一种钴配合物的用途

摘要

一种钴配合物的用途，乙二胺钴配合物在芳醛与腈化物的腈硅化反应制备目标产物时作为催化剂，所取的芳醛包括苯甲醛或取代苯甲醛，如4-甲氧基苯甲醛、4-氟苯甲醛，4-溴苯甲醛、4-氯苯甲醛、2-甲氧基苯甲醛、2-氟苯甲醛和1-萘醛。

权利要求

1.乙二胺醋酸钴配合物在亨利反应中的应用：

乙二胺醋酸钴配合物的合成：称取四水合醋酸钴1.5428g，乙二胺0.84mL于100mL圆底烧瓶中，加入30mL无水乙醇，搅拌回流15小时，热过滤，将滤液旋干后，用无水乙醇和正己烷重结晶，一天后出现粉色晶体；

乙二胺醋酸钴配合物催化剂0.148mmol，苯甲醛0.986mmol及硝基甲烷9.255mmol溶于

2mL二甲亚砜，在室温下搅拌72h，用核磁监测，转化率>99%。

说明书

一种钴配合物的用途

[0001] 一、技术领域

[0002] 本发明涉及一种金属有机配位化合物（配合物）的用途，特别涉及含氮的金属有机配合物的用途，确切地说是一种乙二胺钴氮配合物的用途。

[0003] 二、背景技术Co-N配合物在生物化学、材料科学、催化化学等方面都有着广泛的应用前景[1-4]， 其作为催化剂可用于烯烃的环氧化反应，降冰烯的聚合反应，硼氢化反应等。[5-7]

[0004] 参考文献：

[0005] [1] Fabelo, J.; Pasán, L.; Cañadillas-Delgado, F. S. Inorg. Chem. Des.,2008，8：3984。

[0006] [2] Manna, S.C.；Zangrando, E.; Ribas,J.; Chaudhuri, N.R. 1norg. Chim.Acta，2008，361：411。

[0007] [3] Sun, W.H. Hao, P.; Zhang, S.; Shi，Q. S.; Zuo, W.W.; Tang, X.B. Organometallics，2007，26： 2720。

[0008] [4] Miodragovic,D. U.;Mitic，D.M .; M iodragovic, Z.M.; Bogdanovic, G. A.; Vitnik，Z.J.; Vitorovic，M.D.; Radulovic, M.D.; Nastasijevic, B.J.; Juranic，I.O.; Andelkovic，K.K. Inorganica Chimica Acta，2008，361：865。

[0009] [5]Jin, Chun; Xue, Wan-hua; Meng, Shuang-ming; Guo, Yong, Ranliao Huaxue Xuebao, 2009,

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[0012] [7] Sugi, Kiyoaki D.; Nagata, T.; Yamada, T.; Mukaiyama, T. Chemistry Letters, 1997, 6, 493-494。

[0013] 二、发明内容

[0014] 本发明旨在为芳醛与硝基甲烷的加成反应制备目标产物，所要解决的技术问题是提供高效催化剂。

[0015] 本发明所称的乙二胺钴氮配合物一种是由乙二胺与四水合醋酸钴制备的由以下化学式所示的配合物：

[0016]

[0017] （Ⅰ）

[0018] 化学名称：乙二胺合醋酸钴（Ⅱ）。下称乙二胺醋酸钴，简称配合物(I)。

[0019] 本配合物（I）的合成方法是乙二胺与四水合醋酸钴以摩尔比2:1进行反应，用无水乙醇做反应溶剂，回流搅拌反应15小时，热过滤，滤液旋干后，用无水乙醇和正己烷重结晶，一天后出现粉色晶体。

[0020] Henry反应是经典的有机人名反应之一。该反应是指羰基化合物通常是芳醛和有α-氢的硝基化合物之间的缩合反应,反应的结果是硝基的α-碳原子加成到羰基上,形成具有羟基、硝基的双官能团的化合物。Henry反应的产物可以方便地转化为各式各样有重要用途的化合物,如β-氨基醇、硝基烯烃、硝基酮、硝基烯酮或进行Nef反应。因此Henry反应在有机合成中是非常实用的反应之一。扩展这一反应的应用范围,合成具有更多官能团、结构上更为复杂的化合物,是一项有意义的工作。

[0021] 本发明所称的乙二胺钴金属有机配合物的用途是在邻、对位取代的芳香族醛类亨利反应中的用途，所述的芳醛包括苯甲醛或取代苯甲醛，如4-甲氧基苯甲醛、4-氟苯甲醛，4-溴苯甲醛、4-氯苯甲醛、2-甲氧基苯甲醛、2-氟苯甲醛，1-萘醛。

[0022] 三、附图说明

[0023] 图1是配合物（Ⅰ）的单晶衍射图。

[0024] 四、具体实施方式

[0025] 1、乙二胺醋酸钴配合物（Ⅰ）的合成

[0026] 称取四水合醋酸钴1.5428g(0.0062mol),乙二胺0.84mL (0.0124mol)于100mL圆底烧瓶中，加入30mL无水乙醇,搅拌回流15小时，热过滤，将滤液旋干后，用无水乙醇和正己烷重结晶，一天后出现粉色晶体。元素分析结果如下：C,31.39%;H,7.32%; N,14.51%.IR( KBr) :3252，2966, 1581, 1380，1330, 1215，1130，570.

[0027] 2.亨利反应应用

[0028]

[0029] (1)2-硝基-1-苯基乙醇

[0030] 催化剂I (0.148mmol), 苯甲醛 0.10 mL (0.986 mmol) 及硝基甲烷(0.50 mL,9.255 mmol) 溶于2mL二甲亚砜，在室温下搅拌 72 h，用核磁监测，转化率：> 99 %;

[0031] （2）2-硝基-1-（2-甲氧基苯基）乙醇

[0032] 反应步骤同（1）, 转化率：82 %;

[0033] （3）2-硝基-1-（2-氟苯基）乙醇

[0034] 反应步骤同（1）， 转化率：70 %;

[0035] (4) 2-硝基-1-（4-甲氧基苯基）乙醇

[0036] 反应步骤同（1）， 转化率：55 %;

[0037] (5) 2-硝基-1-（4-氟苯基）乙醇

[0038] 反应步骤同（1）， 转化率：76 %;

[0039] (6) 2-硝基-1-（4-氯苯基）乙醇

[0040] 反应步骤同（1）， 转化率：87 %;

[0041] (7) 2-硝基-1-（4-溴苯基）乙醇

[0042] 反应步骤同（1）， 转化率：73%;

[0043] (8) 1-2-硝基-1-（1-萘基）乙醇

[0044] 反应步骤同（1）， 转化率：64 %。