本发明公开一种羟基丙烯酸树脂，按重量计，由以下组分制成：甲苯25份～35份、醋酸丁酯5份～10份、甲基丙烯酸甲酯20份～30份、丙烯酸丁酯5份～10份、甲基丙烯酸丁酯3份～8份、甲基丙烯酸羟丙酯3份～8份、功能性聚酯树脂8份～15份、功能性混合加成催化剂1份～2份、P-120碳9石油树脂5份～10份，其中，按重量计，所述功能性聚酯树脂是由乙二醇5份～10份、新戊二醇30份～40份、己二酸50份～55份、富马酸5份～10份，经高温溶融法酯化合成并用甲苯稀释后所得，所述功能性混合加成催化剂是过氧化2-乙基己酸叔丁酯8份～12份、偶氮二异丁腈20份～30份、过氧化二叔丁基50份～60份、过氧化苯甲酸叔丁酯10份～15份的混合物。本发明直接涂布在尼龙类材料上有很好的附着力。
1.一种羟基丙烯酸树脂，其特征在于，按重量计，由以下组分制成：其中，按重量计，所述功能性聚酯树脂是由乙二醇5份～10份、新戊二醇30份～40份、已二酸50份～55份、富马酸5份～10份，经高温溶融法酯化合成，然后用甲苯稀释合成产物，至合成产物的重量百分比为58%～62%所得，所述功能性混合加成催化剂是过氧化
2-乙基已酸叔丁酯8份～12份、偶氮二异丁腈20份～30份、过氧化二叔丁基50份～60份、过氧化苯甲酸叔丁酯10份～15份的混合物。
2.根据权利要求1所述的羟基丙烯酸树脂，其特征在于，所述高温熔融法在220℃～
3.根据权利要求1所述的羟基丙烯酸树脂，其特征在于，所述功能性聚酯树脂是由乙二醇6份～8份、新戊二醇32份～38份、已二酸52份～54份、富马酸6份～8份，经高温溶融法酯化合成，然后用甲苯稀释合成产物，至合成产物的重量百分比为60%所得。
4.根据权利要求1所述的羟基丙烯酸树脂，其特征在于，所述功能性混合加成催化剂是过氧化2-乙基已酸叔丁酯9份～11份、偶氮二异丁腈22份～28份、过氧化二叔丁基52份～58份、过氧化苯甲酸叔丁酯11份～14份的混合物。
5.一种羟基丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2）滴加B料，反应釜内的反应温度控制在105℃～115℃，滴加B料的时间控制在3.0～
3）滴加完毕后，在100℃～120℃温度下保温0.5～2小时；
4）补加C料，将温度升到115℃～125℃，再保温反应4.5～6.5小时；
其中，按重量计，所述A料由20份～25份的甲苯、5份～10份的醋酸丁酯、8份～15份的功能性聚酯树脂、0.2份～0.5份的功能性混合加成催化剂混合而成；所述B料由20份～
30份的甲基丙烯酸甲酯、5份～10份的丙烯酸丁酯、3份～8份的甲基丙烯酸丁酯、3份～
8份的甲基丙烯酸羟丙酯和0.5份～1份的功能性混合加成催化剂混合而成；所述C料是
0.3份～0.5份的功能性混合加成催化剂；所述D料是5份～10份的P-120碳9石油树脂和5份～10份的甲苯混合溶解而成；
其中，按重量计，所述功能性聚酯树脂是由乙二醇5份～10份、新戊二醇30份～40份、已二酸50份～55份、富马酸5份～10份，经高温溶融法酯化合成，然后用甲苯稀释合成产物，至合成产物的重量百分比为58%～62%所得，所述功能性混合加成催化剂是过氧化
2-乙基已酸叔丁酯8份～12份、偶氮二异丁腈20份～30份、过氧化二叔丁基50份～60份、过氧化苯甲酸叔丁酯10份～15份的混合物。
6.根据权利要求5所述的羟基丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述高温熔融法在220℃～240℃的温度下进行。
7.根据权利要求5所述的羟基丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述功能性聚酯树脂是由乙二醇6份～8份、新戊二醇32份～38份、已二酸52份～54份、富马酸6份～8份，经高温溶融法酯化合成，然后用甲苯稀释合成产物，至合成产物的重量百分比为60%所得。
8.根据权利要求5所述的羟基丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述功能性混合加成催化剂是过氧化2-乙基已酸叔丁酯9份～11份、偶氮二异丁腈22份～28份、过氧化二叔丁基52份～58份、过氧化苯甲酸叔丁酯11份～14份的混合物。
羟基丙烯酸树脂及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种涂料用的树脂，尤其涉及一种适用于尼龙或尼龙加玻璃纤维这种工程塑料涂饰的羟基丙烯酸树脂及其制备方法。
背景技术
[0002] 近几年塑料工业发展迅速，尼龙制品日益增多，如何使这些制品的外观和表面性能达到更高一级的水平，行业内通常使用塑料制品表面涂饰技术满足这些更高的要求。正是由于改性尼龙的广泛应用，也造成尼龙材料的表面附着性能各异。特别是添加玻璃纤维改性的尼龙，常需要表面处理，但由于玻纤尼龙表面极性低，加上晶体结构的原因，很难附着上油漆和涂料，其本身不溶于任何溶剂，使涂膜难以溶解以增进附着。为解决这一问题，现有技术的处理手段多为采用打磨、火焰处理和铬酸处理，或在涂装前先上一道底水起耦联作用。这些手段都比较费时、过程繁杂。
[0003] 由此可见，开发出应用于尼龙以及添加玻璃纤维改性的尼龙表面涂饰的涂料用树脂，以达到在尼龙类材料表面涂饰时不用借助其他处理手段而直接附着的目的，这是本领域目前需要解决的技术问题。
发明内容
[0004] 有鉴于此，本发明的目的在于，提供一种羟基丙烯酸树脂，应用在涂料中后，使涂料能在尼龙类材料表面直接涂敷，而具有好的附着力。基于此，本发明还提供一种羟基丙烯酸树脂的制备方法。
[0005] 为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
[0006] 一种羟基丙烯酸树脂，按重量计，由以下组分制成：
[0007]
[0008] 其中，按重量计，所述功能性聚酯树脂是由乙二醇5份～10份、新戊二醇30份～40份、已二酸50份～55份、富马酸5份～10份，经高温溶融法酯化合成，然后用甲苯稀释合成产物，至合成产物的重量百分比为58％～62％所得，所述功能性混合加成催化剂是过氧化2-乙基己酸叔丁酯8份～12份、偶氮二异丁腈20份～30份、过氧化二叔丁基50份～
60份、过氧化苯甲酸叔丁酯10份～15份的混合物。
[0009] 优选地，所述高温熔融法在220℃～240℃的温度下进行。
[0010] 优选地，所述功能性聚酯树脂是由乙二醇6份～8份、新戊二醇32份～38份、己二酸52份～54份、富马酸6份～8份，经高温溶融法酯化合成，然后用甲苯稀释合成产物，至合成产物的重量百分比为60％所得，
[0011] 优选地，所述功能性混合加成催化剂是过氧化2-乙基己酸叔丁酯9份～11份、偶氮二异丁腈22份～28份、过氧化二叔丁基52份～58份、过氧化苯甲酸叔丁酯11份～14份的混合物。
[0012] 本发明的羟基丙烯酸树脂的制备方法，包括如下步骤：
[0013] 1)将A料投入反应釜中，搅拌均匀；
[0014] 2)滴加B料，反应釜内的反应温度控制在105℃～115℃，滴加B料的时间控制在3.0～4.0小时；
[0015] 3)滴加完毕后，在100℃～120℃温度下保温0.5～2小时；
[0016] 4)补加C料，将温度升到115℃～125℃，再保温反应4.5～6.5小时；
[0017] 5)加入D料，维持反应1.5～2.5小时；
[0018] 6)降温至75℃以下，过滤，即得；
[0019] 其中，按重量计，所述A料由20份～25份的甲苯、5份～10份的醋酸丁酯、8份～15份的功能性聚酯树脂、0.2份～0.5份的功能性混合加成催化剂混合而成；所述B料由20份～30份的甲基丙烯酸甲酯、5份～10份的丙烯酸丁酯、3份～8份的甲基丙烯酸丁酯、3份～8份的甲基丙烯酸羟丙酯和0.5份～1份的功能性混合加成催化剂混合而成；所述C料是0.3份～0.5份的功能性混合加成催化剂；所述D料是5份～10份的P-120碳9石油树脂和5份～10份的甲苯混合溶解而成；
[0020] 其中，按重量计，所述功能性聚酯树脂是由乙二醇5份～10份、新戊二醇30份～40份、己二酸50份～55份、富马酸5份～10份，经高温溶融法酯化合成，然后用甲苯稀释合成产物，至合成产物的重量百分比为58％～62％所得，所述功能性混合加成催化剂是过氧化2-乙基己酸叔丁酯8份～12份、偶氮二异丁腈20份～30份、过氧化二叔丁基50份～
60份、过氧化苯甲酸叔丁酯10份～15份的混合物。。
[0021] 优选地，所述高温熔融法在220℃～240℃的温度下进行。
[0022] 优选地，所述功能性聚酯树脂是由乙二醇6份～8份、新戊二醇32份～38份、己二酸52份～54份、富马酸6份～8份，经高温溶融法酯化合成，然后用甲苯稀释合成产物，至合成产物的重量百分比为60％所得。
[0023] 优选地，所述功能性混合加成催化剂是过氧化2-乙基己酸叔丁酯9份～11份、偶氮二异丁腈22份～28份、过氧化二叔丁基52份～58份、过氧化苯甲酸叔丁酯11份～14份的混合物。
[0024] 与现有技术相比，本发明具有以下优点：
[0025] 本发明通过选用合理的组分以及设置各组分之间的比例在合适的范围，使得得到的羟基丙烯酸树脂应用到涂料中后，该涂料能够直接涂布在尼龙类材料如添加玻璃纤维改性的尼龙材料表面上，有很好的附着性，不易掉漆，使得在涂料涂布时能够节约处理工序、降低处理成本，能够满足市场使用要求。
具体实施方式
[0026] 为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面通过具体实施例对本发明作进一步的详细说明。
[0027] 实施例一
[0028] 本实施例中的羟基丙烯酸树脂，由以下重量份的组分制成：
[0029]
[0030] 本实施例的羟基丙烯酸树脂，其制备方法如下：
[0031] 1)将A料投入反应釜中，搅拌均匀；
[0032] 2)滴加B料，反应釜内的反应温度控制在108℃，滴加B料的时间控制在3小时；
[0033] 3)滴加完毕后，在100℃保温1小时；
[0034] 4)补加C料，将温度升到125℃再保温反应5小时；
[0035] 5)加入D料，维持反应2小时；
[0036] 6)降温至75℃以下，过滤，即得；
[0037] A料由25重量份的甲苯、8重量份的醋酸丁酯、11重量份的功能性聚酯树脂、0.2重量份的功能性混合加成催化剂混合而成；B料由25重量份的甲基丙烯酸甲酯、8重量份的丙烯酸丁酯、5重量份的甲基丙烯酸丁酯、5重量份的甲基丙烯酸羟丙酯和0.8重量份的功能性混合加成催化剂混合而成；C料是0.2重量份的功能性混合加成催化剂；D料是6.8重量份的P-120碳9石油树脂和5重量份的甲苯混合溶解而成。
[0038] 其中，按重量计，功能性聚酯树脂制法如下：将乙二醇8份、新戊二醇35份、己二酸52份、富马酸6份，经高温溶融法酯化合成，然后用甲苯稀释合成产物，直至合成产物的重量百分比为60％，即得；
[0039] 其中，功能性混合加成催化剂是过氧化2-乙基己酸叔丁酯11份、偶氮二异丁腈24份、过氧化二叔丁基56份、过氧化苯甲酸叔丁酯12份的混合物。
[0040] 实施例二
[0041] 本实施例中的羟基丙烯酸树脂，由以下重量份的组分制成：
[0042]
[0043]
[0044] 本实施例的羟基丙烯酸树脂，其制备方法如下：
[0045] 1)将A料投入反应釜中，搅拌均匀；
[0046] 2)滴加B料，反应釜内的反应温度控制在112℃，滴加B料的时间控制在4.0小时；
[0047] 3)滴加完毕后，在120℃保温1小时；
[0048] 4)补加C料，将温度升到125℃再保温反应4.5小时；
[0049] 5)加入D料，维持反应2.5小时；
[0050] 6)降温至75℃以下，过滤，即得；
[0051] A料由28重量份的甲苯、8重量份的醋酸丁酯、9重量份的功能性聚酯树脂、0.5重量份的功能性混合加成催化剂混合而成；B料由27重量份的甲基丙烯酸甲酯、6重量份的丙烯酸丁酯、7重量份的甲基丙烯酸丁酯、5重量份的甲基丙烯酸羟丙酯和1重量份的功能性混合加成催化剂混合而成；C料是0.5重量份的功能性混合加成催化剂；D料是5重量份的P-120碳9石油树脂和4重量份的甲苯混合溶解而成。
[0052] 其中，按重量计，功能性聚酯树脂的制法如下：将乙二醇6份、新戊二醇38份、己二酸55份、富马酸9份，经高温溶融法酯化合成，并用甲苯稀释合成产物，直至合成产物的重量百分比为62％，即得；
[0053] 其中，功能性混合加成催化剂是过氧化2-乙基己酸叔丁酯9份、偶氮二异丁腈22份、过氧化二叔丁基58份、过氧化苯甲酸叔丁酯14份的混合物。
[0054] 实施例三
[0055] 本实施例中的羟基丙烯酸树脂，由以下重量份的组分制成：
[0056]
[0057] 本实施例的羟基丙烯酸树脂，其制备方法如下：
[0058] 1)将A料投入反应釜中，搅拌均匀；
[0059] 2)滴加B料，反应釜内的反应温度控制在115℃，滴加B料的时间控制在3.5小时；
[0060] 3)滴加完毕后，在115℃保温1.5小时；
[0061] 4)补加C料，将温度升到115℃再保温反应5小时；
[0062] 5)加入D料，维持反应2小时；
[0063] 6)降温至75℃以下，过滤，即得；
[0064] A料由22重量份的甲苯、6重量份的醋酸丁酯、10重量份的功能性聚酯树脂、0.6重量份的功能性混合加成催化剂混合而成；B料由29重量份的甲基丙烯酸甲酯、9重量份的丙烯酸丁酯、4重量份的甲基丙烯酸丁酯、6重量份的甲基丙烯酸羟丙酯和0.9重量份的功能性混合加成催化剂混合而成；C料是0.5重量份的功能性混合加成催化剂；D料是8重量份的P-120碳9石油树脂和4重量份的甲苯混合溶解而成。
[0065] 其中，按重量计，功能性聚酯树脂的制法如下：将乙二醇9份、新戊二醇32份、己二酸51份、富马酸6份，经高温溶融法酯化合成，并用甲苯稀释合成产物，直至合成产物的重量百分比为58％，即得；
[0066] 其中，功能性混合加成催化剂是过氧化2-乙基己酸叔丁酯11份、偶氮二异丁腈27份、过氧化二叔丁基55份、过氧化苯甲酸叔丁酯14份的混合物。
[0067] 本发明的羟基丙烯酸树脂还可以采用如下实施例的组分制成：
[0068]
[0069] 以下通过具体的试验对本发明的羟基丙烯酸树脂的实施效果进行验证：
[0070] 试验一
[0071] 将45重量份本发明实施例制得的共聚树脂与15重量份色浆、8重量份HDI缩二脲固化剂树脂、32重量份混合溶剂，搅拌均匀后直接喷涂于PA66尼龙底材上，在60℃～70℃下干燥30分钟，然后在常温下放置24小时，48小时和240小时后，用粘附力350g/cm2～400g/cm2的胶带(3M 610号胶纸或等同)进行3次百格测试，在划线的边缘及交叉点均无脱落。
[0072] 试验二
[0073] 将42重量份本发明实施例制得的共聚树脂与13重量份色浆、9重量份HDI缩二脲固化剂树脂、36重量份混合溶剂，搅拌均匀后直接喷涂于PA66+GF尼龙底材上，在60℃～
