本发明公开一种防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料，包括以下组分：基材100重量份；防蚁防鼠剂0.5-10重量份；聚合物相容剂1-20重量份；阻燃剂0-100重量份；抗氧剂0.5-10重量份。本发明还公开了防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料的制造方法，包括熔融混炼造粒、挤出套管、辐照、扩张和冷却。本发明防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料由于添加有防蚁防鼠剂具有优异的防蚁防鼠性能，且无毒无害，不会污染环境，是一种优异的辐照交联阻燃材料。
1.一种防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料，其特征在于：包括以下组分：
基材100重量份，所述基材选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯－丁烯共聚物、三元乙丙橡胶、聚乙烯、聚氯乙烯中的一种或若干种；
防蚁防鼠剂0.5-10重量份；所述防蚁防鼠剂为正-壬酸香草酰胺类或环保防鼠剂 DH-600或选自所述防蚁防鼠剂选自氯丹、七氯、狄氏剂、艾氏剂或菊酯类中的一种或若干种；所述正-壬酸香草酰胺类防蚁防鼠剂的化学式为C17H27NO3、分子量为293.4、熔点为
聚合物相容剂、偶联剂中的一种或若干种1-20重量份；所述聚合物相容剂为马来酸酐共聚物改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或马来酸酐共聚物改性的乙烯-丙烯酸酯共聚物，所述聚合物相容剂含量占0.5-15%，熔融指数为0.5-15.0g/10min；
阻燃剂0-100重量份，所述阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁、改性氢氧化铝、改性氢氧化镁、高分子量聚磷酸铵、磷酸酯类阻燃剂、三聚氰胺氰脲酸盐、密胺焦磷酸盐中的一种或若干种；
2.一种防蚁防鼠阻燃热缩套管，其特征在于：该热缩套管由权利要求1所述的防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料制成，其制备方法为：
1）将所述基材100重量份、防蚁防鼠剂0.5-10重量份、聚合物相容剂1-20重量份、阻燃剂1-200重量份、抗氧剂0.5-10重量份、敏化剂0.1-3重量份熔融混炼造粒，所述基材选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯－丁烯共聚物、三元乙丙橡胶、聚乙烯、聚氯乙烯中的一种或若干种，所述阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁、改性氢氧化铝、改性氢氧化镁、高分子量聚磷酸铵、磷酸酯类阻燃剂、三聚氰胺氰脲酸盐、密胺焦磷酸盐中的一种或若干种；所述防蚁防鼠剂为正-壬酸香草酰胺类或环保防鼠剂 DH-600或选自所述防蚁防鼠剂选自氯丹、七氯、狄氏剂、艾氏剂或菊酯类中的一种或若干种；所述正-壬酸香草酰胺类防蚁防鼠剂的化学式为C17H27NO3、分子量为293.4、熔点为56～58℃、分解温度为340℃；所述聚合物相容剂为马来酸酐共聚物改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或马来酸酐共聚物改性的乙烯-丙烯酸酯共聚物，所述聚合物相容剂含量占0.5-15%，熔融指数为
3.一种防蚁防鼠阻燃热缩型电缆附件，其特征在于：该热缩型电缆附件的绝缘部分由权利要求1所述的防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料制成。
一种防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料及其制造方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种辐照交联阻燃热缩材料及其制造方法，尤其涉及一种防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料及其制造方法。
背景技术
[0002] 热缩套管广泛应用于电线电缆接头、电子元器件的焊点与电感的绝缘保护以及金属管、棒的防锈防蚀等。
[0003] 然而，当热缩套管暴露于外界环境中特别是蚁鼠较多的环境中存在被白蚁或老鼠啃噬的现象，导致热缩套管失去应有的防护作用。
发明内容
[0004] 本发明的目的在于提供一种防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料。
[0005] 为实现上述目的，本发明所提供防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料，包括以下组分：
[0006] 基材100重量份；
[0007] 防蚁防鼠剂0.5-10重量份；
[0008] 聚合物相容剂、偶联剂中的一种或若干种1-20重量份；
[0009] 阻燃剂0-100重量份；
[0010] 抗氧剂0.5-10重量份。
[0011] 优选地，所述基材选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯—丁烯共聚物、三元乙丙橡胶、聚乙烯、聚氯乙烯中的一种或若干种。
[0012] 优选地，所述防蚁防鼠剂为正-壬酸香草酰胺类或环保防鼠剂DH-600。所述正-壬酸香草酰胺类防蚁防鼠剂的化学式为C17H27NO3、分子量为293.4、熔点为56～58℃、分解温度为340℃。该两种防蚁防鼠剂为环保型防蚁防鼠剂，防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料符合Rohs指令。
[0013] 所述防蚁防鼠剂还可以选自氯丹、七氯、狄氏剂、艾氏剂或菊酯类中的一种或若干种。
[0014] 优选地，所述防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料进一步包括0.1-3重量份的敏化剂。
[0015] 优选地，所述聚合物相容剂为马来酸酐共聚物改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或马来酸酐共聚物改性的乙烯-丙烯酸酯共聚物，所述聚合物相容剂含量占0.5-15％，熔融指数为0.5-15.0g/10min。偶联剂可为钛酸酯偶联剂、硅烷类偶联剂、铝钛复合偶联剂中的一种或若干种。
[0016] 优选地，所述阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁、改性氢氧化铝、改性氢氧化镁、高分子量聚磷酸铵、磷酸酯类阻燃剂、三聚氰胺氰脲酸盐、密胺焦磷酸盐中的一种或若干种。
[0017] 本发明还提供一种防蚁防鼠阻燃热缩套管，该热缩套管由上述防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料制成，其制备方法为：
[0018] 1)将所述基材100重量份、防蚁防鼠剂0.5-10重量份、聚合物相容剂1-20重量份、阻燃剂1-200重量份、抗氧剂0.5-10重量份熔融混炼造粒；
[0019] 2)将造粒料挤出或注塑出套管；
[0020] 3)对挤出后的套管进行辐照；
[0021] 4)对辐照后的套管进行扩张并冷却。
[0022] 本发明还提供一种防蚁防鼠阻燃热缩型电缆附件，该热缩型电缆附件的绝缘部分由上述防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料制成。
[0023] 本发明防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料的有益效果：
[0024] 本发明防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料由于添加有防蚁防鼠剂具有优异的防蚁防鼠性能，且无毒无害，不会污染环境，是一种优异的辐照交联阻燃材料。
具体实施方式
[0025] 为详细说明本发明的技术内容、工艺配方、所实现目的及效果，以下结合实施方式详予说明。
[0026] 本发明防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料以其制备热缩套管为例进行说明。
[0027] 实施例1
[0028] 1)将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物100Kg(其中，乙酸乙烯酯的含量占18％重量，熔融指数为3.0g/10min)，正-壬酸香草酰胺类(化学式为C17H27NO3、分子量为293.4、熔点为56～58℃、分解温度为340℃)5Kg、聚合物相容剂马来酸酐改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物2Kg(其中，共聚物的含量占8％重量，熔融指数为5.0g/10min)、氢氧化镁阻燃剂10Kg、抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯)1Kg混炼造粒；
[0029] 2)将造粒料挤出或注塑出套管，可采用螺杆挤出机在100-160℃温度下挤出；
[0030] 3)对挤出后的套管进行辐照，可采用电子加速器或钴源辐照，辐照剂量为4-25Mrad；
[0031] 4)对辐照后的套管在100-180℃温度下用扩张设备扩张2.5倍并冷却，即得防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩套管。
[0032] 对上述热缩套管产品进行测定，结果如下：收缩比大于2∶1；阻燃性氧指数＞35，阻燃等级UL224VW-1，符合欧盟RoHS指令，能够防蚁防鼠，防鼠性能通过GR-20-CORE(美国鱼类和野生动物发明的7天防鼠试验)和14天的对比试验。
[0033] 实施例2
[0034] 1)将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物100Kg(其中，乙酸乙烯酯的含量占18％重量，熔融指数为3.0g/10min)，环保防鼠剂DH-6008Kg、聚合物相容剂马来酸酐改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物3Kg(其中，共聚物的含量占8％重量，熔融指数为5.0g/10min)、氢氧化镁阻燃剂60Kg、抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯)1.5Kg混炼造粒；
[0035] 2)将造粒料挤出或注塑出套管，可采用螺杆挤出机在100-160℃温度下挤出；
[0036] 3)对挤出后的套管进行辐照，可采用电子加速器或钴源辐照，辐照剂量为4-25Mrad；
[0037] 4)对辐照后的套管在100-180℃温度下用扩张设备扩张3倍并冷却，即得防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩套管。
[0038] 对上述热缩套管产品进行测定，结果如下：收缩比大于2∶1；阻燃性氧指数＞40，阻燃等级UL224VW-1，符合欧盟RoHS指令，能够防蚁防鼠，防鼠性能通过GR-20-CORE(美国鱼类和野生动物发明的7天防鼠试验)和14天的对比试验。
[0039] 实施例3
[0040] 1)将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物100Kg(其中，乙酸乙烯酯的含量占18％重量，熔融指数为3.0g/10min)，正-壬酸香草酰胺类(化学式为C17H27NO3、分子量为293.4、熔点为56～58℃、分解温度为340℃)4Kg、环保防鼠剂DH-6006Kg、聚合物相容剂马来酸酐改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物3Kg(其中，共聚物的含量占8％重量，熔融指数为5.0g/10min)、氢氧化镁阻燃剂60Kg、抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯)1.5Kg混炼造粒；
[0041] 2)将造粒料挤出或注塑出套管，可采用螺杆挤出机在100-160℃温度下挤出；
[0042] 3)对挤出后的套管进行辐照，可采用电子加速器或钴源辐照，辐照剂量为4-25Mrad；
[0043] 4)对辐照后的套管在100-180℃温度下用扩张设备扩张3倍并冷却，即得防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩套管。
[0044] 对上述热缩套管产品进行测定，结果如下：收缩比大于2∶1；阻燃性氧指数＞40，阻燃等级UL224VW-1，符合欧RoHS指令，能够防蚁防鼠，防鼠性能通过GR-20-CORE(美国鱼类和野生动物发明的7天防鼠试验)和14天的对比试验。
[0045] 采用群体法对本发明防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料进行测试。把家白蚁的巢片，切割成5-10mm的碎片，置于120℃烘箱中烘1小时，称取150g干巢碎片，放入直径为100mm，高度为100mm的带盖玻璃饲养缸中，加入90ml蒸馏水后置于40-60℃恒温箱中，使之受潮均匀，取出冷却。分别将实施例1、实施例2、实施例3防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料样品置于饲养缸内(每个试片做三组平行样)约留15mm露出巢片之上，而后放入10g家白蚁(工蚁比例＞90％)，盖好置于26-27℃的恒温恒湿箱内，每周检查试片外观一次，记录白蚁活动情况。试验周期为12周。
[0046] 实验结果见表1：
[0047] 表1：群体法实验结果
[0048]
[0049] 在实验过程中发现，参照组白蚁一直存活良好，样品组开始1-2周内白蚁未见明显变化，从第三周开始，部分样品中白蚁个体明显变小，约在第7周时开始出现白蚁死亡，一旦出现白蚁死亡，巢片很快就会发霉，进而导致白蚁大量死亡。随着样品中防蚁防鼠剂浓度的增加，白蚁存活的时间相应缩短，其中药物浓度最低的实施例1样品白蚁在第10周时开始出现死亡，第11周时白蚁完全死亡；浓度最高的实施例3样品的白蚁在第6周时开始出现死亡，第7周时白蚁完全死亡，三个平行样重现性良好。
[0050] 综上所述，本发明防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料具有优异的防蚁防鼠性能，且无毒无害，不会污染环境，是一种优异的辐照交联阻燃材料。本发明防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料制成的热缩套管暴露于外界环境中特别是蚁鼠较多的环境中能够防止被白蚁或老鼠啃噬，能够确保热缩套管应有的防护作用。
[0051] 本发明防蚁防鼠辐照交联阻燃热缩材料还可以作为热缩型电缆附件的绝缘部分
