得本发明聚氯乙烯复合材料还有一定的抑烟功能。

[0018] 高溴含量的溴系阻燃剂具有很好的自由基捕获性能。根据燃烧的链反应理论可知，维持燃烧所需的是自由基，而溴系阻燃剂能捕获燃烧反应中的自由基，从而阻止火焰的传播使燃烧区的火焰密度下降，最终使燃烧反应终止。另外，溴系阻燃剂还具有很好的抗紫外线性能。

[0019] 三氧化二锑具有很好的协同阻燃作用，它使有机卤化物放出氢卤酸或卤素，再与氧化锑反应产生三卤化锑或卤化锑酰，这些锑化合物能减少可燃物与氧气接触，使炭覆盖层生成，从而达到阻燃的目的。

[0020] 本发明的原料配方中，增塑剂需要选用40-50份，而三类阻燃剂的最大值才28份，其较少的用量说明本发明的三类阻燃剂相互促进效果较好，原料使用较少，且无需使用邻苯二甲酸或重金属等较污染环境的阻燃剂，具有较好的环保特性。

[0021] 本发明为改善聚氯乙烯的流动性，还添加有15-25份的流动改性剂。流动改性剂为氯乙烯-醋酸乙烯共聚树脂。流动改性剂能在不降低聚氯乙烯成品刚性和韧性的前提下提高聚氯乙烯的熔融指数从而提高聚氯乙烯的流动性。流动改性剂相对于增塑剂可称之为内增塑剂，其与增塑剂配合以增强本发明聚氯乙烯的流动性。而氯乙烯-醋酸乙烯共聚树脂由于其具有无味、无毒、柔韧性良好、常温下热稳定性好、耐酸耐碱、对水蒸气透过率高等优点成为本发明优选的流动改性剂。氯乙烯-醋酸乙烯共聚树脂是氯乙烯(VC)与醋酸乙烯(VAC)单体进行共聚制得的聚合物，俗称氯醋共聚树脂或氯醋树脂。其与聚氯乙烯树脂相容性良好，能改善其柔顺性、韧性、硬度和加工流动性能。在提高本发明聚氯乙烯复合材料的阻燃性和流动性后，本发明还在聚氯乙烯复合材料中加入了抗氧剂0.3-0.5份、抗紫外线剂0.3-0.5份以提高聚氯乙烯复合材料的耐光性、耐候性能。

[0022] 抗氧剂能抑制空气中的氧气对聚氯乙烯复合材料的氧化分解作用。适当的抗氧剂可与本发明聚氯乙烯复合材料混合后改善本发明聚氯乙烯复合材料在有氧空气中加热后物理性能的保留。本发明中，抗氧剂可选用阻酚类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或两种，优选地，可选用四[β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯、三（2，4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯、β-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯或2，2’-硫代双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯]中的一种或几种的混合物。

[0023] 添加抗紫外线剂是因为聚氯乙烯不同于其他塑料类产品，其对紫外线具有较敏感的化学反应。在室外紫外线的照射下，聚氯乙烯很容易产生化学分解反应。抗紫外线剂能将照射至聚氯乙烯制品上的紫外线吸收从而抑制紫外线与聚氯乙烯的化学分解反应。本发明中，抗紫外线剂可选自二苯甲酮类抗紫外线剂的一种或两种的混合物，优选地，抗紫外线剂可选用2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮或4-二羟基二苯甲酮的一种或两种的混合物。

[0024] 进一步地，本发明聚氯乙烯复合材料还包括润滑剂2-4份。润滑剂主要是用来改善聚氯乙烯的加工性能，降低聚氯乙烯与加工设备之间的摩擦力、防止聚氯乙烯粘接在金属加工设备上。

[0025] 润滑剂，包括内润滑剂和外润滑剂。其提供了聚氯乙烯复合材料在制备工艺中的润滑性，降低所有组分在混合添加时的内摩擦力以便组分混合均匀，同时还降低了聚氯乙烯复合材料与金属加工设备之间的摩擦力，防止聚氯乙烯复合材料粘结在加工设备上。本发明中，内滑剂可选用饱和烃类润滑剂或硬脂酸类润滑剂中的一种或多种；外润滑剂可选用酰胺类润滑剂或氧化聚乙烯蜡。

[0026] 进一步地，为了制备不同颜色的聚氯乙烯复合材料，还可加入各种聚氯乙烯造粒用色粉，例如酞青蓝、二恶嗪类永固素等。

[0027] 本发明还提供一种制备上述高流动性高阻燃性聚氯乙烯复合材料的制备方法，该方法包括以下步骤：

[0028] A、配料、混料：按重量份数称取聚氯乙烯、稳定剂、润滑剂和增塑剂，将上述配料在高速混料机中混料至110℃-120℃时，按重量份加入其它组分；然后在高速混料机中高速混料1～5分钟之后，将物料加入至冷混机冷却搅拌到45℃左右后出料，冷却至室温；

[0029] B、挤出造粒：将上述经过混料后的物料加入到双螺杆挤出机，熔融挤出后造粒得到成品。

[0030] 进一步地优选，本发明采用锥形双螺杆挤出机挤出造粒，所述锥形双螺杆主机一区、主机二区、主机三区、主机四区、主机五区、模口一区、模口二区、模口三区温度分别为135-145℃、135-140℃、132-135℃、130-135℃、125-130℃、125-130℃、120-125℃、115-120℃；主机转速为15-20rpm，下料速度10-15rpm。

[0031] 本发明高阻燃性高流动性聚氯乙烯复合材料的主要性能如下：阻燃级别达到B1级，测试标准：GB/T5455-1997；氧指数为40～42，测试标准：GB/T5454-1997；色牢度等级达到5级，测试标准：GB/T8427-1998；邵氏硬度A为80～84，测试标准：GB/T7689.4-2001；熔融指数为18～20g/10min，测试温度175℃，负荷9100g，口模2.095毫米。

[0032] 本发明与现有技术相比具有以下优点：

[0033] 1、本发明的聚氯乙烯复合材料流动性和阻燃性能好。通过加入复合阻燃剂，充分利用阻燃剂之间的阻燃协效作用，使阻燃剂的阻燃效果得以很好发挥，在保证增塑剂加入量的前提下，实现阻燃剂的低量高效作用。

[0034] 2、本发明的聚氯乙烯复合材料中加入氯醋共聚树脂流动改性剂，增加复合材料的黏度，改善复合材料的加工流动性能。

[0035] 3、本发明的聚氯乙烯复合材料耐热、耐候、抗紫外线性能优良，不含邻苯二甲酸、无重金属成分，是一种环保的新型聚氯乙烯复合材料。

[0036] 4、本发明的聚氯乙烯复合材料制备方法工艺简单，加工容易，适合大规模工业化生产。

具体实施方式

[0037] 以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。

[0038] 实施例1

[0039] 原料配方组分及其重量份数如下：

[0040] 聚氯乙烯:100份

[0041] 稳定剂:3份

[0042] 润滑剂：2份

[0043] 增塑剂:40份

[0044] 抗氧剂：0.3份

[0045] 抗紫外线剂：0.3份

[0046] 溴系阻燃剂：6份

[0047] 三氧化二锑：4份

[0048] 硼酸锌：6份

[0049] 氯醋共聚树脂：15份

[0050] 上述聚氯乙烯复合材料原料通过如下方法制备：

[0051] 配料：按重量份数分别称量聚氯乙烯、稳定剂、润滑剂、增塑剂。

[0052] 混料：将上述配料在高速混料机中搅拌到115度左右该混料过程暂停。

[0053] 加料高混：加入配方中剩下的成份，高速混料1～5分钟之后，进入冷混机冷却到45度左右后出料，冷却至室温。

[0054] 挤出造粒：采用锥形双螺杆挤出机，其主机一区、主机二区、主机三区、主机四区、主机五区、模口一区、模口二区、模口三区温度分别为135-145℃、135-140℃、132-135℃、130-135℃、125-130℃、125-130℃、120-125℃、115-120℃；主机转速为15-20rpm，下料速度
10-15rpm。挤出后直接造粒，冷却至室温即得。

[0055] 制得的聚氯乙烯复合材料主要物理性能见表一。

[0056] 实施例2

[0057] 原料配方组分及其重量份数如下：

[0058] 聚氯乙烯:100份

[0059] 稳定剂:4份

[0060] 润滑剂:3份

[0061] 增塑剂:45份

[0062] 抗氧剂：0.4份

[0063] 抗紫外线剂：0.4份

[0064] 溴系阻燃剂：8份

[0065] 三氧化二锑：6份

[0066] 硼酸锌：8份

[0067] 氯醋共聚树脂：18份

[0068] 上述聚氯乙烯复合材料原料的制备方法与实施例一相同，制备得到的聚氯乙烯复合材料的主要物理性能见表一。

[0069] 实施例3

[0070] 原料配方组分及其重量份数如下：

[0071] 聚氯乙烯:100份

[0072] 稳定剂:5份

[0073] 润滑剂：5份

[0074] 增塑剂:48份

[0075] 抗氧剂：0.5份

[0076] 抗紫外线剂：0.4份

[0077] 溴系阻燃剂：10份

[0078] 三氧化二锑：6份

[0079] 硼酸锌：10份

[0080] 氯醋共聚树脂：22份

[0081] 上述聚氯乙烯复合材料原料的制备方法与实施例一相同，制备得到的聚氯乙烯复合材料的主要物理性能见表一。

[0082] 实施例4

[0083] 原料配方组分及其重量份数如下：

[0084] 聚氯乙烯:100份

[0085] 稳定剂:6份

[0086] 润滑剂：4份

[0087] 增塑剂:50份

[0088] 抗氧剂：0.5份

[0089] 抗紫外线剂：0.5份

[0090] 溴系阻燃剂：10份

[0091] 三氧化二锑：8份

[0092] 硼酸锌：10份

[0093] 氯醋共聚树脂：25份

[0094] 上述聚氯乙烯复合材料原料的制备方法与实施例一相同，制备得到的聚氯乙烯复合材料的主要物理性能见表一。

[0095] 比较例1

[0096] 原料配方组分及其重量份数如下：

[0097] 聚氯乙烯:100份

[0098] 稳定剂:3.5份

[0099] 润滑剂：3份

[0100] 增塑剂:45份

[0101] 抗氧剂：0.4份

[0102] 抗紫外线剂：0.4份

[0103] 溴系阻燃剂：0份

[0104] 三氧化二锑：6份

[0105] 硼酸锌：0份

[0106] 氯醋共聚树脂：18份

[0107] 其制备方法与实施例一相同，制得的制品的主要物理性能见表一。

[0108] 比较例2

[0109] 原料配方组分及其重量份数如下：

[0110] 聚氯乙烯:100份

[0111] 稳定剂:3.5份

[0112] 润滑剂：3份

[0113] 增塑剂:45份

[0114] 抗氧剂：0.4份

[0115] 抗紫外线剂：0.4份

[0116] 溴系阻燃剂：8份

[0117] 三氧化二锑：6份

[0118] 硼酸锌：8份

[0119] 氯醋共聚树脂：0份

[0120] 其制备方法与实施例一相同，制得的制品的主要物理性能见表一。

[0121] 比较例3

[0122] 原料配方组分及其重量份数如下：

[0123] 聚氯乙烯:100份

[0124] 稳定剂:3.5份

[0125] 润滑剂：3份

[0126] 增塑剂:45份

[0127] 抗氧剂：0.4份

[0128] 抗紫外线剂：0.4份

[0129] 溴系阻燃剂：0份

[0130] 三氧化二锑：6份

[0131] 硼酸锌：0份

[0132] 氯醋共聚树脂：0份

[0133] 其制备方法与实施例一相同，制得的制品的主要物理性能见表一。

[0134] 比较例4

[0135] 原料配方组分及其重量份数如下：

[0136] 聚氯乙烯:100份

[0137] 稳定剂:3.5份

[0138] 润滑剂：3份

[0139] 增塑剂:45份

[0140] 抗氧剂：0.4份

[0141] 抗紫外线剂：0.4份

[0142] 溴系阻燃剂：8份

[0143] 三氧化二锑：6份

[0144] 硼酸锌：0份