一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物及其合成方法和用途

摘要

一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物，最简式[Ni4(L)3(MeOH)4(H2O)3]Cl2·2.5MeOH·H2O，实验式[Ni8(L)6(MeOH)8(H2O)6]Cl4·5MeOH·2H2O，式量2961.91，单斜晶系，空间群为P2(1)/n，a=13.3636(15)，b=22.502(2)，c=22.217(2)？，α=90，β=93.147(2)，γ=90°，V=6670.7(12)？3，Z=2，具有下式表示的结构：是在亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸配体的无水甲醇/醇钠溶液中加入氯化镍醇溶液，加热回流反应制得。本发明的一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物是一种光致发光材料，同时也可以作为紫外吸收剂，添加在防晒护肤品中。

权利要求

1.一种一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物，为亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)配位聚合物，式量2961.91，具有下式表示的结构：。

2.权利要求1一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物的合成方法，是将干燥的亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸配体加入无水甲醇中，滴加相应醇钠的醇溶液至溶液刚好澄清，按照亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸:NiCl2·6H2O=1:1.2～1.5的摩尔比加入氯化镍醇溶液，加热回流反应制得亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)配位聚合物。

3.根据权利要求2所述的一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物的合成方法，其特征是：a)在干燥的亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸配体中加入无水甲醇，配制成0.02～

0.08mol/L的甲醇悬浊液，在加热搅拌下以2～4wt%相应醇钠的醇溶液调节pH值至反应液刚好澄清为止，得到的反应液pH=6.5；

b)按照亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸配体:NiCl2·6H2O=1:1.2～1.5的摩尔比，向步骤a)的反应液中缓慢滴入氯化镍的醇溶液，加热回流2～3小时，反应得到含亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)配位聚合物的溶液。

4.根据权利要求3所述的一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物的合成方法，其特征是所述步骤b)中使用的氯化镍醇溶液的浓度为0.1～0.2mol/L。

5.根据权利要求3所述的一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物的合成方法，其特征是将步骤b)得到的含亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)配位聚合物的溶液蒸发回收醇溶剂，冷却后析出沉淀，过滤并保留母液，以极性醇洗涤沉淀，得到浅绿色亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)配位聚合物粉末产物。

6.权利要求1一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物作为光致发光材料的用途。

7.权利要求1一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物作为紫外吸收剂添加在防晒护肤品中的用途。

说明书

一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物及其合成方法和用途

技术领域

[0001] 本发明属于有机-无机杂化材料技术领域，涉及一种含氮的芳香多羧酸镍(II)配位聚合物，以及该配位聚合物的合成方法和用途。

背景技术

[0002] 近二十年来，在配位化学和超分子化学领域，新型功能配位聚合物的设计、合成和表征引起了人们的广泛关注。配位聚合物作为多功能材料，在气体储存、催化、离子交换、光学和磁性等方面有着广阔的应用前景。这些性质高度地依赖于配合物的结构，例如，许多镍配位聚合物在低温时展现出良好的磁有序(magnetic ordering)性质，由于多聚配合物的分子或电子结构强烈地影响着它们的磁性行为，人们可以通过控制金属中心(自旋承载中心，spin-carrying center)的位置和成键方式来改善其性质。实际上，有许多因素影响着超分子构筑的自组装，如金属中心的配位几何构形、有机配体的结构、溶剂体系、pH值、温度、抗衡离子和金属/配体比率等。因此，研究配合物的结构和这些影响因素之间的关系就成为控制多聚配合物自组装的中心任务。

[0003] 芳香羧酸-金属配合物具有丰富的结构特征、显著的物理和化学性质以及潜在的应用价值，已成为配位化学研究的热点之一。由于羧基不仅能以多种配位方式与金属中心配位，而且还可以形成多核金属配合物或者次级结构单元，可以构筑结构新颖、性质独特的多聚配位化合物。另外，由于羧酸可以全部或部分去质子化，它可以作为氢键的受体或供体，协同配位键、金属键、π-堆积或其他弱相互作用参与超分子的自组装，对研究配合物反应机理、催化活性和生物活性机理等具有十分重要的意义。

[0004] 光致发光是指光致发光材料(也称长余辉发光材料和蓄能发光材料)在外界光源照射下获得能量，产生激发而导致的发光现象。光致发光材料最普遍的应用是在节能材料领域，例如，日光灯管内气体放电产生的紫外线激发管壁上的发光粉而发出可见光，其发光效率约为白炽灯的5倍。各种单色灯的光致发光广泛地应用于印刷、复制、医疗、植物生长、诱虫及装饰等技术中。此外，利用光致发光原理设计的非破坏性、高灵敏性的分析方法，可以提供有关材料的结构、成分及原子排列等多种信息，广泛应用于物理学、材料科学、医学、环境科学、化学及分子生物学等领域。

发明内容

[0005] 本发明的目的是提供一种一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物，以及该配位聚合物的合成方法和用途。

[0006] 本发明提供的一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物为亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)配位聚合物，其芳香多羧酸配体即亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸以H2L表示，最简式表述为[Ni4(L)3(MeOH)4(H2O)3]Cl2·2.5MeOH·H2O，实验式[Ni8(L)6(MeOH)8(H2O)6]Cl4·5MeOH·2H2O，式量2961.91，具有下式表示的结构：

[0007] 。

[0008] 其中，本发明的一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物是基于含氮的芳香多羧酸作为多齿配体，与镍(II)形成的一维链状多聚配合物。每个配体有两个羧基和两个氨基，两个氨基N原子只与一个镍(II)离子形成五元螯环，作为六齿配体时，两个羧桥连接三个镍(II)离子，作为五齿配体时，一个羧桥连接二个镍(II)离子。

[0009] 本发明的一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物可以通过下述合成方法得到：

[0010] 1）以邻氨基苯甲酸和1,2-二溴乙烷为原料合成亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸配体(H2L)，其合成方法按文献(D. J. Berger, J. R. Telford, Inorganica Chimica Acta.2002, 341: 132-134)所述方法进行，反应方程式如下：

[0011]

[0012] 2）将干燥的亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸配体(H2L)加入无水甲醇醇中，滴加相应醇钠的醇溶液至溶液刚好澄清，按照亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸:NiCl2·6H2O=1:1.2～1.5的摩尔比加入氯化镍醇溶液，加热回流反应制得亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)配位聚合物，反应方程式如下：

[0013]。

[0014] 本发明一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物的具体合成方法是：

[0015] a)在干燥的亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸配体(H2L)中加入无水甲醇，配制成0.02～0.08mol/L的甲醇悬浊液，在加热搅拌下以2～4wt%相应醇钠的醇溶液调节pH值至反应液刚好澄清为止，得到的反应液pH=6.5；

[0016] b)按照亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸配体:NiCl2·6H2O=1:1.2～1.5的摩尔比，向步骤a)的反应液中缓慢滴入氯化镍的醇溶液，加热回流2～3小时，反应得到含亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)配位聚合物的溶液。

[0017] 此段删除。

[0018] 步骤b)中使用的氯化镍醇溶液的浓度优选0.1～0.2mol/L。

[0019] 进一步地，将步骤b)得到的含亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)配位聚合物的溶液蒸发回收极性醇溶剂，冷却后析出沉淀，过滤并保留母液，以极性醇洗涤沉淀，得到浅绿色亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)配位聚合物粉末产物。

[0020] 本发明还可以将制备得到的亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)配位聚合物进一步培养，以得到其单晶。

[0021] 本发明可以利用得到的亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)配位聚合物粉末产物培养单晶，也可以利用过滤后的母液培养单晶，其培养方法如下：

[0022] 将得到的配位聚合物粉末产物配制成极性醇的饱和溶液装入试剂瓶中，或者将保留的母液装入试剂瓶中，以封口膜封口，在封口膜上刺孔来控制溶剂的挥发速度，或者以插有毛细管的胶塞封口来控制溶剂的挥发速度，置于干净通风处，1～3周后析出配位聚合物单晶。

[0023] 本发明对制备得到的一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物单晶进行了X-射线衍射实验，实验选择Bruker Smart-1000C CD型衍射仪，以石墨单色化Mo Ka(λ=0.71073Å)辐射为光源，在1.29<θ<25.01°范围内，以面探扫描方式，室温下通过SMART程序收集衍射点。选取I>2σ(I)的可观察点用于结构解析和修正，全部数据均经经验吸收校正。晶体结构由直接法求出，全部非氢原子在以后的数轮Fourier合成中陆续确定，对全部非氢原子2
的坐标、各项异性温度因子采用全矩阵最小二乘法对F 进行修正，直至收敛。氢原子采用理论方法加入。所有计算及绘图使用SHELXTL-97(Version 5.1)和Diamond程序进行，吸收校正使用SADABS程序。

[0024] 本发明制备得到的一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物是一种光致发光材料，同时也可以作为紫外吸收剂，添加在防晒护肤品中。

[0025] 将本发明制备得到的一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物粉末产物置于带固体样品支架的荧光样品池中，使用F-4600荧光光谱仪(HITACHI)，激发狭缝和辐射狭缝均为1nm，在室温条件下测量样品的激发和辐射强度，在230～420nm范围内有强的吸收，辐射峰位于可见光区。

[0026] 上述实验结果表明，一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物是一种优良的紫外吸收剂，可用于防晒护肤品中，不但可以吸收长波紫外线(320～400nm，UVA)和中波紫外线(290～320nm，UVB)，还可部分吸收短波紫外线(100～290nm，UVC)。

[0027] 防晒霜是通过无机或有机活性成分起防晒作用的，一般无机物是反射作用，有机物是吸收作用。本发明的一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物属于有机-无机杂化材料，同时兼顾二种作用，故防紫外效果更佳。

[0028] 上述实验结果还表明，一维芳香多羧酸镍(II)配位聚合物的辐射峰位于可见光区间，可以作为光致发光材料，应用于彩色荧光灯、发光油墨、发光涂料和发光塑料等中。

[0029] 本发明由反应物在一定pH条件下生成目标物，操作简单，产率高，结构独特。对紫外射线吸收强且吸收范围宽，是一种优异的光致发光材料和紫外吸收剂。

附图说明

[0030] 图1是亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)配位聚合物单晶的一维链状骨架结构。为清晰起见，溶剂分子、氢原子和氯离子被省略。

[0031] 图2是图1的局部配位结构简图，其中，图2a是镍配位聚合物中心金属镍的配位环境，图2b是一维链状结构简图，图2c是五齿配体的配位方式简图，图2d是六齿配体的配位方式简图。

[0032] 图3是图1所述镍配位聚合物晶体的晶胞堆积图。

[0033] 图4是亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸配体与亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)配位聚合物的红外光谱比较图，其中虚线表示配位聚合物的红外光谱，实线表示配体的红外光谱。

[0034] 图5是亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)配位聚合物的固态荧光光谱图，图中，○表示激发光谱，辐射波长为450nm；●表示辐射光谱，激发波长为280nm。激发狭缝和辐射狭缝均为1.0nm。

[0035] 图6是亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)配位聚合物在不同激发波长条件下的固态荧光辐射光谱图，激发波长分别为240、260、280、300、320、340、360、380、400nm，激发狭缝和辐射狭缝均为1.0nm。

[0036] 图7是含紫外吸收剂的不同商品防晒露在不同测量条件下的激发光谱图，其中，曲线a、c对应商品2，曲线b、d 对应商品1。

[0037] 图8是含紫外吸收剂的不同商品防晒露在不同测量条件下的发射光谱图，其中，曲线a、c对应商品2，曲线b、d 对应商品1。

[0038] 图9是不含紫外吸收剂的商品防晒露加入不同量本发明配合物的激发光谱图，其中，曲线a、b、c、d分别对应加入本发明配合物的量为0.0%、0.5%、1.0%、1.5%(g/g)。

[0039] 图10是不含紫外吸收剂的商品防晒露加入不同量本发明配合物的发射光谱图，其中，曲线a、b、c、d分别对应加入本发明配合物的量为0.0%、0.5%、1.0%、1.5%(g/g)。

具体实施方式

[0040] 实施例1

[0041] 将4.94g邻氨基苯甲酸(0.036mol)与1.48g氢氧化钠(0.036mol)加入到60mL水中，油浴加热至50℃，加入3.42g 1,2-二溴乙烷(0.018mol)，升温至120℃回流8小时。待反应液冷至室温后，用1mol/L HCl溶液调节pH值到4，溶液产生大量白色沉淀，过滤并依次用2×50mL丙酮和4×20mL氯仿洗涤，真空干燥，得到亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸乳白色粉末，产率73%。

[0042] 使用Perkin-Elmer 240C型元素分析仪对产物进行元素分析，按C16H16N2O4计算，理论值(%)：C 63.99，H 5.37，N 9.33；实测值(%)：C 63.58，H 5.37，N 9.27。

[0043] 使用Shimadiu-FTIR-8300红外光谱仪绘制红外光谱谱图(KBr压片，σ/cm-1)，如图4中实线部分，光谱表征数据为：1655(s,C=O反对称伸缩振动)，1411(m, -C=O对称伸缩振动)，1244(m,-C-N伸缩振动)，745(m, -N-H面外变形振动)。

[0044] 实施例2

[0045] 称取0.300g(1.00mmol)亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸(H2L)于100mL圆底烧瓶中，加入30mL无水甲醇形成悬浊液，在加热搅拌条件下缓慢滴入3%(g/v)甲醇钠溶液，至反应液刚好澄清为止。

[0046] 将0.320g(1.35mmol)NiCl2·6H2O用10mL甲醇溶解后，缓慢滴入上述配体溶液中，继续加热回流2小时，冷却，减压蒸发溶剂，至反应液体积的一半，有沉淀析出，过滤，保留母液待用。以甲醇洗涤沉淀，得少量浅绿色粉末产物，产率33%。

[0047] 元素分析（按C51H56Cl2N6Ni4O16计算），理论值(%)：C 46.59，H 4.29，N 6.39；实测值(%)：C 46.80；H 4.37；N 6.60。光谱图如图4中虚线部分，选择的红外光谱数据(KBr压-1 - -片, σ/cm )：1605(s, -COO 反对称伸缩振动)，1394(s, -COO 对称伸缩振动)，1212(m, -C-N伸缩振动)，756(m, -N-H面外变形振动)。

[0048] 实施例3

[0049] 称取0.300g(1.00mmol)亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸(H2L)于100mL三口圆底烧瓶中，加入30mL无水乙醇形成悬浊液，在加热搅拌条件下缓慢滴入2%(g/v)乙醇钠溶液，至反应液刚好澄清为止。

[0050] 将0.320g(1.35mmol)NiCl2·6H2O用10mL乙醇溶解后，缓慢滴入上述配体溶液中，继续加热回流2小时，冷却，减压蒸发溶剂，至反应液体积的一半，有沉淀析出，过滤，保留母液待用。以乙醇洗涤沉淀，得浅绿色粉末产物，产率39%。

[0051] 实施例4

[0052] 将实施例2中所得母液3～5mL装入10mL试剂瓶中，以封口膜封口，用针头刺穿封口膜，利用刺穿的孔数或孔径来控制溶剂挥发速度，置于干净通风处，1～2周后析出亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)配位聚合物单晶。

[0053] 实施例5

[0054] 将实施例2中所得粉末产品配制成甲醇的饱和溶液，将该溶液3～5mL装入10mL试剂瓶中，以封口膜封口，用针头刺穿封口膜，利用刺穿的孔数或孔径来控制溶剂挥发速度，置于干净通风处，1～2周后析出单晶。

[0055] 实施例6

[0056] 将实施例3中所得母液3～5mL装入10mL试剂瓶中，盖上胶塞，并在胶塞上插入不同孔径的毛细管来控制溶剂挥发速度，置于干净通风处，2～3周后析出单晶。

[0057] 实施例7

[0058] 将实施例3中所得粉末产品配制成乙醇的饱和溶液，将该溶液3～5mL装入10mL试剂瓶中，盖上胶塞，并在胶塞上插入不同孔径的毛细管来控制溶剂挥发速度，置于干净通风处，2～3周后析出单晶。

[0059] 实施例8

[0060] 选取实施例4制备的0.16×0.15×0.14mm3的单晶，置于BrukerS mart-1000C CD型衍射仪上，用石墨单色化的Mo Ka(λ=0.71073Å)辐射为光源，在1.29<θ<25.01°范围内，以面探扫描方式，室温298(2)K下通过SMART程序共收集衍射点33763个。选取I>2σ(I)的11757个可观察点用于结构解析和修正，全部数据均经经验吸收校正。晶体结构由直接法求出，全部非氢原子在以后的数轮Fourier合成中陆续确定，对全部非2
氢原子的坐标、各项异性温度因子采用全矩阵最小二乘法对F 进行修正，直至收敛。氢原子采用理论方法加入。最终偏差因子R1=0.0940，Rw=0.2249。所有计算及绘图使用SHELXTL-97(Version 5.1)和Diamond程序进行，吸收校正使用SADABS程序。

[0061] 实验证明，本发明的一维含氮芳香多羧酸镍(II)配位聚合物单晶具有下述结构数据：单斜晶系，空间群为P2(1)/n，a=13.3636(15)Å，b=22.502(2)Å，c=22.217(2)Å，3
α=90°，β=93.147(2)°，γ=90°，V=6670.7(12)Å，Z=2。晶体学参数见表1。

[0062]

[0063] 中心Ni离子是以六配位形成畸变八面体结构，每个中心离子的四个配位位置被配体(L2-)上的二个羧基氧和二个氨基氮原子占据，第五个配位位置被另一个配体的羧桥氧原子所占据，第六个配位位置被水分子或甲醇的氧原子所占据。Ni-O键长在2.008～2.121 Å范围，Ni-N键长在2.065～2.112 Å范围内。键长和键角参数见表2。

[0064] 晶体数据列于表1，配位聚合物主要键长和键角列于表2。

[0065]

[0066] 研 究 表 明，镍 (II) 配 位 聚 合 物 的 最 简 式 [Ni4(L)3(MeOH)4(H2O)3]Cl2·2.5MeOH·H2O，实验式[Ni8(L)6(MeOH)8(H2O)6]Cl4·5MeOH·2H2O，式量2961.91。

[0067] 实施例9

[0068] 目标配位聚合物的结构研究表明，一维聚合物链骨架如图1所示，为清晰起见，溶剂分子、氢原子和氯离子被省略。

[0069] 每个中心镍离子为六配位的变形八面体构型。其中，Ni(1)、Ni(2)及Ni(3)分别和四个氧原子、二个氮原子配位，Ni(4)和六个氧原子配位(见图2a)。

[0070] Ni-O键长在2.008(7)-2.111(7)之间，Ni-N键长在2.065(10)-2.112(8)之间。通过羧桥形成的一维链简图示于图2b中。

[0071] 每个配体有两个羧基和两个氨基。两个氨基N原子只与一个镍(II)离子形成五元螯环，作为五齿配体时，一个羧基的氧原子同镍(II)离子配位，另一个羧桥连接二个镍(II)离子(见图2c)。作为六齿配体时，两个羧基各提供一个氧原子和同一镍离子配位，另外两个氧原子分别和不同的镍离子配位(见图2d)。

[0072] 镍配位聚合物晶体的晶胞堆积图如图3所示。

[0073] 实施例10

[0074] 将一维含氮芳香多羧酸镍(II)配位聚合物粉末置于带固体样品支架的荧光样品池中，使用F-4600荧光光谱仪(HITACHI，序列号：2210-002，ROM版本：5J24000 01)，在室温条件下测量样品的激发和辐射强度。测量条件见表3。

[0075]

[0076] 如图5所示，样品在240～420nm范围内有强的吸收，辐射峰于450nm处。图6表明，当激发波长分别选取240、260、280、……400nm时，辐射峰均接近于450nm处，激发波长为280nm时，位于450nm处的辐射峰最强，这意味着样品在280nm处有最强的吸收。研究表明，其一，一维含氮芳香多羧酸镍(II)配位聚合物是优良的紫外吸收剂，可用于防晒护肤品中，不但可以吸收长波紫外线(320～400nm，UVA)和中波紫外线(290～320nm，UVB)，还可部分吸收短波紫外线(100～290nm，UVC)。防晒霜是通过无机或有机活性成分起防晒作用的，一般无机物是反射作用，有机物是吸收作用。本发明的一维含氮芳香多羧酸镍(II)配位聚合物属于有机-无机杂化材料，兼顾二种作用。其二，辐射峰位于450nm处，处于可见光区间，可作为光致发光粉，用于彩色荧光灯、发光油墨、发光涂料和发光塑料等。

[0077] 实施例11

[0078] 选择广州市白云联佳精细化工厂生产的商品防晒露。

[0079] 商品1(S1)：丹姿SPE30+PA+++35g美白防晒露，生产批号：2C1242Z0242，限期使用日期：20150312CBD，主要成份：水，二苯酮-3，甲氧基肉桂酸乙基已脂，丙二醇，丁二醇，甘油，三乙醇胺等。

[0080] 商品2(S2)：丹姿SPE20PA++35g美白防晒露，生产批号：2C1457Z0238，限期使用日期：20150314CBC，主要成份：水，二苯酮-3，甲氧基肉桂酸乙基已脂，丙二醇，丁二醇，甘油，三乙醇胺等。

[0081] 商品3(S3)：丹姿晒后修复美白冰露，随商品2成套购买，主要成份：水，甘油，丙二醇，丁二醇，PEG-35等。

[0082] 分析以上三种商品的使用提示及主要成份可知，在商品1和商品2中含有二苯酮-3紫外吸收剂，商品3中则没有。

[0083] 1) 商品1、商品2和商品3的光致发光

[0084] 将商品1、商品2和商品3均匀涂于石英片上并置于固体样品支架上的荧光样品池中，使用F-4600荧光光谱仪，在室温条件下测量样品的激发和辐射强度。商品1和商品2在表3所示的测量条件下，激发谱(图7曲线a和b)和发射谱(图8曲线a和b)均较弱，当激发狭缝(EX Slit)和发射狭缝(EM Slit)改变为2.5nm时，激发谱(图7曲线c 和d) 和发射谱(图8曲线c和d)才明显地被观察到。由于商品3中不含紫外吸收剂二苯酮-3，故没有观察到相应的激发谱和发射谱。

[0085] 2) 商品3+亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)的光致发光

[0086] 平行称量商品3三份，各1000mg，分别加入亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)5mg、10mg、15mg，于玛瑙研钵中研磨10分钟，然后均匀涂于石英片上并置于固体样品支架上的荧光样品池中，使用F-4600荧光光谱仪，在室温和表3所示的测量条件下测量样品的激发和发射强度。结果表明，激发谱强度与加入亚乙基-N,N’-二邻氨基苯甲酸镍(II)的量呈正相关性，即随着本发明配合物量的增加，在紫外区的吸收增强，如图9所示。图10则表明其相应的发射谱，意味着吸收的紫外线通过发光(可见)或非辐射过程释放。

[0087] 在相同测量条件下，比较图7曲线b(商品1)和图9曲线b、c、d(商品3+不同量的本发明配合物)280nm处的激发(吸收)强度，发现商品3分别加入0.5%、1.0%、1.5%(g/g)的本发明配合物，其吸收强度是商品1的5倍、17倍和23倍，说明本发明配合物对紫外线吸收更有效。