粉末及其制备方法转让专利
申请号 : CN201210225600.9
文献号 : CN102717069B
文献日 : 2014-12-17
发明人 : 金井仁子 , 丸山钢志 , 粕谷圭
申请人 : 日立化成株式会社
摘要 :
权利要求 :
1.一种粉末,其具有:至少包含铁粉的金属粉、覆盖所述金属粉的磷灰石层、以及附着在所述磷灰石层上的二氧化硅粒子。
2.根据权利要求1所述的粉末,所述磷灰石层含有下述通式(I-a)所示的化合物,Ca10(PO4)6X2 (I-a)式中,X为给予一价阴离子的原子或者原子群。
3.根据权利要求1所述的粉末,所述磷灰石层含有下述通式(I-b)所示的化合物,Ca(10-(m×n)/2)Mn(PO4)6X2 (I-b)式中,M为给予阳离子的原子、m为M所给予的阳离子的价数、n为超过0且为5以下、X为给予一价阴离子的原子或者原子群。
4.根据权利要求3所述的粉末,在所述通式(I-b)中,所述原子M是离子半径为的金属原子。
5.根据权利要求1所述的粉末,所述磷灰石层含有下述通式(I-c)所示的化合物,Ca10-Z(HPO4)Z(PO4)6-Z(OH)2-Z (I-c)式中,Z为0<Z≤1,Ca相对于P的原子量比Ca/P为1.50≤Ca/P<1.67。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的粉末,所述磷灰石层的厚度为10~1000nm。
7.根据权利要求1~5中任一项所述的粉末,所述金属粉包含从由磷、钴、镍、锰、铬、钼和铜组成的组中选出的至少一种元素。
8.根据权利要求1~5中任一项所述的粉末,所述金属粉通过扫描电子显微镜能够观察到的粒子大小为1~300μm。
9.根据权利要求1~5中任一项所述的粉末,所述二氧化硅粒子的平均一次粒径为
50nm以下。
10.根据权利要求1~5中任一项所述的粉末,所述二氧化硅粒子是以有机基团表面改性过的二氧化硅粒子。
11.根据权利要求10所述的粉末,所述以有机基团表面改性过的二氧化硅粒子是使用下述通式(II)或(III)表示的化合物表面改性过的二氧化硅粒子,
1 2
RnSi(OR)4-n (II)
1
RnSiX4-x (III)
1 2
式中,n为1~3的整数、R 以及R 为一价的有机基团、X为卤素。
1
12.根据权利要求11所述的粉末,所述R 为从由环己基、苯基、苄基、苯乙基、以及碳原子数为1~6的烷基组成的组中选出的至少一种。
2
13.根据权利要求11所述的粉末,所述R 为从由甲基和乙基组成的组中选出的至少一种。
14.根据权利要求1~5中任一项所述的粉末,所述二氧化硅粒子的添加量相对于所述金属粉100质量份为0.05~1.0质量份。
15.权利要求1~14中任一项所述的粉末用于得到压粉磁心的应用。
16.一种粉末,其具有:通过筛分法求得的平均二次粒径为50~250μm的金属粉、覆盖所述金属粉的磷灰石层、以及附着在所述磷灰石层上的二氧化硅粒子。
17.根据权利要求16所述的粉末,所述磷灰石层含有下述通式(I-a)所示的化合物,Ca10(PO4)6X2 (I-a)式中,X为给予一价阴离子的原子或者原子群。
18.根据权利要求16所述的粉末,所述磷灰石层含有下述通式(I-b)所示的化合物,Ca(10-(m×n)/2)Mn(PO4)6X2 (I-b)式中,M为给予阳离子的原子、m为M所给予的阳离子的价数、n为超过0且为5以下、X为给予一价阴离子的原子或者原子群。
19.根据权利要求18所述的粉末,在所述通式(I-b)中,所述原子M是离子半径为的金属原子。
20.根据权利要求16所述的粉末,所述磷灰石层含有下述通式(I-c)所示的化合物,Ca10-Z(HPO4)Z(PO4)6-Z(OH)2-Z (I-c)式中,Z为0<Z≤1,Ca相对于P的原子量比Ca/P为1.50≤Ca/P<1.67。
21.根据权利要求16~20中任一项所述的粉末,所述磷灰石层的厚度为10~1000nm。
22.根据权利要求16~20中任一项所述的粉末,所述金属粉包含软磁性材料。
23.根据权利要求22所述的粉末,所述软磁性材料为从由铁粉、硅钢粉、铁硅铝磁性合金粉、波门杜尔铁钴合金粉、软性铁氧体粉以及坡莫铁镍合金粉组成的组中选出的至少一种。
24.根据权利要求22所述的粉末,所述软磁性材料为无定形粉。
25.根据权利要求22所述的粉末,所述软磁性材料为从由无定形磁性合金粉和纳米晶体磁性合金粉组成的组中选出的至少一种。
26.根据权利要求16~20中任一项所述的粉末,所述金属粉包含铁粉。
27.根据权利要求16~20中任一项所述的粉末,所述金属粉是铁粉。
28.根据权利要求16~20中任一项所述的粉末,所述金属粉包含从由磷、钴、镍、锰、铬、钼和铜组成的组中选出的至少一种元素。
29.根据权利要求16~20中任一项所述的粉末,所述金属粉通过扫描电子显微镜能够观察到的粒子大小为1~300μm。
30.根据权利要求16~20中任一项所述的粉末,所述二氧化硅粒子的平均一次粒径为
50nm以下。
31.根据权利要求16~20中任一项所述的粉末,所述二氧化硅粒子是以有机基团表面改性过的二氧化硅粒子。
32.根据权利要求31所述的粉末,所述以有机基团表面改性过的二氧化硅粒子是使用下述通式(II)或(III)表示的化合物表面改性过的二氧化硅粒子,
1 2
RnSi(OR)4-n (II)
1
RnSiX4-x (III)
1 2
式中,n为1~3的整数、R 以及R 为一价的有机基团、X为卤素。
1
33.根据权利要求32所述的粉末,所述R 为从由环己基、苯基、苄基、苯乙基、以及碳原子数为1~6的烷基组成的组中选出的至少一种。
2
34.根据权利要求32所述的粉末,所述R 为从由甲基和乙基组成的组中选出的至少一种。
35.根据权利要求16~20中任一项所述的粉末,所述二氧化硅粒子的添加量相对于所述金属粉100质量份为0.05~1.0质量份。
36.权利要求16~35中任一项所述的粉末用于得到压粉磁心的应用。
37.一种粉末的制备方法,该方法包括以下步骤:第一步骤,用磷灰石覆盖至少包含铁粉的金属粉而得到磷灰石覆盖金属粉;
第二步骤,在所述第一步骤中得到的磷灰石覆盖金属粉的金属粉表面或者磷灰石层表面上附着二氧化硅粉末;
第三步骤,对于在所述第二步骤中得到的粉末,在350℃以下实施预固化,得到包含所述金属粉、覆盖所述金属粉的磷灰石层、附着在所述金属粉或者磷灰石层上的二氧化硅粒子的粉末。
38.根据权利要求37所述的粉末的制备方法,作为供给所述第一步骤的所述金属粉,使用经磷酸处理过的金属粉。
39.根据权利要求37或38所述的粉末的制备方法,所述第一步骤是通过包含钙离子的水溶液与含有磷酸离子的水溶液的反应,使磷灰石在金属粉表面上析出的步骤。
40.根据权利要求39所述的粉末的制备方法,所述钙离子的钙源是从由无机碱的钙盐、无机酸的钙盐、有机酸的钙盐、以及有机碱的钙盐组成的组中选出的至少一种。
41.根据权利要求39所述的粉末的制备方法,所述磷酸离子的磷酸源是从由磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵组成的组中选出的至少一种。
42.根据权利要求39所述的粉末的制备方法,所述第一步骤的反应溶液的pH为7以上。
43.根据权利要求39所述的粉末的制备方法,所述第一步骤的反应溶液的pH为8以上。
44.根据权利要求39所述的粉末的制备方法,所述第一步骤的反应溶液的pH为9以上。
45.根据权利要求39所述的粉末的制备方法,所述第一步骤的反应溶液的pH为10以上。
46.根据权利要求39所述的粉末的制备方法,所述第一步骤的反应温度为50℃以上。
47.根据权利要求39所述的粉末的制备方法,所述第一步骤的反应温度为70℃以上。
48.根据权利要求39所述的粉末的制备方法,所述第一步骤的反应温度为90℃以上。
49.根据权利要求39所述的粉末的制备方法,包含所述钙离子的水溶液的浓度和包含所述磷酸离子的水溶液的浓度分别为0.003~0.5M。
50.根据权利要求37或38所述的粉末的制备方法,在所述第二步骤中,将所述二氧化硅粒子的分散液加入到被磷灰石覆盖的金属粉中后,进行振动和搅拌。
51.根据权利要求37或38所述的粉末的制备方法,所述第二步骤中所述二氧化硅粒子的添加量相对于所述金属粉100质量份为0.05~1.0质量份。
52.根据权利要求37或38所述的粉末的制备方法,所述预固化的温度为100~300℃。
53.根据权利要求37或38所述的粉末的制备方法,所述金属粉包含从由磷、钴、镍、锰、铬、钼和铜组成的组中选出的至少一种元素。
54.根据权利要求37或38所述的粉末的制备方法,所述金属粉通过扫描电子显微镜能够观察到的粒子大小为1~300μm。
55.根据权利要求37或38所述的粉末的制备方法,所述二氧化硅粒子的平均一次粒径为50nm以下。
56.根据权利要求37或38所述的粉末的制备方法,所述二氧化硅粒子是以有机基团表面改性过的二氧化硅粒子。
57.根据权利要求56所述的粉末的制备方法,所述以有机基团表面改性过的二氧化硅粒子是使用下述通式(II)或(III)表示的化合物表面改性过的二氧化硅粒子,
1 2
RnSi(OR)4-n (II)
1
RnSiX4-x (III)
1 2
式中,n为1~3的整数、R 以及R 为一价的有机基团、X为卤素。
1
58.根据权利要求57所述的粉末的制备方法,所述R 为从由环己基、苯基、苄基、苯乙基、以及碳原子数为1~6的烷基组成的组中选出的至少一种。
2
59.根据权利要求57所述的粉末的制备方法,所述R 为从由甲基和乙基组成的组中选出的至少一种。
60.一种粉末的制备方法,该方法包括以下步骤:第一步骤,用磷灰石覆盖通过筛分法求得的平均二次粒径为50~250μm的金属粉而得到磷灰石覆盖金属粉;
第二步骤,在所述第一步骤中得到的磷灰石覆盖金属粉的金属粉表面或者磷灰石层表面上附着二氧化硅粉末;
第三步骤,对于在所述第二步骤中得到的粉末,在350℃以下实施预固化,得到包含所述金属粉、覆盖所述金属粉的磷灰石层、附着在所述金属粉或者磷灰石层上的二氧化硅粒子的粉末。
61.根据权利要求60所述的粉末的制备方法,作为供给所述第一步骤的所述金属粉,使用经磷酸处理过的金属粉。
62.根据权利要求60或61所述的粉末的制备方法,所述第一步骤是通过包含钙离子的水溶液与含有磷酸离子的水溶液的反应,使磷灰石在金属粉表面上析出的步骤。
63.根据权利要求62所述的粉末的制备方法,所述钙离子的钙源是从由无机碱的钙盐、无机酸的钙盐、有机酸的钙盐、以及有机碱的钙盐组成的组中选出的至少一种。
64.根据权利要求62所述的粉末的制备方法,所述磷酸离子的磷酸源是从由磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵组成的组中选出的至少一种。
65.根据权利要求62所述的粉末的制备方法,所述第一步骤的反应溶液的pH为7以上。
66.根据权利要求62所述的粉末的制备方法,所述第一步骤的反应溶液的pH为8以上。
67.根据权利要求62所述的粉末的制备方法,所述第一步骤的反应溶液的pH为9以上。
68.根据权利要求62所述的粉末的制备方法,所述第一步骤的反应溶液的pH为10以上。
69.根据权利要求62所述的粉末的制备方法,所述第一步骤的反应温度为50℃以上。
70.根据权利要求62所述的粉末的制备方法,所述第一步骤的反应温度为70℃以上。
71.根据权利要求62所述的粉末的制备方法,所述第一步骤的反应温度为90℃以上。
72.根据权利要求62所述的粉末的制备方法,包含所述钙离子的水溶液的浓度和包含所述磷酸离子的水溶液的浓度分别为0.003~0.5M。
73.根据权利要求60或61所述的粉末的制备方法,在所述第二步骤中,将所述二氧化硅粒子的分散液加入到被磷灰石覆盖的金属粉中后,进行振动和搅拌。
74.根据权利要求60或61所述的粉末的制备方法,所述第二步骤中所述二氧化硅粒子的添加量相对于所述金属粉100质量份为0.05~1.0质量份。
75.根据权利要求60或61所述的粉末的制备方法,所述预固化的温度为100~300℃。
76.根据权利要求60或61所述的粉末的制备方法,所述金属粉包含软磁性材料。
77.根据权利要求76所述的粉末的制备方法,所述软磁性材料为从由铁粉、硅钢粉、铁硅铝磁性合金粉、波门杜尔铁钴合金粉、软性铁氧体粉以及坡莫铁镍合金粉组成的组中选出的至少一种。
78.根据权利要求76所述的粉末的制备方法,所述软磁性材料为无定形粉。
79.根据权利要求76所述的粉末的制备方法,所述软磁性材料为从由无定形磁性合金粉和纳米晶体磁性合金粉组成的组中选出的至少一种。
80.根据权利要求60或61所述的粉末的制备方法,所述金属粉包含铁粉。
81.根据权利要求60或61所述的粉末的制备方法,所述金属粉是铁粉。
82.根据权利要求60或61所述的粉末的制备方法,所述金属粉包含从由磷、钴、镍、锰、铬、钼和铜组成的组中选出的至少一种元素。
83.根据权利要求60或61所述的粉末的制备方法,所述金属粉通过扫描电子显微镜能够观察到的粒子大小为1~300μm。
84.根据权利要求60或61所述的粉末的制备方法,所述二氧化硅粒子的平均一次粒径为50nm以下。
85.根据权利要求60或61所述的粉末的制备方法,所述二氧化硅粒子是以有机基团表面改性过的二氧化硅粒子。
86.根据权利要求85所述的粉末的制备方法,所述以有机基团表面改性过的二氧化硅粒子是使用下述通式(II)或(III)表示的化合物表面改性过的二氧化硅粒子,
1 2
RnSi(OR)4-n (II)
1
RnSiX4-x (III)
1 2
式中,n为1~3的整数、R 以及R 为一价的有机基团、X为卤素。
1
87.根据权利要求86所述的粉末的制备方法,所述R 为从由环己基、苯基、苄基、苯乙基、以及碳原子数为1~6的烷基组成的组中选出的至少一种。
2
88.根据权利要求86所述的粉末的制备方法,所述R 为从由甲基和乙基组成的组中选出的至少一种。
说明书 :
粉末及其制备方法
技术领域
背景技术
粉末覆盖的金属粉末。
温度(例如800℃以上)。然而,退火温度过高的话,由于铁的居里温度为769℃,所以具有
降低压粉磁心的磁特性的倾向。
发明内容
末。
600℃以上退火温度的良好的耐热性绝缘膜是有效的。
附图说明
1μm~300μm范围的粒子中适当选择。当粒径为1μm以上时,在制造压粉磁心时具有容
易成形的倾向,当粒径为300μm以下时,可以抑制压粉磁心的涡流增大,具有容易涂布磷
灰石层的倾向。此外,作为平均粒径(通过筛分法求得的平均二次粒径),优选为50~
250μm。
钙、钪、钛、铬、锰、铁、钴、镍、锌、锶、钇、锆、钌、铑、钯、银、镉、铟、锡、锑、碲、钡、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、铪、铂、金、汞、铊、铅、铋等。所述通式(I-b)中M可以为一种或者两种以上。此外,在上述通式(I-b)中,n的范围为超过0且5以下,优选
为超过0且2.5以下、更优选为超过0且1.0以下。在上述通式(I-a)以及(I-b)中,作为
X优选为羟基(OH)以及卤元素(F、Cl、Br、I等),更优选为羟基以及氟。X为羟基时,对金
属粉末的涂布性优异,故优选; X为氟原子时,对强度方面优异,故优选。
一步优选全部(大致100%)覆盖。
具有提高密度的趋势。
溶液、与含有磷酸离子的水溶液反应,将形成磷灰石结构的物质在金属粉表面上析出的方
法。为了制备具有磷灰石结构的层,需要将反应溶液的液体性质控制在中性至碱性区域(pH=6.0以上)。需要说明的是,当反应溶液为酸性区域时,有时会析出除了形成磷灰石结构
的物质之外的磷酸钙层。
量份以上时,制造成压粉磁心时具有得到充分的比电阻的倾 向。此外,得到的粉末的绝缘层变得均匀,可以充分得到改善绝缘性的效果。当添加量为1.0质量份以下时,在制造压粉磁心时,具有可以防止成形体密度降低的倾向。磷灰石层的质量是,可以通过对所制备得到的粉末进行元素分析,对钙(以及金属M)量进行定量的方法求出。
方法。从而,制备成压粉磁心时,可以提高抗弯强度,依情况也可以提高比电阻。
2
烷基等。此外,作为R,可以举出一价的有机基团,具体来 说,可以举出甲基、乙基等。此外,作为X,可以举出氯、溴、碘等。
1重量份的二氧化硅粒子,优选添加0.4~0.6重量份。当添加量为0.6重量份以下时,所
添加的硅烷化合物就不会未反应而残留,当添加量为0.4重量份以上时,可以充分得到对
于二氧化硅粒子的有机基团的改性效果。需要说明的是,所述二氧化硅粒子,可以是分散于水中的,也可以是分散于有机溶剂中的。
的被磷灰石覆盖的金属粉的金属粉或者所述磷灰石层上附着二氧化硅粉末的第二步骤;将
在所述第二步骤中得到的粉末,在350℃以下温度实施预固化,得到包含所述金属粉、覆盖所述金属粉的磷灰石层、附着在所述金属粉或者磷灰石层上的二氧化硅粒子的粉末的第三
步骤。
说,可以举出以下方法,在烧瓶内加入作为钙源的水溶液和金属粉,边搅拌边滴入作为磷酸源的水溶液。此外,也可以使用下面的方法,在烧瓶内加入水和金属粉,边搅拌,同时或者顺序滴入所述作为钙源的水溶液和作为磷酸源的水溶液。在顺序滴入的情况下,其顺序为可
以先滴入其中任意一个。
则有时析出磷灰石之外的磷酸钙层,所述成为钙源的水溶液和成为磷酸源的水溶液,优选
通过氨水等碱将pH预先调整为7以上。
作为这时的反应时间,优选为1~10小时。
粉中,进行振动、搅拌的方法。在使用市售的有机硅溶胶的情况下,也可以稀释成适当的浓度后使用。此外,如上所述那样,对市售的有机硅溶胶中二氧化硅粒子的表面,使用硅烷化合物等有机基团进行了表面改 性的情况下,也可以直接使用表面改性时使用的反应液。需要说明的是,在这里所使用的二氧化硅粒子,可以附着在磷灰石层上,也可以附着在磷灰石层的覆盖不充分的缺陷部分的所露出的金属粉表面上。
不实施预固化,将这些原料粉末压缩成形制备压粉磁心时,表面的二氧化硅粒子被埋入磷
灰石层中,无法得到充分的绝缘性。作为上述预固化的温度,优选是100~300℃。
匀地覆盖金属粉,得到绝缘性改善的效果。另一方面,当添加量为1.0质量份以下时,制备成压粉磁心时,可以防止成形体密度的降低,且可以防止压粉磁心的抗弯强度的降低。
润滑剂,可以使用硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸锂等金属皂、蜡等长链烃、硅油等。成形压力优选为500~1500MPa。进而,为了减少磁滞损耗,可以对制造得到的压粉磁心实施退火。
这时的退火温度优选在500~800℃的范围内选择。该退火优选是在氮气或者氩气等非活
性气体中进行。
即,用磷灰石层覆盖金属粉的话,通过磷灰石特有的高吸附力,二氧化硅粒子更容易附着在金属粉上。进而,这样附着的二氧化硅粒子, 在成形时发生的磷灰石层的裂纹部位有效地
3
填充二氧化硅粒子,因此成形体密度(例如7.0g/cm 以上)高,故被认为,能够保持高耐热
性和绝缘性。如上述那样,作为二氧化硅粒子,之所以亚微米以下粒径的粒子优选,这是因为小粒径的二氧化硅粒子容易运动,将二氧化硅粒子更有效地填充到磷灰石层的裂纹部位
上。
7.4g/cm 以上。当密度为7.4g/cm 以上时,具有磁通量密度提高的倾向。
流损耗的效果的倾向。
在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为11以上的磷酸二氢铵水溶液
75ml(1.07mmol,0.014M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四口烧瓶中的内容物在室温
(25℃)下搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入。
向不锈钢制浅盘中取出,并在200℃下预固化30分钟。经预固化后得到的粉末,利用250μm的筛子筛选,除去巨大的缔合粒子,制备了附着纳米二氧化硅的被磷灰石覆盖的铁粉。
以确认到形成有羟基磷灰石层、纳米二氧化硅层的事实。
5mm。对成形的片剂表面进行研磨,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)
3
的结果,为296μΩm。此外,密度为7.48g/cm。将该片剂在氮气气氛中,以600℃退火1小
时,接着再次研磨表面,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为
3
91μΩm。此外,密度为7.47g/cm。
75ml(1.79mmol,0.024M)和铁粉30g(神户制钢所社制造的纯铁粉300NH)。此外,在
带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为11以上的磷酸二氢铵水溶液
75ml(1.07mmol,0.014M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四口烧瓶中的内容物在室温
(25℃)下搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入。
内径为14mm的金属模具中,以1000MPa的成形压力,成形了圆柱状的片剂。此时,制备得到的片剂的厚度约为5mm。对成形的片剂表面进行研磨,使用四探针电阻率测定仪测定体积电
3
阻系数(比电阻)的结果,为144μΩm。此外,密度为7.54g/cm。将该研磨后的片剂在氮
气气氛中,以600℃退火1小时,接着再次研磨表面,使用四探针电阻率测定仪测定体积电
3
阻系数(比电阻)的结果,为0.54μΩm。此外,密度为7.53g/cm。
苯溶液(固体成分浓度为3.0质量%)2g,在最大内容量为50ml的聚丙烯制瓶中振动10分
钟,然后在200℃下预固化30分钟。经预固化后得到的粉末,利用250μm的筛子筛选,除去巨大缔合粒子,制备了纳米二氧化硅附着的被磷灰石覆盖的铁粉。将得到的铁粉5.99g,以
1000MPa的成形压力,成形了直径1.4cm、厚度为5.145mm的圆柱状片剂。对成形的片剂表面进行研磨,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为79μΩm。此
3
外,密度为7.57g/cm。将研磨过的片剂在氮气气氛中,以600℃退火烧成1小时,接着再次
研磨表面,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为20μΩm。此
3
外,密度为7.57g/cm。
因为,在压缩成形时被破坏,从而产生的磷灰石层的裂纹的细孔内埋入了二氧化硅粒子。
留多少二氧化硅粒子。方法如下:使用Mlvern公司制造的HPPS,基于动态光散射法测定的
平均粒径为20nm的二氧化硅粒子,含有上述粒子的有机硅溶胶液(溶剂:甲苯)(固体成分
浓度3.0质量%)5.0g,加入最大容量为10ml的玻璃制螺旋管,向其中加入各种粉末3.0g。
将螺旋管在转速设 定为105rpm的混合旋转器中,搅拌了3小时。将搅拌后的液体,使用定
量分析用No.5B(JIS P3801)过滤纸进行抽滤,使用甲苯洗净过滤物,真空干燥后得到了各
种粉末。
1 纯铁粉(300NH) 160
2 被磷灰石覆盖的铁粉 360
的油浴中搅拌了15分钟。此外,在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为
11以上的磷酸二氢铵水溶液75ml(1.07mmol,0.014M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四
口烧瓶在30℃的油浴中搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入。
能谱,对所得到的粉末的表面附近的原子分布进行分析的结果,原子分布率Fe:3.31%、Ca:
17.1%、Ca/P比(摩尔比)为1.63,能够确认铁粉被羟基磷灰石覆盖的事实。
以下的压力干燥5分钟,将取出的粉末在200℃下预固化25分钟。经预固化后得到的粉
末,利用250μm的筛子筛选。6g经筛子筛选后的粉末填充到内径为14mm的金属模具中,
2
以1000MPa/cm 的成形压力,成形了圆柱状的片剂。此时,制备得到的片剂的厚度约为
5mm。对成形的片剂表面进行研磨,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)
2
的结果,为236μΩm。此外,成形体密度为7.50g/cm。将该研磨后的片剂在氮气气氛中,
以600℃退火1小时,接着再次研磨表面,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比
2
电阻)的结果,为75μΩm。此外,密度为7.50g/cm。
的油浴中搅拌了15分钟。此外,在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为
11以上的磷酸二氢铵水溶液75ml(1.07mmol,0.014M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四
口烧瓶在30℃的油浴中搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入,然
后将油浴的温度保持为30℃并搅拌了1.5小时。
能谱,对所得到的粉末的表面附近的原子分布进行分析的结果,原子分布率Fe:5.56%、Ca:
14.85%、Ca/P比(摩尔比)为1.63,能够确认粉末被羟基磷灰石覆盖的事实。
向不锈钢制浅盘中取出,以1MPa以下的压力干燥5分钟,将取出的粉末在200℃下预固化
25分钟。经预固化后得到的铁粉末,利用250μm的筛子筛选。
模具中,以1000MPa/cm 的成形压力,成形了圆柱状的片剂。此时,制备得到的片剂的厚度约为5mm。对成形的片剂表面进行研磨,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电
2
阻)的结果,为111μΩm。此外,成形体密度为7.51g/cm。将该研磨后的片剂在氮气气氛
中,以600℃退火1小时,接着再次研磨表面,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数
2
(比电阻)的结果,为55μΩm。此外,成形体密度为7.51g/cm。
的油浴中搅拌了15分钟。之后,在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为
11以上的磷酸二氢铵水溶液75ml(1.07mmol,0.014M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四
口烧瓶在30℃的油浴中搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入,然
后将油浴的温度保持为30℃并搅拌了1.5小时。
子能谱,对所得到的粉末的表面附近的原子分布进行分析的结果,原子分布率Fe:6.79%、Ca:12.77%、Ca/P比(摩尔比)为1.44。
不锈钢制浅盘中取出,以1MPa以下的压力干燥5分钟,将取出的粉末在200℃下预固化25
分钟。经预固化后得到的铁粉末,利用250μm的筛子筛选。将6g已制备的纳米二氧化硅
2
附着的被磷灰石覆盖的铁粉填充到内径为14mm的金属模具中,以1000MPa/cm 的成形压
力,成形了圆柱状的片剂。此时,制备得到的片剂的厚度约为5mm。对成形的片剂表面进行研磨,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为214μΩm。此外,
2
成形体密度为7.50g/cm。将该研磨后的片剂在氮气气氛中, 以600℃退火1小时,接着再
次研磨表面,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为53μΩm。
2
此外,成形体密度为7.49g/cm。
的油浴中搅拌了15分钟。此外,在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为
11以上的磷酸二氢铵水溶液75ml(1.07mmol,0.014M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四
口烧瓶在30℃的油浴中搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入,然
后将油浴的温度保持为30℃并搅拌了1.5小时。
子能谱,对所得到的粉末的表面附近的原子分布进行分析的结果,原子分布率Fe:6.07%、Ca:13.98%、Ca/P比(摩尔比)为1.67,能够确认粉末被羟基磷灰石覆盖的事实。
不锈钢制浅盘中取出,以1MPa以下的压力干燥5分钟,将取出的粉末在200℃下预固化25
分钟。经预固化后得到的铁粉末,利用250μm的筛子筛选。将6g已制备的纳米二氧化硅
2
附着的被磷灰石覆盖的铁粉填充到内径为14mm的金属模具中,以1000MPa/cm 的成形压
力,成形了圆柱状的片剂。此时,制备得到的片剂的厚度约为5mm。对成形的片剂表面进行研磨,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为218μΩm。此外,
2
成形体密度为7.47g/cm。将该研磨后的片剂在氮气气氛中,以600℃退火1小时,接着再次
研磨表面,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为93μΩm。此
2
外,成形体密度为7.47g/cm。
的油浴中搅拌了15分钟。然后,在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为
11以上的磷酸二氢铵水溶液75ml(1.07mmol,0.014M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四
口烧瓶在30℃的油浴中搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入,然
后将油浴的温度保持为30℃并搅拌了3.5小时。
向不锈钢制浅盘中取出,以1MPa以下的压力干燥5分钟,将取出的粉末在200℃下预固化
25分钟。经预固化后得到的粉末,利用250μm的筛子筛选。将6g已制备的纳米二氧化硅
2
附着的被磷灰石覆盖的铁粉填充到内径为14mm的金属模具中,以1000MPa/cm 的成形压
力,成形了圆柱状的片剂。此时,制备得到的片剂的厚度约为5mm。对成形的片剂表面进行研磨,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为119μΩm。此外,
2
成形体密度为7.53g/cm。
2
7.53g/cm。
的油浴中搅拌了15分钟。此外,在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为
11以上的磷酸二氢铵水溶液 75ml(1.07mmol,0.014M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四口烧瓶在30℃的油浴中搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入,然
后将油浴的温度保持为30℃并搅拌了1.5小时。
子能谱,对所得到的粉末的表面附近的原子分布进行分析的结果,原子分布率Fe:7.08%、Ca:13.24%、Ca/P比(摩尔比)为1.77,能够确认铁粉被羟基磷灰石覆盖的事实。
不锈钢制浅盘中取出,以1MPa以下的压力干燥5分钟,将取出的粉末在200℃下预固化25
分钟。经预固化后得到的粉末,利用250μm的筛子筛选。
属模具中,以1000MPa/cm 的成形压力,成形了圆柱状的片剂。此时,制备得到的片剂的厚度约为5mm。对成形的片剂表面进行研磨,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比
2
电阻)的结果,为176μΩm。此外,成形体密度为7.46g/cm。将该研磨后的片剂在氮气气
氛中,以600℃退火1小时,接着再次研磨表面,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系
2
数(比电阻)的结果,为53μΩm。此外,密度为7.47g/cm。
的油浴中搅拌了15分钟。此外,在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为
11以上的磷酸二氢铵水溶液75ml(1.07mmol,0.014M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四
口烧瓶在30℃的油浴中搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入,然
后将油浴的温度保持为30℃并搅拌了3.5小时。
子分布进行分析的结果,原子分布率Fe:5.53%、Ca:13.63%、Ca/P比(摩尔比)为1.52。
不锈钢制浅盘中取出,以1MPa以下的压力干燥5分钟,将取出的粉末在200℃下预固化25
分钟。经预固化后得到的粉末,利用250μm的筛子筛选。
属模具中,以1000MPa/cm 的成形压力,成形了圆柱状的片剂。此时,制备得到的片剂的厚度约为5mm。对成形的片剂表面进行研磨,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比
2
电阻)的结果,为168μΩm。此外,成形体密度为7.50g/cm。将该研磨后的片剂在氮气气
氛中,以600℃退火1小时,接着再次研磨表面,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系
2
数(比电阻)的结果,为56μΩm。此外,成形体密度为7.49g/cm。
的油浴中搅拌了15分钟。此外,在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为
11以上的磷酸二氢铵水溶液75ml(1.07mmol,0.014M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四
口烧瓶在30℃的油浴中搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入,然
后将油浴的温度保持为30℃并搅拌了1.5小时。
原子分布进行分析的结果,原子分布 率Fe:4.89%、Ca:15.54%、Ca/P比(摩尔比)为1.77,能够确认粉末被羟基磷灰石覆盖的事实。
向不锈钢制浅盘中取出,以1MPa以下的压力干燥5分钟,将取出的粉末在200℃下预固化
25分钟。经预固化后得到的粉末,利用250μm的筛子筛选。将6g已制备的纳米二氧化硅
2
附着的被磷灰石覆盖的铁粉填充到内径为14mm的金属模具中,以1000MPa/cm 的成形压
力,成形了圆柱状的片剂。此时,制备得到的片剂的厚度约为5mm。对成形的片剂表面进行研磨,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为137μΩm。此外,
2
成形体密度为7.50g/cm。将该研磨后的片剂在氮气气氛中,以600℃退火1小时,接着再次
研磨表面,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为44μΩm。此
2
外,成形体密度为7.50g/cm。
的油浴中搅拌了15分钟。然后,在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为
11以上的磷酸二氢铵水溶液75ml(1.07mmol,0.014M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四
口烧瓶在30℃的油浴中搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入,然
后将油浴的温度保持为30℃并搅拌了1.5小时。
向不锈钢制浅盘中取出,以1MPa以下的压力干燥5分钟,将取出的粉末在200℃下预固化
25分钟。经预固化后得到的粉末,利用250μm的筛子筛选。将6g已制备的纳米二氧化硅
2
附着的被磷灰石覆盖的铁粉填充到内径为14mm的金属模具中,以1000MPa/cm 的成形压
力,成形了圆柱状的片剂。此时,制备得到的片剂的厚度约为5mm。对成形的片剂表面进行研磨,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为137μΩm。此外,
2
成形体密度为7.50g/cm。将该研磨后的片剂在氮气气氛中,以600℃退火1小时,接着再次
研磨表面,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为30μΩm。此
2
外,成形体密度为7.50g/cm。
的油浴中搅拌了15分钟。然后,在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为
11以上的磷酸二氢铵水溶液75ml(0.36mmol,0.005M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四
口烧瓶在30℃的油浴中搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入,然
后将油浴的温度保持为30℃并搅拌了1.5小时。
能谱,对所得到的粉末的表面附近的原子分布进行分析的结果,原子分布率Fe:7.29%、Ca:
13.14%、Ca/P比(摩尔比)为1.52。
不锈钢制浅盘中取出,以1MPa以下的压力干燥5分钟,将取出的粉末在200℃下预固化25
分钟。经预固化后得到的粉末,利用250μm的筛子筛选。将6g已制备的纳米二氧化硅附
2
着的被磷灰石覆盖的铁粉填充到内径为14mm的金属模具中,以1000MPa/cm 的成形压力,
成形了圆柱状的 片剂。此时,制备得到的片剂的厚度约为5mm。对成形的片剂表面进行研
磨,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为122μΩm。此外,成
2
形体密度为7.56g/cm。将该研磨后的片剂在氮气气氛中,以600℃退火1小时,接着再次
研磨表面,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为30μΩm。此
2
外,成形体密度为7.56g/cm。
的油浴中搅拌了15分钟。然后,在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为
11以上的磷酸二氢铵水溶液75ml(1.78mmol,0.024M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四
口烧瓶在30℃的油浴中搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入,然
后将油浴的温度保持为30℃并搅拌了1.5小时。
能谱,对所得到的粉末的表面附近的原子分布进行分析的结果,原子分布率Fe:2.76%、Ca:
17.59%、Ca/P比(摩尔比)为1.67。
向不锈钢制浅盘中取出,以1MPa以下的压力干燥5分钟,将取出的粉末在200℃下预固化
25分钟。经预固化后得到的粉末,利用250μm的筛子筛选。将6g已制备的纳米二氧化硅
2
附着的被磷灰石覆盖的铁粉填充到内径为14mm的金属模具中,以1000MPa/cm 的成形压
力,成形了圆柱状的片剂。此时,制备得到的片剂的厚度约为5mm。对成形的片剂表面进行研磨,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为213μΩm。此外,
2
成形体密度为7.44g/cm。将该研磨后的片剂在氮气气氛中,以600℃退火1小时,接着再
次研磨表面,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电 阻)的结果,为88μΩm。
2
此外,成形体密度为7.44g/cm。
粉。
的油浴中搅拌了15分钟。此后,在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为
11以上的磷酸二氢铵水溶液75ml(0.36mmol,0.005M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四
口烧瓶在30℃的油浴中搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入,然
后将油浴的温度保持为30℃并搅拌了1.5小时。
为96质量%)。
中搅拌了15分钟。然后,在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为11以上
的磷酸二氢铵水溶液72ml(0.34mmol,0.005M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四口烧瓶在
30℃的油浴中搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入,然后将油浴
的温度保持为30℃并搅拌了1.5小时。
能谱,对所得到的粉末的表面附近的原子分布进行分析的结果,原子分布率Fe:7.05%、Ca:
13.84%、Ca/P比(摩尔比)为1.59。
向不锈钢制浅盘中取出,以1MPa以下的压力干燥5分钟, 将取出的粉末在200℃下预固化
25分钟。经预固化后得到的粉末,利用250μm的筛子筛选。将6g已制备的纳米二氧化硅
2
附着的被磷灰石覆盖的铁粉填充到内径为14mm的金属模具中,以1000MPa/cm 的成形压
力,成形了圆柱状的片剂。此时,制备得到的片剂的厚度约为5mm。对成形的片剂表面进行研磨,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为131μΩm。此外,
2
成形体密度为7.53g/cm。将该研磨后的片剂在氮气气氛中,以600℃退火1小时,接着再次
研磨表面,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为59μΩm。此
2
外,成形体密度为7.53g/cm。
的油浴中搅拌了15分钟。此后,在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为
11以上的磷酸二氢铵水溶液75ml(0.36mmol,0.005M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四
口烧瓶在30℃的油浴中搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入,然
后将油浴的温度保持为30℃并搅拌了1.5小时。
中搅拌了15分钟。然后,在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为11以上
的磷酸二氢铵水溶液74ml(0.35mmol,0.005M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四口烧瓶在
30℃的油浴中搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入,然后将油浴
的温度保持为30℃并搅拌了1.5小时。
中搅拌了15分钟。此外,在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调整为11以上
的磷酸二氢铵水溶液74ml(0.35mmol,0.005M),然后将其固定在四口烧瓶上。将四口烧瓶在
30℃的油浴中搅拌的同时,经10分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴入,然后将油浴
的温度保持为30℃并搅拌了1.5小时。
谱,对所得到的粉末的表面附近的原子分布进行分析的结果,原子分布率Fe:10.33%、Ca:
10.95%、Ca/P比(摩尔比)为1.69。
锈钢制浅盘中取出,以1MPa以下的压力干燥5分钟,将取出的粉末在200℃下预固化25分
钟。经预固化后得到的粉末,利用250μm的筛子筛选。将6g已制备的纳米二氧化硅附着
2
的被磷灰石覆盖的铁粉填充到内径为14mm的金属模具中,以1000MPa/cm 的成形压力,成
形了圆柱状的片剂。此时,制备得到的片剂的厚度约为5mm。对成形的片剂表面进行研磨,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为95μΩm。此外,成形体
2
密度为7.494g/cm。将该研磨后的片剂在氮气气氛中,以600℃退火1小时,接着再次研磨
表面,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为31μΩm。此外,成
2
形体密度为7.50g/cm。
30℃的油浴中搅拌了15分钟。然后,在带有侧管的滴液漏斗中加入由25%的氨水将pH调
整为11以上的磷酸二氢铵水溶液250ml(3.57mmol,0.014M),然后将其固定在四口烧瓶上。
将四口烧瓶在30℃的油浴中搅拌的同时,经30分钟将滴液漏斗中的磷酸二氢铵水溶液滴
入,然后将油浴的温度保持为30℃并搅拌了2小时。
能谱,对所得到的粉末的表面附近的原子分布进行分析的结果,原子分布率Fe:3.85%、Ca:
15.30%、Ca/P比(摩尔比)为1.76,能够确认铁粉被羟基磷灰石覆盖了的事实。
向不锈钢制浅盘中取出,以1MPa以下的压力干燥5分钟,将取出的粉末在200℃下预固化
25分钟。经预固化后得到的粉末,利用250μm的筛子筛选。将6g已制备的纳米二氧化硅
2
附着的被磷灰石覆盖的铁粉填充到内径为14mm的金属模具中,以1000MPa/cm 的成形压
力,成形了圆柱状的片剂。此时,制备得到的片剂的厚度约为5mm。对成形的片剂表面进行研磨,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为193μΩm。此外,
3
成形体密度为7.51g/cm。将该研磨后的片剂在氮气气氛中,以600℃退火1小时,接着再次
研磨表面,使用四探针电阻率测定仪测定体积电阻系数(比电阻)的结果,为41μΩm。此
2
外,成形体密度为7.51g/cm。
密度的事情。