低温固化氰酸酯胶粘剂及其制备方法，它涉及一种胶粘剂及其制备方法。本发明为了解决现有氰酸酯胶固化温度高、室温贮存期短的技术问题。本发明的胶粘剂由氰酸酯树脂、催化剂、改性树脂、有机纳米粒子、无机纳米粒子、稀释剂和增韧剂制成，制备方法如下：一、制备混合物A；二、向混合物A中加入增韧剂，得到混合物B；三、向混合物B中加入改性树脂和稀释剂，搅拌混合均匀，加入催化剂，即得基体，再将基体与石英纤维布热熔复合为低温固化氰酸酯载体胶膜，即得。本发明制备的低温固化氰酸酯胶粘剂的固化温度低，可在120～140℃固化、室温贮存期长达20天，同时具有高粘接强度和优异的耐热性能，适用于不耐高温的被粘接材料。
1.低温固化氰酸酯胶粘剂，其特征在于低温固化氰酸酯胶粘剂按重量份数由70～100份氰酸酯树脂、2～20份催化剂、5～40份改性树脂、3～15份有机纳米粒子、0.5～5份无机纳米粒子、1～5份稀释剂和5～15份增韧剂制成；
所述氰酸酯树脂为双酚A氰酸酯、双酚B氰酸酯、双酚E氰酸酯、双酚M氰酸酯、酚醛氰酸酯、双环戊二烯型氰酸酯及腰果酚氰酸酯树脂中的一种或几种的组合；
所述改性树脂为双酚A型环氧树脂E-54、双酚A型环氧树脂E-51、双酚A型环氧树脂E-44、双酚A型环氧树脂E-42、双酚A型环氧树脂E-35、双酚A型环氧树脂E-31、双酚A型环氧树脂E-20、双酚A型环氧树脂E-14、双酚A型环氧树脂E-12、双酚A型环氧树脂E-06、双酚A型环氧树脂E-04、双酚A型环氧树脂E-03、线型酚醛环氧树脂F-51、线型酚醛环氧树脂F-44、线型酚醛环氧树脂F-46、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚环氧树脂、有机硅环氧树脂665、有机钛环氧树脂及有机硅硼改性环氧树脂中的一种或其中几种的组合；
所述有机纳米粒子为聚丙烯酸酯纳米粒子、聚硅氧烷纳米粒子或聚氨酯纳米粒子；
所述无机纳米粒子为纳米二氧化硅、纳米蒙脱土、纳米高岭土及纳米二氧化钛中的一种或几种的组合；
所述稀释剂为二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯或聚乙二醇二甲基丙烯酸酯；
所述增韧剂为丁腈橡胶、端羧基聚丁二烯丙烯腈、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮及聚醚酰亚胺中的一种或几种的组合；
所述催化剂由双酚化合物、活泼氢化合物和过渡金属络合物组成，其中双酚化合物与活泼氢化合物的质量比为5～45:6，活泼氢化合物与过渡金属络合物的质量比为1～
所述双酚化合物是二烯丙基双酚A、双酚A、双酚B、双酚C、双酚E、双酚M、双酚S、双酚F、双酚AF、双酚AP或双酚BP；
所述活泼氢化合物为2-甲基苯酚、邻苯二酚、邻仲丁基苯酚或壬基酚；
所述过渡金属络合物为乙酰丙酮铜、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮铅、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮钒、环烷酸铜、环烷酸钴、环烷酸锌、环烷酸锰、环烷酸铁、环烷酸铝、环烷酸铅、环烷酸钒、新癸酸铜、新癸酸钴、新癸酸锌、新癸酸锰、新癸酸铁、新癸酸铅、新癸酸铋、异辛酸铜、异辛酸钴、异辛酸锌、异辛酸锰、异辛酸铁、异辛酸铅、异辛酸铝、异辛酸钒、辛酸铬或二月桂酸二丁基锡。
2.权利要求1所述低温固化氰酸酯胶粘剂的制备方法，其特征在于低温固化氰酸酯胶粘剂的制备方法按以下步骤进行：一、按重量份数称取70～100份氰酸酯树脂、2～20份催化剂、5～40份改性树脂、
3～15份有机纳米粒子、0.5～5份无机纳米粒子、1～5份稀释剂和5～15份增韧剂；
二、在40℃～100℃条件下，将氰酸酯树脂、无机纳米粒子和有机纳米粒子混合后以
60～300r/min速度进行搅拌20～50min，然后在高速搅拌机中以700～1500r/min速度分散20～60min，得到混合物A；
三、向混合物A中加入步骤一称取的增韧剂，在100℃～150℃的条件下以60～300r/min速度搅拌至完全溶解，得到混合物B；
四、在100℃～150℃条件下，向混合物B中加入改性树脂和稀释剂，搅拌混合均匀，降低温度至40℃～90℃，加入步骤一称取的催化剂，混合均匀，即得到低温改性氰酸酯胶粘剂基体，再将低温改性氰酸酯胶粘剂基体与石英纤维布热熔复合为低温固化氰酸酯载体胶膜，即得到低温固化氰酸酯胶粘剂；
步骤一中所述稀释剂为二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯或聚乙二醇二甲基丙烯酸酯；
步骤一中所述催化剂由双酚化合物、活泼氢化合物和过渡金属络合物组成，其中双酚化合物与活泼氢化合物的质量比为5～45:6，活泼氢化合物与过渡金属络合物的质量比为
1～45:15；所述双酚化合物是二烯丙基双酚A、双酚A、双酚B、双酚C、双酚E、双酚M、双酚S、双酚F、双酚AF、双酚AP或双酚BP；所述活泼氢化合物为2-甲基苯酚、邻苯二酚、邻仲丁基苯酚或壬基酚；所述过渡金属络合物为乙酰丙酮铜、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮铅、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮钒、环烷酸铜、环烷酸钴、环烷酸锌、环烷酸锰、环烷酸铁、环烷酸铝、环烷酸铅、环烷酸钒、新癸酸铜、新癸酸钴、新癸酸锌、新癸酸锰、新癸酸铁、新癸酸铅、新癸酸铋、异辛酸铜、异辛酸钴、异辛酸锌、异辛酸锰、异辛酸铁、异辛酸铅、异辛酸铝、异辛酸钒、辛酸铬或二月桂酸二丁基锡；
步骤一中所述氰酸酯树脂为双酚A氰酸酯、双酚B氰酸酯、双酚E氰酸酯、双酚M氰酸酯、酚醛氰酸酯、双环戊二烯型氰酸酯及腰果酚氰酸酯树脂中的一种或几种的组合；
步骤一中所述改性树脂为双酚A型环氧树脂E-54、双酚A型环氧树脂E-51、双酚A型环氧树脂E-44、双酚A型环氧树脂E-42、双酚A型环氧树脂E-35、双酚A型环氧树脂E-31、双酚A型环氧树脂E-20、双酚A型环氧树脂E-14、双酚A型环氧树脂E-12、双酚A型环氧树脂E-06、双酚A型环氧树脂E-04、双酚A型环氧树脂E-03、线型酚醛环氧树脂F-51、线型酚醛环氧树脂F-44、线型酚醛环氧树脂F-46、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚环氧树脂、有机硅环氧树脂665、有机钛环氧树脂及有机硅硼改性环氧树脂中的一种或其中几种的组合；
步骤一中所述有机纳米粒子为聚丙烯酸酯纳米粒子、聚硅氧烷纳米粒子或聚氨酯纳米粒子；
步骤一中所述无机纳米粒子为纳米二氧化硅、纳米蒙脱土、纳米高岭土及纳米二氧化钛中的一种或几种的组合；
步骤一中所述增韧剂为丁腈橡胶、端羧基聚丁二烯丙烯腈、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮及聚醚酰亚胺中的一种或几种的组合。
3.根据权利要求2所述低温固化氰酸酯胶粘剂的制备方法，其特征在于步骤四中在
120℃条件下，向混合物B中加入改性树脂和稀释剂，搅拌混合均匀，降低温度至50℃。
低温固化氰酸酯胶粘剂及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种胶粘剂及其制备方法。
背景技术
[0002] 氰酸酯（CE）胶粘剂作为新一代结构胶粘剂品种，综合了双马来酰亚胺树脂的耐高温性和环氧树脂树脂的良好工艺性，同时又具有优异的机械性能、耐湿热性能及介电性能，在航空航天、电子等诸多领域有着广泛的应用。目前氰酸酯胶粘剂主要用于航空航天结构部件、飞机隐身结构、高性能先进雷达罩、卫星天线和高频高速通讯电子设备的印刷电路板等。
[0003] 氰酸酯固化反应的特点是固化温度较高，固化时间长，在不加催化剂的情况下,在较高温度(200℃以上)下进行较长时间(7h以上)的固化，转化率仅为90%，要达到更高的转化率则需要更长的时间和更高的温度。因此，选择高效催化剂对于氰酸酯胶粘剂的室温放置和固化尤为重要。目前用于氰酸酯固化的催化剂主要有：1、过渡金属络合物/醇类催化剂（US4608434），过渡金属络合物/壬基酚混合物催化剂（US4604452，US4785075和US4847233）2、酚类和胺类（US5385989）等含活泼氢的化合物；3.有机锡化合物催化剂（CN1467244A）。研究表明，目前常用的这几类催化剂均不能很好的兼顾潜伏性和催化活性、或对介电性能影响较大等问题。如，过渡金属络合物/壬基酚可有效催化氰酸酯固化，但使固化树脂的介电性能下降，且树脂体系最低固化温度为177℃；有机胺化合物对氰酸酯/环氧体系的催化作用非常显著，但是严重影响树脂体系的室温贮存期。
[0004] 专利文件《纳米粒子改性氰酸酯胶粘剂及其制备方法》（CN102040938A）中公开了一种氰酸酯胶粘剂及其制备方法，但该胶粘剂存在固化温度较高的问题。
发明内容
[0005] 本发明是为了解决现有氰酸酯胶固化温度高、室温贮存期短的技术问题，提供了一种低温固化氰酸酯胶粘剂及其制备方法。
[0006] 低温固化氰酸酯胶粘剂按重量份数由70～100份氰酸酯树脂、2～20份催化剂、5～40份改性树脂、3～15份有机纳米粒子、0.5～5份无机纳米粒子、1～5份稀释剂和
5～15份增韧剂制成。
[0007] 低温固化氰酸酯胶粘剂的制备方法按以下步骤进行：
[0008] 一、按重量份数称取70～100份氰酸酯树脂、2～20份催化剂、5～40份改性树脂、3～15份有机纳米粒子、0.5～5份无机纳米粒子、1～5份稀释剂和5～15份增韧剂；
[0009] 二、在40℃～100℃条件下，将氰酸酯树脂、无机纳米粒子和有机纳米粒子混合后以60～300r/min速度进行搅拌20～50min，然后在高速搅拌机中以700～1500r/min速度分散20～60min，得到混合物A；
[0010] 三、向混合物A中加入步骤一称取的增韧剂，在100℃～150℃的条件下以60～300r/min速度搅拌至完全溶解，得到混合物B；
[0011] 四、在100℃～150℃条件下，向混合物B中加入改性树脂和稀释剂，搅拌混合均匀，降低温度至40℃～90℃，加入步骤一称取的催化剂，混合均匀，即得到低温改性氰酸酯胶粘剂基体，再将低温改性氰酸酯胶粘剂基体与石英纤维布热熔复合为低温固化氰酸酯载体胶膜，即得到低温固化氰酸酯胶粘剂。
[0012] 所述氰酸酯树脂为双酚A氰酸酯、双酚B氰酸酯、双酚E氰酸酯、双酚M氰酸酯、酚醛氰酸酯、双环戊二烯型氰酸酯及腰果酚氰酸酯树脂中的一种或几种的组合。
[0013] 所述改性树脂为双酚A型环氧树脂E-54、双酚A型环氧树脂E-51、双酚A型环氧树脂E-44、双酚A型环氧树脂E-42、双酚A型环氧树脂E-35、双酚A型环氧树脂E-31、双酚A型环氧树脂E-20、双酚A型环氧树脂E-14、双酚A型环氧树脂E-12、双酚A型环氧树脂E-06、双酚A型环氧树脂E-04、双酚A型环氧树脂E-03、线型酚醛环氧树脂F-51、线型酚醛环氧树脂F-44、线型酚醛环氧树脂F-46、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚环氧树脂、有机硅环氧树脂665、有机钛环氧树脂及有机硅硼改性环氧树脂中的一种或其中几种的组合。
[0014] 所述有机纳米粒子为聚丙烯酸酯纳米粒子、聚硅氧烷纳米粒子或聚氨酯纳米粒子。
[0015] 所述无机纳米粒子为纳米二氧化硅、纳米蒙脱土、纳米高岭土及纳米二氧化钛中的一种或几种的组合。
[0016] 所述稀释剂为二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯或聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。
[0017] 所述增韧剂为丁腈橡胶、端羧基聚丁二烯丙烯腈、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮及聚醚酰亚胺中的一种或几种的组合。
[0018] 所述催化剂由双酚化合物、活泼氢化合物和过渡金属络合物组成；
[0019] 其中双酚化合物与活泼氢化合物的质量比为5～45:6，活泼氢化合物与过渡金属络合物的质量比为1～45:15；
[0020] 所述双酚化合物是2-烯丙基苯酚、二烯丙基双酚A、双酚A、双酚B、双酚C、双酚E、双酚M、双酚S、双酚F、双酚AF、双酚AP或双酚BP；
[0021] 所述活泼氢化合物为2-甲基苯酚、邻苯二酚、邻仲丁基苯酚或壬基酚。
[0022] 所述过渡金属络合物为乙酰丙酮铜、乙酰丙酮钴（钴为二价或三价）、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮铅、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮钒、环烷酸铜、环烷酸钴、环烷酸锌、环烷酸锰、环烷酸铁、环烷酸铝、环烷酸铅、环烷酸钒、新葵酸铜、新葵酸钴、新葵酸锌、新葵酸锰、新葵酸铁、新葵酸铅、新葵酸铋、异辛酸铜、异辛酸钴、异辛酸锌、异辛酸锰、异辛酸铁、异辛酸铅、异辛酸铝、异辛酸钒、辛酸铬或二月桂酸二丁基锡。
[0023] 本发明制备的低温固化氰酸酯胶粘剂的固化温度低，可在120～140℃固化、室温贮存期长达20天，同时具有高粘接强度和优异的耐热性能，适用于不耐高温的被粘接材料。
具体实施方式
[0024] 本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。
[0025] 具体实施方式一：本实施方式低温固化氰酸酯胶粘剂按重量份数由70～100份氰酸酯树脂、2～20份催化剂、5～40份改性树脂、3～15份有机纳米粒子、0.5～5份无机纳米粒子、1～5份稀释剂和5～15份增韧剂制成；
[0026] 所述氰酸酯树脂为双酚A氰酸酯、双酚B氰酸酯、双酚E氰酸酯、双酚M氰酸酯、酚醛氰酸酯、双环戊二烯型氰酸酯及腰果酚氰酸酯树脂中的一种或几种的组合；
[0027] 所述改性树脂为双酚A型环氧树脂E-54、双酚A型环氧树脂E-51、双酚A型环氧树脂E-44、双酚A型环氧树脂E-42、双酚A型环氧树脂E-35、双酚A型环氧树脂E-31、双酚A型环氧树脂E-20、双酚A型环氧树脂E-14、双酚A型环氧树脂E-12、双酚A型环氧树脂E-06、双酚A型环氧树脂E-04、双酚A型环氧树脂E-03、线型酚醛环氧树脂F-51、线型酚醛环氧树脂F-44、线型酚醛环氧树脂F-46、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚环氧树脂、有机硅环氧树脂665、有机钛环氧树脂及有机硅硼改性环氧树脂中的一种或其中几种的组合；
[0028] 所述有机纳米粒子为聚丙烯酸酯纳米粒子、聚硅氧烷纳米粒子或聚氨酯纳米粒子；
[0029] 所述无机纳米粒子为纳米二氧化硅、纳米蒙脱土、纳米高岭土及纳米二氧化钛中的一种或几种的组合；
[0030] 所述稀释剂为二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯或聚乙二醇二甲基丙烯酸酯；
[0031] 所述增韧剂为丁腈橡胶、端羧基聚丁二烯丙烯腈、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮及聚醚酰亚胺中的一种或几种的组合；
[0032] 所述催化剂由双酚化合物、活泼氢化合物和过渡金属络合物组成；
[0033] 其中双酚化合物与活泼氢化合物的质量比为5～45:6，活泼氢化合物与过渡金属络合物的质量比为1～45:15；
[0034] 所述双酚化合物是2-烯丙基苯酚、二烯丙基双酚A、双酚A、双酚B、双酚C、双酚E、双酚M、双酚S、双酚F、双酚AF、双酚AP或双酚BP；
[0035] 所述活泼氢化合物为2-甲基苯酚、邻苯二酚、邻仲丁基苯酚或壬基酚；
[0036] 所述过渡金属络合物为乙酰丙酮铜、乙酰丙酮钴（Ⅱ）、乙酰丙酮钴（Ⅲ）、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮铅、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮钒、环烷酸铜、环烷酸钴、环烷酸锌、环烷酸锰、环烷酸铁、环烷酸铝、环烷酸铅、环烷酸钒、新葵酸铜、新葵酸钴、新葵酸锌、新葵酸锰、新葵酸铁、新葵酸铅、新葵酸铋、异辛酸铜、异辛酸钴、异辛酸锌、异辛酸锰、异辛酸铁、异辛酸铅、异辛酸铝、异辛酸钒、辛酸铬或二月桂酸二丁基锡。
[0037] 本实施方式中所述氰酸酯树脂为组合物时各成分间为任意比；
[0038] 本实施方式中所述改性树脂为组合物时各成分间为任意比；
[0039] 本实施方式中所述有机纳米粒子为组合物时各成分间为任意比；
[0040] 本实施方式中所述无机纳米粒子为组合物时各成分间为任意比；
[0041] 本实施方式中所述稀释剂为组合物时各成分间为任意比；
[0042] 本实施方式中所述增韧剂为组合物时各成分间为任意比；
[0043] 本实施方式中所述催化剂为组合物时各成分间为任意比。
[0044] 具体实施方式二：本实施方式低温固化氰酸酯胶粘剂的制备方法按以下步骤进行：
[0045] 一、按重量份数称取70～100份氰酸酯树脂、2～20份催化剂、5～40份改性树脂、3～15份有机纳米粒子、0.5～5份无机纳米粒子、1～5份稀释剂和5～15份增韧剂；
[0046] 二、在40℃～100℃条件下，将氰酸酯树脂、无机纳米粒子和有机纳米粒子混合后以60～300r/min速度进行搅拌20～50min，然后在高速搅拌机中以700～1500r/min速度分散20～60min，得到混合物A；
[0047] 三、向混合物A中加入步骤一称取的增韧剂，在100℃～150℃的条件下以60～300r/min速度搅拌至完全溶解，得到混合物B；
[0048] 四、在100℃～150℃条件下，向混合物B中加入改性树脂和稀释剂，搅拌混合均匀，降低温度至40℃～90℃，加入步骤一称取的催化剂，混合均匀，即得到低温改性氰酸酯胶粘剂基体，再将低温改性氰酸酯胶粘剂基体与石英纤维布热熔复合为低温固化氰酸酯载体胶膜，即得到低温固化氰酸酯胶粘剂。
[0049] 具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式二不同的是步骤一中所述氰酸酯树脂为双酚A氰酸酯、双酚B氰酸酯、双酚E氰酸酯、双酚M氰酸酯、酚醛氰酸酯、双环戊二烯型氰酸酯及腰果酚氰酸酯树脂中的一种或几种的组合。其它与具体实施方式二相同。
[0050] 本实施方式中所述氰酸酯树脂为组合物时各成分间为任意比。
[0051] 具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式二或三不同的是步骤一中所述改性树脂为双酚A型环氧树脂E-54、双酚A型环氧树脂E-51、双酚A型环氧树脂E-44、双酚A型环氧树脂E-42、双酚A型环氧树脂E-35、双酚A型环氧树脂E-31、双酚A型环氧树脂E-20、双酚A型环氧树脂E-14、双酚A型环氧树脂E-12、双酚A型环氧树脂E-06、双酚A型环氧树脂E-04、双酚A型环氧树脂E-03、线型酚醛环氧树脂F-51、线型酚醛环氧树脂F-44、线型酚醛环氧树脂F-46、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、间苯二酚二缩水甘油醚环氧树脂、有机硅环氧树脂665、有机钛环氧树脂及有机硅硼改性环氧树脂中的一种或其中几种的组合。其它与具体实施方式二或三相同。
[0052] 本实施方式中所述改性树脂为组合物时各成分间为任意比。
[0053] 具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式二至四之一不同的是步骤一中所述有机纳米粒子为聚丙烯酸酯纳米粒子、聚硅氧烷纳米粒子或聚氨酯纳米粒子。其它与具体实施方式二至四之一相同。
[0054] 具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式二至五之一不同的是步骤一中所述无机纳米粒子为纳米二氧化硅、纳米蒙脱土、纳米高岭土及纳米二氧化钛中的一种或几种的组合。其它与具体实施方式二至五之一相同。
[0055] 本实施方式中所述无机纳米粒子为组合物时各成分间为任意比。
[0056] 具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式二至六之一不同的是步骤一中所述稀释剂为二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯或聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。其它与具体实施方式二至六之一相同。
[0057] 具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式二至七之一不同的是步骤一中所述增韧剂为丁腈橡胶、端羧基聚丁二烯丙烯腈、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮及聚醚酰亚胺中的一种或几种的组合。其它与具体实施方式二至七之一相同。
[0058] 本实施方式中所述增韧剂为组合物时各成分间为任意比。
[0059] 具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式二至八之一不同的是步骤一中所述催化剂由双酚化合物、活泼氢化合物和过渡金属络合物组成；
[0060] 其中双酚化合物与活泼氢化合物的质量比为5～45:6，活泼氢化合物与过渡金属络合物的质量比为1～45:15；
[0061] 所述双酚化合物是2-烯丙基苯酚、二烯丙基双酚A、双酚A、双酚B、双酚C、双酚E、双酚M、双酚S、双酚F、双酚AF、双酚AP或双酚BP；
[0062] 所述活泼氢化合物为2-甲基苯酚、邻苯二酚、邻仲丁基苯酚或壬基酚；
[0063] 所述过渡金属络合物为乙酰丙酮铜、乙酰丙酮钴（钴为二价或三价）、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮铅、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮钒、环烷酸铜、环烷酸钴、环烷酸锌、环烷酸锰、环烷酸铁、环烷酸铝、环烷酸铅、环烷酸钒、新葵酸铜、新葵酸钴、新葵酸锌、新葵酸锰、新葵酸铁、新葵酸铅、新葵酸铋、异辛酸铜、异辛酸钴、异辛酸锌、异辛酸锰、异辛酸铁、异辛酸铅、异辛酸铝、异辛酸钒、辛酸铬或二月桂酸二丁基锡。其它与具体实施方式二至八之一相同。
[0064] 具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式二至九之一不同的是步骤四中在120℃条件下，向混合物B中加入改性树脂和稀释剂，搅拌混合均匀，降低温度至50℃。其它与具体实施方式二至九之一相同。
[0065] 采用下述实验验证本发明效果：
[0066] 实验一：
[0067] 低温固化氰酸酯胶粘剂的制备方法按以下步骤进行：
[0068] 一、按重量份数称取85份双酚E氰酸酯、10份双酚A、0.03份乙酰丙酮钴（Ⅱ）、2份壬基酚、15份双酚A型环氧树脂E-51、10份聚丙烯酸酯纳米粒子、2份纳米二氧化硅、5份乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、10份聚醚砜；
[0069] 二、在40℃条件下，将双酚E氰酸酯、纳米二氧化硅和聚丙烯酸酯纳米粒子混合后以60r/min速度进行搅拌20min，然后在高速搅拌机中以800r/min速度分散20min，得到混合物A；
[0070] 三、向混合物A中加入步骤一称取的聚醚砜，在100℃的条件下以60r/min速度搅拌至完全溶解，得到混合物B；
[0071] 四、在100℃条件下，向混合物B中加入双酚A型环氧树脂E-51和乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯，搅拌混合均匀，降低温度至40℃，加入步骤一称取的双酚A、壬基酚和乙酰丙酮钴（钴为二价），混合均匀，即得到低温改性氰酸酯胶粘剂基体，再将低温改性氰酸酯胶粘剂基体与石英纤维布热熔复合为低温固化氰酸酯载体胶膜，即得到低温固化氰酸酯胶粘剂。
[0072] 实验二：
[0073] 低温固化氰酸酯胶粘剂的制备方法按以下步骤进行：
[0074] 一、按重量份数称取70份双酚A氰酸酯、30份双酚A型环氧树脂E-51、2份纳米二氧化硅、10份聚丙烯酸酯纳米粒子、10份聚醚砜、5份乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、15份双酚M、2份壬基酚和0.03份乙酰丙酮钴（Ⅱ）；
[0075] 二、在40℃条件下，将双酚A氰酸酯、纳米二氧化硅和聚丙烯酸酯纳米粒子混合后以60r/min速度进行搅拌20～50min，然后在高速搅拌机中以900r/min速度分散20min，得到混合物A；
[0076] 三、向混合物A中加入步骤一称取的聚醚砜，在100℃的条件下以60r/min速度搅拌至完全溶解，得到混合物B；
[0077] 四、在100℃条件下，向混合物B中加入双酚A型环氧树脂E-51和乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯，搅拌混合均匀，降低温度至40℃，加入步骤一称取的双酚M、壬基酚和乙酰丙酮钴（钴为二价），混合均匀，即得到低温改性氰酸酯胶粘剂基体，再将低温改性氰酸酯胶粘剂基体与石英纤维布热熔复合为低温固化氰酸酯载体胶膜，即得到低温固化氰酸酯胶粘剂。
[0078] 实验三：
[0079] 低温固化氰酸酯胶粘剂的制备方法按以下步骤进行：
[0080] 一、按重量份数称取70份双酚E氰酸酯、15份双酚A氰酸酯、15份双酚A型环氧树脂E-51、2份纳米二氧化硅、10份聚丙烯酸酯纳米粒子、10份聚醚砜、5份乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、5份双酚A、5份双酚M、2份壬基酚和0.02份乙酰丙酮铜；
[0081] 二、在50℃条件下，将双酚E氰酸酯、双酚A氰酸酯、纳米二氧化硅和聚丙烯酸酯纳米粒子混合后以80r/min速度进行搅拌30min，然后在高速搅拌机中以800r/min速度分散30min，得到混合物A；
[0082] 三、向混合物A中加入步骤一称取的聚醚砜，在140℃的条件下以100r/min速度搅拌至完全溶解，得到混合物B；
[0083] 四、在120℃条件下，向混合物B中加入双酚A型环氧树脂E-51和乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯，搅拌混合均匀，降低温度至50℃，加入步骤一称取的双酚A、双酚M、壬基酚和乙酰丙酮铜，混合均匀，即得到低温改性氰酸酯胶粘剂基体，再将低温改性氰酸酯胶粘剂基体与石英纤维布热熔复合为低温固化氰酸酯载体胶膜，即得到低温固化氰酸酯胶粘剂。
[0084] 实验四：
[0085] 氰酸酯胶粘剂的制备方法按以下步骤进行：
[0086] 一、按重量份数称取85份双酚E氰酸酯、15份双酚A型环氧树脂E-51、2份无[0087] 机纳米粒子、10份聚丙烯酸酯纳米粒子、10份聚醚砜、5份乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯和15份双酚M；
[0088] 二、在50℃条件下，将双酚E氰酸酯、纳米二氧化硅和聚丙烯酸酯纳米粒子混合后以80r/min速度进行搅拌30min，然后在高速搅拌机中以1000r/min速度分散30min，得到混合物A；
[0089] 三、向混合物A中加入步骤一称取的聚醚砜，在140℃的条件下以100r/min速度搅拌至完全溶解，得到混合物B；
[0090] 四、在120℃条件下，向混合物B中加入双酚A型环氧树脂E-51和乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯，搅拌混合均匀，降低温度至50℃，加入步骤一称取的双酚M，混合均匀，即得到氰酸酯胶粘剂基体，再将氰酸酯胶粘剂基体与石英纤维布热熔复合为低温固化氰酸酯载体胶膜，即得到氰酸酯胶粘剂。
[0091] 实验五：
[0092] 氰酸酯胶粘剂的制备方法按以下步骤进行：
[0093] 低温固化氰酸酯胶粘剂的制备方法按以下步骤进行：
