一种含醚菌酯和戊唑醇的杀菌组合物及应用

摘要

本发明涉及一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有醚菌酯和戊唑醇，其中醚菌酯与戊唑醇的重量比为50∶1～1∶50，有效活性成分加入助剂及赋形剂制成可湿性粉剂、悬浮剂、可分散粒剂，主要用于防治果树和蔬菜的斑点落叶病、黑星病、轮纹病、白粉病。

权利要求

1.一种含有醚菌酯与戊唑醇的杀菌组合物的制备方法，其特征在于醚菌酯30g，戊唑醇20g，羧甲基纤维素3g，丙三醇4g，有机硅酮0.1g，黄原胶0.1g，硅酸镁铝0.8g，白炭黑

1g，水余量；

将上述配方料中除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在砂磨机中砂磨2～3小时，使粒径分布在2～5μm，制得50%醚菌酯·戊唑醇悬浮剂，经检验合格后，进行分装即得成品。

2.权利要求1所述含有醚菌酯与戊唑醇杀菌组合物的制备方法在加工成含醚菌酯和戊唑醇的农药水悬浮剂中的应用。

说明书

一种含醚菌酯和戊唑醇的杀菌组合物及应用

技术领域

[0001] 本发明属于农药应用技术领域，涉及一种含有醚菌酯与戊唑醇的杀菌组合物以及该组合物在防治果树和蔬菜病害上的应用。

背景技术

[0002] 醚菌酯（kresoxim-methyl）是德国巴斯夫公司开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。分子式：C18H19NO4，化学名称：甲基（E）-2-甲氧基亚氨基-2-[2-(0-甲苯氧基)苯基]醋酸盐。醚菌酯属于线粒体呼吸抑制剂，是一种持效期长的广谱杀菌剂，对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌亚纲等致病真菌引起的大多数病害具有保护、治疗和铲除活性，对作物、人、畜及有益生物安全，对环境基本无污染，但这类杀菌剂的固有抗药性是高水平的，很容易产生抗药性，且成本高。

[0003] 戊唑醇(Tebuconazole)，是一种羟乙基三唑衍生物，属于麦角甾醇合成抑制剂，能迅速被植物有生长力的部分吸收并主要向顶部转移，不仅具有杀菌活性，还可促进作物生长。用于防治白粉菌属、丙锈菌属、核控菌属和壳针属引起的病害如小麦白粉病、三黑穗病、玉米丝黑穗病、高梁丝黑穗病、大豆锈病、油菜菌核病、梨叶斑病、茶饼病、苹果斑点落叶病、苹果轮纹病、葡萄灰霉病等效果较好。但它也存在使用成本较高，连续单一使用容易导至病原菌产生抗性等问题。

[0004] 因此不管是醚菌酯、戊唑醇还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境的可持续发展。而利用不同作用机理的有效成分复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法。根据实际生产应用的效果来判断此复配是增效作用还是拮抗作用，复配增效作用明显的配方，可以显著提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。醚菌酯与戊唑醇作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关醚菌酯与戊唑醇的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

[0005] 本发明的目的是公开了一种含有醚菌酯和戊唑醇的杀菌组合物，该组合物用于防治果树或蔬菜的斑点落叶病、黑星病、轮纹病、白粉病等病害具有明显的协同增效作用。

[0006] 为了达到以上的目的，通过以下技术方案实现：

[0007] 本发明涉及一种醚菌酯与戊唑醇复配的组合物。该组合物有效活性成分醚菌酯与戊唑醇的重量百分比为50:1～1:50，优选为30:1~1:30，更优选为20:1~1:10。

[0008] 本发明组合物可由已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，包括悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂；使用的助剂包括分散剂、润湿剂、乳化剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量可以根据配方要求通过试验确定；本发明组合物包含量的载体可以是固体或液体，并且可使用任何通常用在配制除草、杀虫、杀菌组合物中所用的载体。

[0009] 本发明所述的组合物制成可湿性粉剂时包括如下组分量成分：醚菌酯1%~50%、戊唑醇1%~60%、助剂5%~50%、填料余量。将上述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机粉碎至粒径小于44μm后再混合均匀，即可制成可湿性粉剂。

[0010] 本发明组合物制成水分散粒剂时包括如下组分量成分：醚菌酯1%~50%、戊唑醇1%~60%、润湿剂1%~5%、分散剂3%~12%、崩解剂1%~4%、填料余量。将配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制成水分散粒剂。

[0011] 本发明的组合物制成悬浮剂时包括如下组分量成分：醚菌酯1%~50%、戊唑醇1%~60%、乳化剂1%~10%、分散剂3%~10%、防冻剂1%~5%、增稠剂0.1%~1%、消泡剂0.1%~0.5%、水余量。将上述配方料中除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在砂磨机中砂磨1~3小时，使粒径小于5μm，制得悬浮剂。

[0012] 本发明组合物制成水乳剂时包括如下组量成分：醚菌酯1%~30%、戊唑醇1%~40%、溶剂5%~30%、乳化剂2%~10%、防冻剂1%~5%、增稠剂0.1%~2%、消泡剂0.1%~0.5%、水余量。将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，可制得水乳剂。

[0013] 本发明组合物制成微乳剂时包括如下组分量成分：醚菌酯1%~40%、戊唑醇1%~40%、溶剂1%~25%、乳化剂10%~19%、防冻剂1%~5%、消泡剂0.01%~0.5%、水余量。微乳剂的配制方法：是将乳化剂和水混合制成水相，然后将原药在搅拌下加入水相，制成透明的O/W型微乳剂。

[0014] 上述的溶剂选自甲苯、二甲苯、混苯、甲醇、乙醇、异丙醇、环已酮、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、三甲基环已烯酮、丁醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油、溶剂油、乙腈等的一种或多种。

[0015] 上述的乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯（聚氧丙烯）醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物，以及这些化合物的磷酸盐、烷基苯磺酸#（钙盐或钠盐）或直接使用市售的乳化剂单体及复配产品。具体的例子如农乳400 系列、# # # #
500 系列、600 系列、1600 系列、NP系列、OP系列、By系列、AEO系列、700 系列及其复配品种2201、0203B、0204C、6223等，这些均是本领域公知的乳化剂产品，市场有售。

[0016] 上述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。

[0017] 上述润湿剂可以为天然产物润湿剂或阳离子型润湿剂，如茶皂素、蚕沙、月桂醇基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、改性壬基酚聚氧乙烯醚、无患子粉等中的一种或多种；

[0018] 上述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酯、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。

[0019] 上述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素中的一种或多种。

[0020] 上述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸镁铝、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种。

[0021] 上述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10~20饱和脂肪酸类化合物、C8~10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

[0022] 上述的填料包括天然粘土、硅酸盐、硅酸镁、硅酸镁铝，轻质碳酸钙、硫酸钙、硫酸铵，合成的水合氧化硅和合成的硅酸钙或硅酸铝。特别适合用于粉剂的固体载体包括天然形成的岩石粉末，例如高岭土、膨润土、凹凸棒土、蒙脱石、硅藻土；合成的磨碎矿物质和微分散的硅酸或氧化铝等中的一种或多种。

[0023] 本发明的杀菌组合物也可以与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。

[0024] 本发明醚菌酯与戊唑醇的杀菌组合物用于蔬菜和果树上的病害的防治。主要用于防治斑点落叶病、黑星病、轮纹病和白粉病等。

[0025] 发明人对醚菌酯和戊唑醇进行了配方筛选研究，实验安排在西南农业大学植保学院，经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则—杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对炭疽病菌的毒力。96小时后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率，通过SPSS软件对数据进行分析统计，确定增效比值(SR)，SR<0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR>1.5为增效作用。试验结果如下表所示：

[0026] 表1 醚菌酯·戊唑醇对白粉病菌毒力测定

[0027]

[0028] 由表1可知，本发明醚菌酯与戊唑醇复配的杀菌组合物对白粉病菌具有显著的增效作用，醚菌酯与戊唑醇配比为 2:1到 2:3时增效作用明显，其中当醚菌酯与戊唑醇为2:1时增效作用最为突出，其他配比均表现为加和作用，醚菌酯与戊唑醇混配具有合理性与可行性。

[0029] 进一步的田间药效试验表明：本发明组合物在用量为10~20g/亩时，对苹果斑点落叶病防效为80~90%，而醚菌酯和戊唑醇单剂在用量为20~30g/亩时，其防效也仅为70%左右；本发明组合物在用量为10~20g/亩时，对苹果黑星病的防效为70~80%，而醚菌酯单剂在用量为20~30g/亩时，其防效也仅为60%左右，戊唑醇单剂在用量为20~30g/亩时，其防效仅为50%左右，明显低于本发明组合物的防效；本发明组合物用量为10~20g/亩时，对黄瓜白粉病的防效为80%左右，而醚菌酯和戊唑醇单剂在用量为20~30g/亩时，其防效为60~70%。因此本发明组合物在更低的用量下，对病害的防效仍要好于各单剂的防效，并且田间观察表明，本发明组合物施用后，对作物安全，田间没有发现不良反应。

[0030] 醚菌酯通常用于防治草莓白粉病、甜瓜白粉病、黄瓜白粉病、梨黑星病、黄瓜白粉病、霜霉病等病害，戊唑醇通常用于防治玉米黑穗病、小麦白粉病、大豆锈病、油菜菌核病、梨叶斑病、苹果斑点落病和轮纹病等病害，而本发明组合物不仅可以防治上述各单剂所能防治的病害，并且对炭疽病、褐斑病、纹枯病、稻瘟病、枯萎病、霜霉病、疫病等病害也有很好的防治效果，且对白粉病的防治增效作用尤为突出，相对于单剂不仅增效而且扩大了杀菌谱。

[0031] 本发明杀菌组合物的优点：

[0032] （1）两种杀菌剂的组合使用，扩大了杀菌谱；

[0033] （2）降低了有机溶剂使用量，对靶标作物、人畜、环境安全；

[0034] （3）降低施药量、减少施用次数，便于使用、降低使用成本，具有高效、速效、持效期长的特点；

[0035] （4）生产方法简单，贮运安全，水基制剂型对环境影响小。

[0036] 附图说明：

[0037] 图1为醚菌酯·戊唑醇组合物悬浮剂的生产工艺流程图。

具体实施方式

[0038] 下面结合实施例说明本发明，这里所述实施例的方案，不限制本发明，本领域的专业人员按照本发明的精神可以对其进行改进和变化，所述的这些改进和变化都应视为在本发明的范围内，本发明的范围和实质由权利要求来限定。实施例中所涉及到的对照药剂30%醚菌酯悬浮剂和43%戊唑醇悬浮剂均为市售。

[0039] 实施例1:

[0040] 70%醚菌酯·戊唑醇可湿性粉剂

[0041] 醚菌酯40g，戊唑醇30g，聚羧酸盐5g，亚甲基双苯磺酯钠3g，十二烷基苯磺酸钠5g，白炭黑10g，高岭土余量，置于搅拌机中搅拌，经气流粉碎到500目即可制成70%醚菌酯·戊唑醇可湿性粉剂。

[0042] 实施例2：

[0043] 60%醚菌酯·戊唑醇水分散粒剂

[0044] 醚菌酯25g，戊唑醇35g，木质素磺酸钠4g，十二烷基硫酸钠8g，硫酸铵3g，淀粉2g，高岭土余量，将配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，可制成60%醚菌酯·戊唑醇水分散粒剂。

[0045] 实施例3：

[0046] 50%醚菌酯·戊唑醇悬浮剂

[0047] 醚菌酯30g，戊唑醇20g，羧甲基纤维素3g，丙三醇4g，有机硅酮0.1g，黄原胶0.1g，硅酸镁铝0.8g，白炭黑1g，水余量。将上述配方料中除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在砂磨机中砂磨2～3小时，使粒径分布在2～5μm，制得50%醚菌酯·戊唑醇悬浮剂，生产工艺流程图见附图1，所得产品技术指标见表1。

[0048] 表1: 50%醚菌酯·戊唑醇水悬浮剂技术指标

[0049]项 目 指 标
外观 白色、可流动、粘稠液体
有效成分含量，% 50.0±2.0
悬浮率，% ≥90
pH值 5.0~8.0
粒径（3~5µm） ≥90%
倾倒性 合格
热贮稳定性 合格
冷贮稳定性 合格

[0050] 实施例4：

[0051] 40%醚菌酯·戊唑醇水乳剂

[0052] 醚菌酯25g，戊唑醇15g，N-甲基吡咯烷酮20g，烷基苯磺酸钙5g，苯基酚氧乙基醚磷酸酯5g，乙二醇2g，硅酸镁铝0.8g，黄原胶0.1g，有机硅消泡剂0.1g，水余量，可制得40%醚菌酯·戊唑醇水乳剂。

[0053] 实施例5

[0054] 30%醚菌酯·戊唑醇微乳剂

[0055] 醚菌酯10g、戊唑醇20g，N,N-二甲基甲酰胺5g，植物油15g，壬基酚聚氧乙烯醚10g，三乙醇胺5g，乙二醇3g，0.1g有机硅消泡剂，水余量，制得30%醚菌酯·戊唑醇微乳剂。

[0056] 实施例6:

[0057] 71.4%醚菌酯·戊唑醇可湿性粉剂

[0058] 醚菌酯70g，戊唑醇1.4g，木质素磺酸钠5g，亚甲基双苯磺酯钠3g，十二烷基苯磺酸钠5g，白炭黑10g，高岭土余量，置于搅拌机中搅拌，经气流粉碎到500目即可制成71.4%醚菌酯·戊唑醇可湿性粉剂。

[0059] 实施例7：

[0060] 61.2%醚菌酯·戊唑醇水分散粒剂

[0061] 醚菌酯1.2g，戊唑醇60g，木质素磺酸钙4g，十二烷基硫酸钠8g，硫酸铵3g，淀粉2g，高岭土余量，将配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，可制成61.2%醚菌酯·戊唑醇水分散粒剂。

[0062] 应用实施例（1）

[0063] 50%醚菌酯·戊唑醇SC防治苹果斑点落叶病

[0064] 本发明试验按每亩用药制剂量兑水60公斤均匀喷雾，共施药3次，每次施药间隔7天，第3次施药后，调查如表2:

[0065] 表2 50%醚菌酯·戊唑醇SC防治苹果斑点落叶病田间药效试验

[0066]

[0067] 应用实施例（2）

[0068] 30%醚菌酯·戊唑醇ME防治苹果黑星病

[0069] 本发明试验按每亩用药制剂量兑水60公斤均匀喷雾，共施药3次，每次施药间隔7天，第3次施药后，调查结果见表3:

[0070] 表3 30%醚菌酯·戊唑醇ME防治苹果黑星病田间药效试验

[0071]

[0072] 从表2看出，本发明组合物对苹果黑星病的防治效果均显著，防治效果明显高于对照药剂，对果树安全，田间没有发现不良反应。

[0073] 应用实施例（3）

[0074] 40%醚菌酯·戊唑醇EW防治黄瓜白粉病

[0075] 本发明试验按每亩用药制剂量兑水60公斤均匀喷雾，共施药3次，每次施药间隔7天，第3次施药后，调查结果见表3:

[0076] 表3 40%醚菌酯·戊唑醇EW防治黄瓜白粉病田间药效试验

[0077]

[0078] 从表3看出，本发明组合物对黄瓜白粉病的防治效果均显著，防治效果明显高于对照药剂，对蔬菜安全，田间没有发生不良反应。

[0079] 综上所述，醚菌酯与戊唑醇复配的杀菌组合物，具有一药多治、对作物安全、对环境污染小、速效性好、持效期长的优点，与单剂相比，扩大了杀菌谱，降低了用药次数，节省了成本。所以本发明的研发与推广具有十分重要的意义。