本发明提供一种含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，具体步骤为：将异氰酸酯和含氟醇溶于溶剂中，同时在氮气保护下搅拌反应；将聚醚二元醇和聚酯二元醇中的至少一种与催化剂加入到第一步的反应体系中，得到预聚体R1；将有机硅氧烷溶于溶剂中，加入催化剂，得到有机硅氧烷溶液，以滴加的方式加入到第二步所得的预聚体R1中，得到预聚体R2；将二元醇或者二元胺作为扩链剂加入到第三步所得的预聚体R2中，最后加入小分子醇与反应体系中剩余的异氰酸酯搅拌反应封端，即可得到含硅氟聚氨酯。本发明的含硅氟聚氨酯可用作织物整理剂、皮革涂饰剂、自清洁涂料添加剂等，具有优良的拒水、拒油整理性能。
1.一种含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，具体步骤为：
第一步：将异氰酸酯和含氟醇溶于溶剂中，同时在氮气保护下搅拌反应；所述异氰酸酯与含氟醇的摩尔比为2:1-5:1；
第二步：将聚醚二元醇和聚酯二元醇中的至少一种与催化剂加入到第一步的反应体系中，与第一步的反应体系中剩余的异氰酸酯搅拌反应，得到预聚体R1；第一步的反应体系剩余的异氰酸酯所含的异氰酸酯基与加入的聚醚二元醇和聚酯二元醇中的至少一种所含的羟基的摩尔比为2:1-5:1；
第三步：将有机硅氧烷溶于溶剂中，加入催化剂，得到有机硅氧烷溶液，以滴加的方式加入到第二步所得的预聚体R1中，与第二步的反应体系中剩余的异氰酸酯搅拌反应，得到预聚体R2；第二步反应体系剩余的异氰酸酯所含有的异氰酸酯基与加入的有机硅氧烷所含有的羟基或者氨基的摩尔比为2:1-5:1；
第四步：将二元醇或者二元胺作为扩链剂加入到第三步所得的预聚体R2中，与第三步的反应体系中剩余的异氰酸酯搅拌反应，最后加入小分子醇与反应体系中剩余的异氰酸酯搅拌反应封端，即可得到含硅氟聚氨酯；第三步反应体系中剩余的异氰酸酯所含有的异氰酸酯基与加入的二元醇的羟基或者二元胺的氨基的摩尔比为2:1-5:1，所述第四步中加入的小分子醇与第三步反应体系中剩余的异氰酸酯的摩尔比为1：1。
2.如权利要求1所述的含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，所述第一步中的溶质总质量分数为10-15%，搅拌速度为50-200rpm，反应温度为40-100℃，反应时间为1-4h。
3.如权利要求1所述的含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，所述第一步中的异氰酸酯是1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、液化MDI、TDI二聚体和HDI二聚体中的一种或两种以上的混合物。
4.如权利要求1所述的含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，所述第一步中的含氟醇是全氟烷基乙醇，其通式为F(C2F4)nC2H4OH，n为2-16之间的整数，或N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇。
5.如权利要求1所述的含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，所述第一步中的溶剂是N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、甲苯和丁酮中的一种或两种以上的混合物。
6.如权利要求1所述的含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，所述第二步中，加入的催化剂的质量为第一步的反应体系总质量的0-3%，但不为0，搅拌速度为
50-300rpm，反应温度为40-100℃，反应时间为2-4h。
7.如权利要求1所述的含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，所述第二步中的聚醚二元醇为聚氧化丙烯二元醇、聚乙二醇和聚四氢呋喃二醇中的一种或两种以上的混合物，所述的聚酯二元醇为聚己二酸乙二醇酯二元醇、聚己二酸丁二醇酯二元醇、聚己二酸二甘醇酯二元醇、聚癸二酸丁二醇酯二元醇和聚己二酸新戊二醇酯二元醇中的一种或两种以上的混合物。
8.如权利要求1所述的含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，所述第二步中的催化剂是叔胺催化剂、有机锡催化剂和有机铋催化剂的一种或两种以上的混合物。
9.如权利要求1所述的含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，所述第三步中，有机硅氧烷溶液中有机硅氧烷的质量分数为30-80%，加入的催化剂的质量为第二步的反应体系总质量的0-3%，但不为0，滴加速度为15-30d/min，搅拌速度为100-300rpm，反应温度为40-100℃，反应时间为3-6h。
10.如权利要求1所述的含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，所述第三步中的有机硅氧烷是端羟丙基聚硅氧烷或端氨烷基聚硅氧烷。
11.如权利要求1所述的含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，所述第三步中的溶剂是N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、甲苯和丁酮的一种或两种以上的混合物。
12.如权利要求1所述的含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，所述第三步中的催化剂是叔胺催化剂、有机锡催化剂和有机铋催化剂的一种或两种以上的混合物。
13.如权利要求1所述的含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，所述第四步中，温度为40-100℃，搅拌速度为100-250rpm，反应时间为1-3h，加入小分子醇以后封端反应时间为0.5-2h。
14.如权利要求1所述的含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，所述第四步中的二元醇是三乙二醇、乙二醇、丙二醇、3-甲基丙二醇、己二醇、1,4-丁二醇、3-甲基戊二醇和新戊二醇的一种或两种以上的混合物。
15.如权利要求1所述的含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，所述第四步中的二元胺是乙二胺、己二胺、环己二胺、异佛尔酮二胺、二环己基甲烷二胺和甲苯二胺的一种或两种以上的混合物。
16.如权利要求1所述的含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，所述第四步中的小分子醇是甲醇、乙醇和异丙醇的一种或两种以上的混合物。
一种含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，属于化工助剂领域。
背景技术
[0002] 随着社会经济技术的发展，人们对高质量、多功能材料的需求越来越多，尤其是纺织品皮革整理领域、涂料、建筑、汽车和造纸等工业领域对材料的抗水、抗油和防污效果要求越来越高。含氟聚氨酯由于其优异的热稳定性、耐候性和化学惰性，以及独特的低表面自由能、低摩擦系数等性质，表现出突出的拒水拒油和抗粘附特性。含氟聚氨酯整理剂不仅可以用于织物整理，在贴面地毯、墙涂层、木材、建筑材料、皮革和纸张等方面都有重要应用。
[0003] 目前，含氟聚氨酯中氟的引入主要有聚氨酯软段引入、聚氨酯硬段引入以及端基引入的方法。聚氨酯软段引入主要通过全氟聚醚、半氟聚醚、全氟聚酯引入，或者通过以上含氟化合物和普通聚醚或聚酯的混合物同时作为软段引入，工艺较为复杂；聚氨酯硬段引入如专利CN 101157750A主要通过短链含氟二醇引入，应用短链氟化二醇和多异氰酸酯化合物反应制得含氟聚氨酯，由于硬段含量太大，从而导致含氟聚氨酯弹性体的脆性较大；端基引入如专利CN 101979756A主要是简单的以氟烷基醇封端，由此制得的聚氨酯氟含量较低，达不到高抗油、抗水和防污的效果，若增加封端基氟含量，成本提高，氟利用率降低，不利于环境友好和不符合发展绿色化学的要求。
[0004] 有机硅既有无机结构(-Si-O-Si-)的主链，又有有机基团(CH3、Ph等)侧链。因其兼具有有机及无机材料的特点，并且其结构还有键角、键长、键能大的优势，使得有机硅化合物具有众多独特的性能，如低表面张力、特殊的柔顺性以及良好的化学稳定性。本发明将有机硅的优良特性以化学反应的方式引入到含氟聚氨酯中，不仅能在保有良好抗水、抗油和防污性能下降低成本，对环境友好，同时能改善含氟聚氨酯脆性大的问题。
发明内容
[0005] 本发明的目的是提供一种含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，以解决含氟聚氨酯为提高抗水、抗油和防污性能增加氟含量时引起的成本过高以及脆性较大的技术问题。
[0006] 为了解决上述技术问题，本发明提供一种含硅氟聚氨酯拒水整理剂的制备方法，其特征在于，具体步骤为：
[0007] 第一步：将异氰酸酯和含氟醇溶于溶剂中，同时在氮气保护下搅拌反应；
[0008] 第二步：将聚醚二元醇和聚酯二元醇中的至少一种与催化剂加入到第一步的反应体系中，与第一步的反应体系中剩余的异氰酸酯搅拌反应，得到预聚体R1；
[0009] 第三步：将有机硅氧烷溶于溶剂中，加入催化剂，得到有机硅氧烷溶液，以滴加的方式加入到第二步所得的预聚体R1中，与第二步的反应体系中剩余的异氰酸酯搅拌反应，得到预聚体R2；
[0010] 第四步：将二元醇或者二元胺作为扩链剂加入到第三步所得的预聚体R2中，与第三步的反应体系中剩余的异氰酸酯搅拌反应，最后加入小分子醇与反应体系中剩余的异氰酸酯搅拌反应封端，即可得到含硅氟聚氨酯。
[0011] 优选地，所述第一步中的异氰酸酯与含氟醇的摩尔比为2∶1-5∶1，溶质总质量分数为10-15％，搅拌速度为50-200rpm，反应温度为40-100℃，反应时间为1-4h。
[0012] 优选地，所述第一步中的异氰酸酯是1，6-己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、液化MDI、TDI二聚体和HDI二聚体中的一种或两种以上混合。
[0013] 优选地，所述第一步中的含氟醇是全氟烷基乙醇，其通式为F(C2F4)nC2H4OH，n为2-16之间的整数，或N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇。
[0014] 优选地，所述第一步中的溶剂是N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、甲苯和丁酮中的一种或两种以上的混合。
[0015] 优选地，所述第二步中，第一步的反应体系剩余的异氰酸酯所含的异氰酸酯基与加入的聚醚二元醇和聚酯二元醇中的至少一种所含的羟基的摩尔比为2∶1-5∶1，加入的催化剂的质量为第一步的反应体系总质量的0-3％，搅拌速度为50-300rpm，反应温度为40-100℃，反应时间为2-4h。
[0016] 优选地，所述第二步中的聚醚二元醇为聚氧化丙烯二元醇、聚乙二醇和聚四氢呋喃二醇中的一种或两种以上的混合物，所述的聚酯二元醇为聚己二酸乙二醇酯二元醇、聚己二酸丁二醇酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇、聚己二酸二甘醇酯二元醇、聚癸二酸丁二醇酯二元醇和聚己二酸新戊二醇酯二元醇中的一种或两种以上的混合物。
[0017] 优选地，所述第二步中的催化剂是叔胺催化剂、有机锡催化剂和有机铋催化剂的一种或两种以上的混合物。
[0018] 优选地，所述第三步中，第二步反应体系剩余的异氰酸酯所含有的异氰酸酯基与加入的有机硅氧烷所含有的羟基或者氨基的摩尔比为2∶1-5∶1，有机硅氧烷溶液中有机硅氧烷的质量分数为30-80％，加入的催化剂的质量为第二步的反应体系总质量的0-3％，滴加速度为15-30d/min，搅拌速度为100-300rpm，反应温度为40-100℃，反应时间为3-6h。
[0019] 优选地，所述第三步中的有机硅氧烷是端羟丙基聚硅氧烷或端氨烷基聚硅氧烷。
[0020] 优选地，所述第三步中的溶剂是N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、甲苯和丁酮的一种或两种以上的混合物。
[0021] 优选地，所述第三步中的催化剂是叔胺催化剂、有机锡催化剂和有机铋催化剂的一种或两种以上的混合物。
[0022] 优选地，所述第四步中，第三步反应体系中剩余的异氰酸酯所含有的异氰酸酯基与加入的二元醇的羟基或者二元胺的氨基的摩尔比为2∶1-5∶1，温度为40-100℃，搅拌速度为100-250rpm，反应时间为1-3h，加入小分子醇以后封端反应时间为0.5-2h。
[0023] 优选地，所述第四步中的二元醇是三乙二醇、乙二醇、丙二醇、3-甲基丙二醇、己二醇、1，4-丁二醇、3-甲基戊二醇和新戊二醇的一种或两种以上的混合物。
[0024] 优选地，所述第四步中的二元胺是乙二胺、己二胺、环己二胺、异佛尔酮二胺、二环己基甲烷二胺和甲苯二胺的一种或两种以上的混合物。
[0025] 优选地，所述第四步中的小分子醇是甲醇、乙醇和异丙醇的一种或两种以上的混合物。
[0026] 优选地，所述第四步中加入的小分子醇与第三步反应体系中剩余的异氰酸酯的摩尔比为1∶1。
[0027] 与现有技术相比，本发明的优点如下：
[0028] (1)本发明将有机硅氧烷以端基引入的方式添加到含氟聚氨酯的结构中，基于有机硅氧烷低表面张力的优良特点，解决了简单以氟烷基醇封端制备方法无法保证良好的抗油、抗水及防污性能的问题，在保证拒水性能的同时有效控制了聚氨酯内部的氟含量，从而大大降低了成本，且对环境友好，符合绿色化学发展的要求。
[0029] (2)本发明将有机硅氧烷引入到含氟聚氨酯中，基于有机硅氧烷特殊柔顺性以及良好的化学稳定性的特点，有效改善了含氟聚氨酯脆性大的问题。
[0030] (3)本发明制备工艺简单，操作简便，不需要特殊加工设备，且反应条件温和易控制，且制备方法具有普适性，在工业化生产中具有广泛的应用前景。
[0031] (4)本发明的含硅氟聚氨酯可用作织物整理剂、皮革涂饰剂、自清洁涂料添加剂等，具有优良的拒水、拒油整理性能。
具体实施方式
[0032] 下面结合实施例，进一步对本发明进行详细阐述。以下实施例中所用到的含氟醇购于哈尔滨雪佳氟硅化学有限公司；实施例中所使用的有机硅氧烷购于上海硅山高分子材料有限公司；实施例中所使用到的其他化学药品和试剂均购于上海晶纯试剂有限公司；棉布与皮革由江苏宝泽高分子有限公司提供；动态/静态接触角仪为美国科诺工业有限公司的SL200B型；真空干燥箱为上海齐欣科学仪器有限公司的DZF-6020型；加热搅拌器为巩义市予华仪器有限公司DF-101S型。
[0033] 实施例1
[0034] (1)将1mol二 苯基 甲烷 二异 氰 酸酯(MDI)和 0.3mol全氟 烷基 乙 醇(F(C2F4)6C2H4OH)溶于150gN，N-二甲基甲酰胺(DMF)中加入到反应釜中充分溶解，通入氮气，在氮气保护下在40℃下搅拌反应2h，搅拌速度80rpm；反应体系中剩余的异氰酸酯所含的异氰酸酯基的摩尔数为1.7mol；
[0035] (2)加入0.25mol聚己二酸丁二醇酯二元醇(Mn＝1000)、1g二月桂酸二丁基锡于反应釜中在氮气保护下50℃搅拌反应2h，搅拌速度为100rpm，得到预聚体R1；反应体系中剩余的异氰酸酯所含的异氰酸酯基的摩尔数为1.2mol；
[0036] (3)将0.4mol端羟丙基聚硅氧烷(HO-PDMS)(Mn＝2000)溶于四氢呋喃中，得到质量分数为30％的溶液，再加入2g二月桂酸二丁基锡，以25d/min的速度滴加到预聚体R1中，在氮气保护下65℃下搅拌反应6h，搅拌速度220rpm，得到预聚体R2；反应体系中剩余的异氰酸酯所含的异氰酸酯基的摩尔数为0.4mol；
[0037] (4)加入0.18mol三乙二醇于预聚体R2中，在氮气保护下在65℃搅拌反应1.2h，搅拌速度为200rpm，最后加入0.04mol甲醇封端，相同条件下继续反应1h，即可得所制备的含硅氟聚氨酯。
[0038] 对所制备的含硅氟聚氨酯性能进行测试表征：将制得的含硅氟聚氨酯以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)稀释至质量分数为0.5％，以此稀释液涂于棉布和皮革表面，将该棉布和皮革放于130℃烘箱中烘焙3min，以5μL液滴分别测得水接触角为160°和145°，以3μL液滴分别测得油接触角为155°和145°，具有优良的防水、防油性能。涂饰后的棉布和皮革表面可自由的弯曲、折叠和卷绕而不出现裂纹，具有良好的柔顺性能。
[0039] 实施例2
[0040] (1)将1mol甲苯二异氰酸酯(TDI)和0.35mol全氟烷基乙醇(F(C2F4)8C2H4OH)溶于100gN，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中加入到反应釜中充分溶解，通入氮气，在氮气保护下在80℃下搅拌反应2h，搅拌速度为180rpm；反应体系中剩余的异氰酸酯所含的异氰酸酯基的摩尔数为1.65mol；
[0041] (2)再加入0.3mol聚四氢呋喃二醇(PTMG，Mn＝1000)、0.8gN，N-二甲基环己胺于反应釜中在氮气保护下80℃搅拌反应2h，搅拌速度为200rpm，得到预聚体R1；反应体系中剩余的异氰酸酯所含的异氰酸酯基的摩尔数为1.05mol；
[0042] (3)将0.35mol端羟丙基聚硅氧烷(HO-PDMS)(Mn＝2000)溶于N-甲基吡咯烷酮中，得到质量分数为80％的溶液，再加入1gN，N-二甲基环己胺，以30d/min的速度滴加到预聚体R1中，在氮气保护下100℃下搅拌反应5h，搅拌速度220rpm，得到预聚体R2；反应体系中剩余的异氰酸酯所含的异氰酸酯基的摩尔数为0.35mol；
[0043] (4)加入0.15mol1，4-丁二醇于预聚体R2中，在氮气保护下在100℃搅拌反应1.5h，搅拌速度为220rpm，最后加入0.05mol乙醇封端，相同条件下继续反应0.5h，即可得所制备的含硅氟聚氨酯。
[0044] 对所制备的含硅氟聚氨酯性能进行测试表征：将制得的含硅氟聚氨酯以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)稀释至质量分数为0.5％，以此稀释液涂于棉布和皮革表面，将该棉布和皮革放于130℃烘箱中烘焙3min，以5μL液滴分别测得水接触角为158°和146°，以3μL液滴分别测得油接触角为150°和142°，具有优良的防水、防油性能。涂饰后的棉布和皮革表面可自由的弯曲、折叠和卷绕而不出现裂纹，具有良好的柔顺性能。
[0045] 实施例3
[0046] (1)将1mol1，6-己二异氰酸酯(HDI)和0.4molN-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇溶于100g乙酸乙酯中加入到反应釜中充分溶解，通入氮气，在氮气保护下在50℃下搅拌反应1h，搅拌速度为100rpm；反应体系中剩余的异氰酸酯所含的异氰酸酯基为1.6mol；
[0047] (2)加入0.4mol聚氧化丙烯二元醇(Mn＝1000)、0.5g三乙胺于反应釜中在氮气保护下65℃下搅拌反应2h，搅拌速度为120rpm，得到预聚体R1；反应体系中剩余的异氰酸酯所含的异氰酸酯基为0.8mol；
[0048] (3)将0.25mol端羟丙基聚硅氧烷(HO-PDMS)(Mn＝2000)溶于N-甲基吡咯烷酮中，得到质量分数为50％的溶液，再加入0.5g三乙胺，以20d/min的速度滴加到预聚体R1中，在氮气保护下80℃下搅拌反应6h，搅拌速度180rpm，得到预聚体R2；反应体系中剩余的异氰酸酯所含的异氰酸酯基的摩尔数为0.3mol；
[0049] (4)加入0.13mol乙二醇于预聚体R2中，在氮气保护下在80℃搅拌反应1h，搅拌速度为220rpm，最后加入0.04mol异丙醇封端，相同条件下继续反应0.5h，即可得所制备的含硅氟聚氨酯。
[0050] 对所制备的含硅氟聚氨酯性能进行测试表征：将制得的含硅氟聚氨酯以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)稀释至质量分数为0.5％，以此稀释液涂于棉布和皮革表面，将该棉布和皮革放于130℃烘箱中烘焙3min，以5μL液滴分别测得水接触角为156°和142°，以3μL液滴分别测得油接触角为152°和140°，具有优良的防水、防油性能。涂饰后的棉布和皮革表面可自由的弯曲、折叠和卷绕而不出现裂纹，具有良好的柔顺性能。
[0051] 实施例4
[0052] (1)将1mol异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和0.3molN-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇溶于80gN，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中加入到反应釜中充分溶解，通入氮气，在氮气保护下在60℃下搅拌反应2h，搅拌速度为80rpm；反应体系中剩余的异氰酸酯所含的异氰酸酯基的摩尔数为1.7mol；
[0053] (2)加入0.2mol聚乙二元醇(Mn＝1000)、1g二月桂酸二丁基锡于反应釜中在氮气保护下65℃下搅拌反应2h，搅拌速度为120rpm，得到预聚体R1；反应体系中剩余的异氰酸酯所含的异氰酸酯基的摩尔数为1.3mol；
[0054] (3)将0.45mol端氨烷基聚硅氧烷(NH2-PDMS)(Mn＝2000)溶于N-甲基吡咯烷酮中，得到质量分数为65％的溶液，再加入0.5gN，N-二甲基环己胺，以30d/min的速度滴加到预聚体R1中，在氮气保护下75℃下搅拌反应5h，搅拌速度160rpm，得到预聚体R2；反应体系中剩余的异氰酸酯所含的异氰酸酯基的摩尔数为0.4mol；
[0055] (4)加入0.18mol乙二醇于预聚体R2中，在氮气保护下在75℃搅拌反应1h，搅拌速度为200rpm，最后加入0.04mol甲醇封端，相同条件下继续反应2h，即可得所制备的含硅氟聚氨酯。
[0056] 对所制备的含硅氟聚氨酯性能进行测试表征：将制得的含硅氟聚氨酯以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)稀释至质量分数为0.5％，以此稀释液涂于棉布和皮革表面，将该棉布和皮革放于130℃烘箱中烘焙3min，以5μL液滴分别测得水接触角为157°和143°，以3μL液滴分别测得油接触角为154°和141°，具有优良的防水、防油性能。涂饰后的棉布和皮革表面可自由的弯曲、折叠和卷绕而不出现裂纹，具有良好的柔顺性能。
[0057] 实施例5
[0058] (1)将1mol二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)和0.4molN-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇溶于200g丁酮中加入到反应釜中充分溶解，通入氮气，在氮气保护下在55℃下搅拌反应1h，搅拌速度为120rpm；反应体系中剩余的异氰酸酯所含的异氰酸酯基的摩尔数为1.6mol；
[0059] (2)加入0.35mol聚四氢呋喃二醇(PTMG，Mn＝1000)、0.6g二月桂酸二丁基锡于反应釜中在氮气保护下65℃下搅拌反应1.5h，搅拌速度为150rpm，得到预聚体R1；反应体系中剩余的异氰酸酯所含的异氰酸酯基的摩尔数为0.9mol；
[0060] (3)将0.25mol端羟丙基聚硅氧烷(HO-PDMS)(Mn＝2000)溶于N-甲基吡咯烷酮中，得到质量分数为40％的溶液，再加入0.8g二月桂酸二丁基锡，以15d/min的速度滴加到预聚体R1中，在氮气保护下80℃下搅拌反应3h，搅拌速度180rpm，得到预聚体R2；反应体系中剩余的异氰酸酯所含的异氰酸酯基的摩尔数为0.4mol；
[0061] (4)加入0.18mol丙二醇于预聚体R2中，在氮气保护下在80℃搅拌反应2h，搅拌速度为200rpm，最后加入0.04mol乙醇封端，相同条件下继续反应0.5h，即可得所制备的含硅氟聚氨酯。
[0062] 对所制备的含硅氟聚氨酯性能进行测试表征：将制得的含硅氟聚氨酯以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)稀释至质量分数为0.5％，以此稀释液涂于棉布和皮革表面，将该棉布和皮革放于130℃烘箱中烘焙3min，以5μL液滴分别测得水接触角为156°和142°，以3μL
