一种含单偶氮2:1型铬络合物染料及其副产物的乙二醇单乙醚废液的回收处理方法

摘要

本发明公开了一种含单偶氮2:1型铬络合物染料及其副产物的乙二醇单乙醚废液的回收处理方法，它包含如下步骤：（1）含有单偶氮2:1型铬络合物染料成分的乙二醇单乙醚和乙二醇混合溶液进入蒸馏釜，待回收处理溶液加入添加剂，常压蒸馏；（2）减压蒸馏，得到乙二醇单乙醚成品；（3）停止出乙二醇单乙醚成品，转出乙二醇粗品；（4）乙二醇粗品经二次减压蒸馏返工后得到乙二醇成品。本发明通过应用一种特殊添加剂，在不增加设备投资的基础上对常规蒸馏设备略加改造，能解决常规蒸馏工艺方法不能解决的难题，大大提高了回收乙二醇单乙醚的含量品质，使回收的单乙醚可替代外购原料单乙醚直接回用于生产。

权利要求

1.一种含单偶氮2:1型铬络合物染料及其副产物的乙二醇单乙醚废液的回收处理方法，它包含如下步骤：（1）含有单偶氮2:1型铬络合物染料成分的乙二醇单乙醚和乙二醇混合溶液进入蒸馏釜，混合溶液中加入添加剂，常压蒸馏分离得到乙二醇单乙醚和乙二醇混合溶液；常压蒸馏时回流比为8～4：1，釜内温度控制为140～145℃，此反应时间为8～12h，当塔顶温升至

128～130℃，控制回流比为4～1：1；

（2）将常压蒸馏分离得到乙二醇单乙醚和乙二醇混合溶液加入到减压蒸馏塔进行减压蒸馏，分离得到乙二醇单乙醚成品；

（3）当减压蒸馏塔的塔顶温突变时，停止收集乙二醇单乙醚成品，转为收集乙二醇粗品；

（4）多批生产得到的乙二醇粗品累积集中，经二次减压蒸馏后得到乙二醇成品；

所述添加剂的组分为氢氧化钾或氢氧化钠的重量百分比为25%～94%wt，含有碳酸钠或碳酸钾的重量百分比为5%～74%wt，含有聚二甲基硅氧烷的重量百分比为0.5%～2%wt；

所述步骤（1）中的含有单偶氮2:1型铬络合物染料成分的乙二醇单乙醚和乙二醇混合溶液与添加剂的重量比为100份：15～50份。

2.根据照权利要求1所述的含单偶氮2:1型铬络合物染料及其副产物的乙二醇单乙醚废液的回收处理方法，其特征在于：所述添加剂的组分为氢氧化钾或氢氧化钠的重量百分比为25%wt，含有碳酸钠或碳酸钾的重量百分比为74%wt，含有聚二甲基硅氧烷的重量百分比为1%wt。

说明书

一种含单偶氮2:1型铬络合物染料及其副产物的乙二醇单

乙醚废液的回收处理方法

技术领域

[0001] 本发明涉及工业上含乙二醇单乙醚的废液回收方法，具体是指一种含单偶氮2:1型铬络合物染料及其副产物的乙二醇单乙醚废液的回收处理方法。

背景技术

[0002] 乙二醇单乙醚为一种无色液体，几乎无气味无臭，能与水、乙醇、乙醚、丙酮和液体酯类混溶；能溶解多种油类、树脂及蜡等。乙二醇单乙醚常用作硝化纤维素、醋酸纤维、合成树脂、油漆的溶剂，皮革工业用于着色剂、乳液稳定剂、油墨溶剂、维生素B12精制溶剂，涂料工业用于配制油漆稀释剂、脱漆剂，及制造喷漆的原料，纺织工业用于制造纤维的染色剂，有机化工中用于制造醋酸酯、乳液稳定剂等。

[0003] 现有技术中，在生产单偶氮2:1型铬络合物染料中要用到大量的乙二醇单乙醚/乙二醇溶剂，这些溶剂在生产中主要作用是使反应混合物具有良好的流动性，其用量为单偶氮色素重量的1～2倍。生产完成后这些溶剂中含有单偶氮2:1型铬络合物、乳酸铬、氨基甲酰胺及少量其它反应副产物，呈深紫褐色，其中含有约7～8%的水份。对此废液进行常规的直接蒸馏虽能得到乙二醇单乙醚溶剂，但因馏出的溶剂中含有与乙二醇单乙醚形成共沸的杂质混入其中，无法分馏分离，使得得到的乙二醇单乙醚成品含量品质不高，杂质指标远超过用户回用要求，只能作为废溶剂处理，不能代替外购乙二醇单乙醚原料来用于正常生产，很不经济。

发明内容

[0004] 本发明的目的是提供一种能提高回收乙二醇单乙醚的含量品质，使回收的单乙醚可替代外购原料单乙醚直接回用于生产的含单偶氮2:1型铬络合物染料及其副产物的乙二醇单乙醚废液的回收处理方法。

[0005] 为实现上述目的，本发明所提供的含单偶氮2:1型铬络合物染料及其副产物的乙二醇单乙醚废液的回收处理方法，它包含如下步骤：

[0006] （1）含有单偶氮2:1型铬络合物染料成分的乙二醇单乙醚和乙二醇混合溶液进入蒸馏釜，混合溶液中加入添加剂，常压蒸馏分离得到乙二醇单乙醚和乙二醇混合溶液；常压蒸馏时回流比为8～4：1，釜内温度控制为140～145℃，此反应时间为8～12h，当塔顶温升至128～130℃，控制回流比为4～1：1；

[0007] （2）将常压蒸馏分离得到乙二醇单乙醚和乙二醇混合溶液加入到减压蒸馏塔进行减压蒸馏，分离得到乙二醇单乙醚成品；

[0008] （3）当减压蒸馏塔的塔顶温突变时，停止收集乙二醇单乙醚成品，转为收集乙二醇粗品；

[0009] （4）多批生产得到的乙二醇粗品累积集中，经二次减压蒸馏后得到乙二醇成品； [0010] 所述添加剂的组分为氢氧化钾或氢氧化钠的重量百分比为25%～94%wt，含有碳酸钠或碳酸钾的重量百分比为5%～74%wt，含有聚二甲基硅氧烷的重量百分比为0.5%～2%wt。

[0011] 作为优选方案，所述步骤（1）中的含有单偶氮2:1型铬络合物染料成分的乙二醇单乙醚和乙二醇混合溶液与添加剂的重量比为100份：15～50份。

[0012] 进一步地，所述添加剂的组分为氢氧化钾或氢氧化钠的重量百分比为25%wt，含有碳酸钠或碳酸钾的重量百分比为74%wt，含有聚二甲基硅氧烷的重量百分比为1%wt。 [0013] 本发明中，在蒸馏釜上增加一固体投料口。应用一种由碱性物（氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠等）、消泡剂（聚二甲基硅氧烷等）等组成的化学添加剂，重点控制蒸馏的相关工艺参数，根据投料量确定化学添加剂的合适投料比，每100份重量的溶液加入15～50份化学添加剂。前期出水回流比不得小于8～4：1，出料速度不可过快，随着蒸馏出水的不断进行，釜内温度不断升高，在出乙二醇单乙醚成品合格前（色谱分析含量，水份仪测定含水量合格）釜内温度应升至140～145℃左右，此反应时间应 在8～12h。釜内温度的升高有助于反应去杂质的进行。当塔顶温升至128℃左右，中控分析含水量和色谱含量，含水量不超过0.5%和色谱含量不小于99.3%，则可开始出乙二醇单乙醚成品，回流比4～1：1，当出料流量较小时，则停止蒸汽加热，开启冷却降温系统降低釜温，开始减压蒸馏出乙二醇单乙醚成品。当减压蒸馏进行到后期，塔顶温突变时，停止收集乙二醇单乙醚成品，切换收集乙二醇粗品。多批生产得到的乙二醇粗品累积集中二次减压蒸馏得到乙二醇成品。 [0014] 对比不用此添加剂蒸馏回收的情况：采用传统普通蒸馏工艺：乙二醇单乙醚其色谱分析含量不超过98.5%，其主要杂质为乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚甲酸酯色谱分析含量在0.05%～0.2%以上，而厂家回用要求此指标色谱分析含量不得高于0.05%和0.2%。且在蒸馏分离过程中釜内沸腾液面会产生大量泡沫，主要原因在没有本发明加入的添加剂的情况下，混合溶液中含有的单偶氮2:1型铬络合物、氨基甲酰胺及其它相关的反应副产物在蒸馏过程中会分解并产生大量CO2等气体，主要为有机酸及酰胺类衍生物分解产生。很容易造成泛塔使回收生产中断，后期蒸馏出的乙二醇粗品中含有未知的受热易分解产生气体的物质。严重影响乙二醇二次返工（主要表现在对乙二醇粗品二次返工时，有大量气体产生，致使釜内真空度严重下降，严重情况下使蒸馏反应不能进行），本蒸馏完成后的釜残放出后会持续释放大量气体，很易造成包装桶鼓胀变形，存在安全隐患。先进行常压蒸馏，既是蒸馏过程的先去水的过程，同时又是一种反应去除杂质的过程。

[0015] 在常压蒸馏过程中，加入的添加剂与回收溶液中的杂质成分会发生反应并使之分解为不与单乙醚共沸的可有效分离的成分，且这种反应必须要达到一定的温度才能彻底完成。而采用本发明处理方法，加入一种由碱性物（氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠等）、消泡剂（聚二甲基硅氧烷等）等组成的化学添加剂后可有效抑制蒸馏过程中单偶氮2:1型铬络合物、氨基甲酰胺及其它相关的反应副产物等的分解和副反应物的生成。使蒸馏过程不产生大量气体，釜内沸腾液面正常，不会形成泛塔情况。除回收的乙二醇单乙醚的各项指标达到厂家回用要求外，回收的乙二醇粗品返工时没有大量气体产生，乙二醇的二次返工蒸馏釜残没有分解气体释放，包装 桶不存在鼓胀变形情况，消除了生产隐患。 [0016] 本发明的优点在于：本发明通过应用一种特殊添加剂，在不增加设备投资的基础上对常规蒸馏设备略加改造，能解决常规蒸馏工艺方法不能解决的难题，大大提高了回收乙二醇单乙醚的含量品质，使回收的单乙醚可替代外购原料单乙醚直接回用于生产。 附图说明

[0017] 图1是本发明的工艺流程示意图。

具体实施方式

[0018] 以下结合附图和具体实施例对本发明作进一步的详细描述。

[0019] 实施例一：

[0020] 如图所示，含有单偶氮2:1型铬络合物染料成分的乙二醇单乙醚和乙二醇混合溶液通过进料泵进入蒸馏釜，同时每投料100份重量待回收处理溶液加入15份添加剂，添加剂的组分含有氢氧化钾的重量百分比为94%wt，含有碳酸钠的重量百分比为5.5%wt，含有聚二甲基硅氧烷的重量百分比为0.5%wt。前期出水回流比控制在4：1，出料速度不可过快，随着蒸馏出水的不断进行，釜内温度不断升高，在出乙二醇单乙醚成品合格前（色谱分析含量，水份仪测定含水量合格）釜内温度升至140℃左右，此反应时间在8h。釜内温度的升高有助于反应去杂质的进行。当塔顶温升至128℃左右，转移或包装出的水份，集中脱水处理以回收其中含有的乙二醇单乙醚成分（可作为低沸循环投入下批蒸馏），收集顶温在128℃至转成品前馏份为低沸，当中控分析含水量和色谱含量，含水量不超过0.5%和色谱含量不小99.3%，则可开始出乙二醇单乙醚成品，回流比为1：1。当回流比不变，出料量较小，则停止加热，开启冷却系统降低釜温到100℃以下，开启真空系统，逐步提高釜内真空，开始减压蒸馏出乙二醇单乙醚成品。当蒸馏塔出料顶温突变，则停止出乙二醇单乙醚成品，转出乙二醇粗品，低沸可循环投入下批料，乙二醇粗品经二次减压蒸馏返工后得到合格的乙二醇成品。

[0021] 通过此方法，得到如下结果：

[0022] 乙二醇单乙醚色谱含量：99.2%

[0023] 乙二醇单甲醚：0.03%

[0024] 乙二醇单乙醚甲酸酯：0.18％

[0025] 沸程（初馏点）：126℃

[0026] 含水量：1.5％

[0027] 实施例二：

[0028] 如图所示，含有单偶氮2:1型铬络合物染料成分的乙二醇单乙醚/乙二醇混合溶液通过进料泵进入蒸馏釜，同时每投料100份重量待回收处理溶液加入30份添加剂，添加剂的组分含有氢氧化钠的重量百分比为93%wt，含有碳酸钾的重量百分比为5%wt，含有聚二甲基硅氧烷的重量百分比为2%wt。前期出水回流比控制在6：1，出料速度不可过快，随着蒸馏出水的不断进行，釜内温度不断升高，在出乙二醇单乙醚成品合格前（色谱分析含量，水份仪测定含水量合格）釜内温度升至142℃左右，此反应时间在10h。釜内温度的升高有助于反应去杂质的进行。当塔顶温升至129℃左右，转移或包装出的水份，集中脱水处理以回收其中含有的乙二醇单乙醚成分（可作为低沸循环投入下批蒸馏），收集顶温在129℃至转成品前馏份为低沸，当中控分析含水量和色谱含量，含水量不超过0.5%和色谱含量不小于99.3%，则可开始出乙二醇单乙醚成品，回流比为2：1。当回流比不变，出料量较小，则停止加热，开启冷却系统降低釜温到100℃以下，开启真空系统，逐步提高釜内真空，开始减压蒸馏出乙二醇单乙醚成品。当蒸馏塔出料顶温突变，则停止出乙二醇单乙醚成品，转出乙二醇粗品，低沸可循环投入下批料，乙二醇粗品经二次减压蒸馏返工后得到合格的乙二醇成品。

[0029] 通过此方法，得到如下结果：

[0030] 乙二醇单乙醚色谱含量：99.0%

[0031] 乙二醇单甲醚：0.04%

[0032] 乙二醇单乙醚甲酸酯：0.2％

[0033] 沸程（初馏点）：125℃

[0034] 含水量：2％

[0035] 实施例三：

[0036] 如图所示，含有单偶氮2:1型铬络合物染料成分的乙二醇单乙醚/乙二醇混合溶液通过进料泵进入蒸馏釜，同时每投料100份重量待回收处理溶液加入50份添加剂，添加剂的组分含有氢氧化钠的重量百分比为25%wt，含有碳酸钾的重量百分比为74%wt，含有聚二甲基硅氧烷的重量百分比为1%wt。前期出水回流比控制在8：1，出料速度不可过快，随着蒸馏出水的不断进行，釜内温度不断升高，在出乙二醇单乙醚成品合格前（色谱分析含量，水份仪测定含水量合格）釜内温度升至145℃左右，此反应时间在12h。釜内温度的升高有助于反应去杂质的进行。当塔顶温升至130℃左右，转移或包装出的水份，集中脱水处理以回收其中含有的乙二醇单乙醚成分（可作为低沸循环投入下批蒸馏），收集顶温在130℃至转成品前馏份为低沸，当中控分析含水量和色谱含量，含水量不超过0.5%和色谱含量不小于99.3%，则可开始出乙二醇单乙醚成品，回流比为4：1。当回流比不变，出料量较小，则停止加热，开启冷却系统降低釜温到100℃以下，开启真空系统，逐步提高釜内真空，开始减压蒸馏出乙二醇单乙醚成品。当蒸馏塔出料顶温突变，则停止出乙二醇单乙醚成品，转出乙二醇粗品，低沸可循环投入下批料，乙二醇粗品经二次减压蒸馏返工后得到合格的乙二醇成品。

[0037] 通过此方法，得到如下结果：

[0038] 乙二醇单乙醚色谱含量：99.3%

[0039] 乙二醇单甲醚：0.05%

[0040] 乙二醇单乙醚甲酸酯：0.19％

[0041] 沸程（初馏点）：128℃

[0042] 含水量：1.3％

[0043] 综上，通过本发明的方法，乙二醇单乙醚完全可达到以下客户指标要求： [0044] 。