一种多功能呋喃酮荧光增白剂及其制备方法转让专利
申请号 : CN201210498956.X
文献号 : CN102964864B
文献日 : 2013-12-25
发明人 : 汪朝阳 , 霍景沛
申请人 : 华南师范大学
摘要 :
权利要求 :
1.一种多功能呋喃酮荧光增白剂的制备方法,其特征在于以N-[5-烷氧基-3-卤-2(5H)-呋喃酮基]氨基酸炔丙基酯与4,4’-二叠氮二磺酸钠盐四水合物进行Click反应,制得具有2(5H)-呋喃酮与双三唑结构的多功能呋喃酮荧光增白剂;所述N-[5-烷氧基-3-卤-2(5H)-呋喃酮基]氨基酸炔丙基酯具有如下结构式:1
其中,R*为L-薄荷基或L-冰片基;X=Cl,Br,同时,n=1时,R 为H,CH3,PhCH2,i-C3H71
或i-C4H9;n=2-5时,R 为H。
2.根据权利要求1所述多功能呋喃酮荧光增白剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:(1)N-[5-烷氧基-3-卤-2(5H)-呋喃酮基]氨基酸炔丙基酯与4,4’-二叠氮二磺酸钠盐四水合物混合后,在温度为0~60℃、一价铜盐为催化剂和溶剂的条件下,进行Click反应4~20小时;
(2)反应结束后,加入乙酸乙酯稀释三次,收集上层清液,经无水硫酸镁干燥后,粗产品经柱层析分离,即得所述多功能呋喃酮荧光增白剂。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于所述 N-[5-烷氧基-3-卤-2(5H)-呋喃酮基]氨基酸炔丙基酯与4,4’-二叠氮二磺酸钠盐四水合物的物质的量比为3~1﹕1。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于在步骤(1)中,进行Click反应的所述温度为10~40℃,反应时间为8~15小时,反应溶剂为水、乙腈、二甲亚砜、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲苯中的一种或二种的混合。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于在步骤(1)中,所述一价铜盐催化剂为CuI、CuCl或CuBr,或者由二价铜盐与还原剂混合现场制备,其中,二价铜盐为醋酸铜、硫酸铜、氯化铜中的一种,还原剂为铜粉或维生素C钠盐。
6.由权利要求1所述制备方法制得的多功能呋喃酮荧光增白剂。
说明书 :
一种多功能呋喃酮荧光增白剂及其制备方法
技术领域
背景技术
发明内容
附图说明
具体实施方式
基]-(L-亮氨酸)炔丙基酯(即前述结构式中,R*为L-薄荷基,X = Br,n = 1,R 为i-C4H9,以下本例中简称炔丙基酯)为原料,按物质的量比n(DASS): n(炔丙基酯)= 2:1混合均匀,在温度为25℃、0.018克醋酸铜和0.007克铜粉为催化剂和10毫升二甲亚砜为溶剂的条件下,进行Click反应12小时,经后处理(柱层析时淋洗剂体积比氯仿/甲醇=10/1)得到浅绿色粉末状多功能呋喃酮荧光增白剂0.644克,产率90%,产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、紫外光谱、熔点、旋光度、元素分析、质谱等有机物表征方法所确证,并用荧光光谱(438 nm发射出荧光,见附图1)、抗紫外指数(UPF)测试(应用于棉布纤维抗紫外时的紫外光谱对比图见附图2a和图2b,图中每条曲线代表一次测定,共测定6次,图2a为有荧光增白剂(浓度0.3%)时的紫外吸收光谱,图2b为无荧光增白剂时(空白棉布纤维)的紫外吸收光谱)和扫描电镜(应用于纸张时纤维吸附、增白的扫描电镜对比图见附图3a、图3b、图3c,图3b与图3a相对增白,图3c为图3b的放大图,纤维表面吸附有荧光增白剂)等测试手段进行了性能与应用表征。该方法合成的含2(5H)-呋喃酮与双三唑结构的多功能呋喃酮荧光增白剂可应用于棉布织物抗紫外与纸张增白中。
5.31 (6H, s, CH-5,5’, CH2-19,19’), 5.88 (2H, s, NH-16,16’), 7.82~7.84 (2H, m, ArH-26,26’), 7.87~7.91 (2H, m, ArH-27,27’), 8.22 (2H, s, CH-28,28’), 8.29 (2H, s, ArH-23,23’), 8.92 (2H, s, CH-21,21’); 13C NMR (100 MHz, CDCl3-TMS), δ, ppm: 16.61 (C-12,12’), 21.42 (C-14,14’), 22.60 (C-15,15’), 22.94 (C-31,31’),
22.99 (C-32,32’), 23.30 (C-10,10’), 24.42 (C-30, 30’), 26.46 (C-13,13’),
31.38 (C-11,11’), 34.03 (C-9,9’), 41.18 (C-29,29’), 42.18 (C-7,7’), 47.22 (C-8,8’), 55.44 (C-17,17’), 59.53 (C-19,19’), 79.72 (C-6,6’), 98.40 (C-3,3’),
107.19 (C-5,5’), 119.09 (C-21,21’), 120.80 (C-27,27’), 123.74 (C-23,23’),
127.42 (C-28,28’), 128.15 (C-26,26’), 134.87 (C-22,22’); 135.45 (C-25,25’),
142.96 (C-24,24’), 147.67 (C-20,20’), 161.28 (C-4,4’), 168.58 (C-2,2’),
172.68 (C-18,18’); IR (film), ν, cm-1: 3431.64 (N-H伸缩振动), 3138.93, 3074.75 (芳环C-H伸缩振动), 2953.44, 2917.45, 2867.64 (饱和C-H伸缩振动), 1753.66 (C=O伸缩振动), 1639.39 (C=C伸缩振动), 1546.64, 1496.64 (苯环骨架伸缩振动),
1332.58 (C-N伸缩振动), 1182.33 (S=O伸缩振动),1132.62, 1085.56 (C-O-C伸缩振动), 1026.30 (C-O-C弯曲振动), 946.76 (反式H-C=C-H面外摇摆振动), 835.17 (苯环1,4-取代), 754.21 (苯环1,2-取代), 639.95 (C-Br伸缩振动); ESI-MS, m/z (%): Calcd for C60H77Br2N8Na2O16S2+ ([M+H]+): 1435.30 (100.0), Found: 1434.71 (100.0); Anal. Calcd for C60H76Br2Na2N8O16S2: C 50.17, H 5.30, N 7.80, Found: C 50.45, H
5.38, N 7.54。
酸炔丙基酯(即前述结构式中,R*为L-薄荷基,X = Br,n = 1,R 为H,以下本例中简称炔丙基酯)为原料,按物质的量比n(DASS): n(炔丙基酯)= 2:1混合均匀,在温度为40℃、0.018克醋酸铜和0.007克铜粉为催化剂和10毫升二甲亚砜为溶剂的条件下,进行Click反应8小时,经后处理(柱层析时淋洗剂体积比氯仿/甲醇=5/1)得到绿色粉末状多功能呋喃酮荧光增白剂0.561克,产率85%,产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、紫外光谱、熔点、旋光度、元素分析、质谱等有机物表征方法所确证,并用荧光光谱、抗紫外指数(UPF)测试和扫描电镜等测试手段进行了性能与应用表征。该方法合成的含2(5H)-呋喃酮与双三唑结构的多功能呋喃酮荧光增白剂可应用于棉布织物抗紫外中。
基丁酸炔丙基酯(即前述结构式中,R*为L-薄荷基,X = Br,n = 3,R 为H,以下本例中简称炔丙基酯)为原料,按物质的量比n(DASS): n(炔丙基酯)= 2:1混合均匀,在温度为
55℃、0.018克醋酸铜和0.007克铜粉为催化剂和10毫升四氢呋喃为溶剂的条件下,进行Click反应15小时,经后处理(柱层析时淋洗剂体积比氯仿/甲醇=3/1)得到绿色粉末状多功能呋喃酮荧光增白剂0.536克,产率78%,产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、紫外光谱、熔点、旋光度、元素分析、质谱等有机物表征方法所确证,并用荧光光谱、抗紫外指数(UPF)测试和扫描电镜等测试手段进行了性能与应用表征。该方法合成的含
2(5H)-呋喃酮与双三唑结构的多功能呋喃酮荧光增白剂可应用于洗衣粉等日用洗涤品中。
基己酸炔丙基酯(即前述结构式中,R*为L-薄荷基,X = Br,n = 3,R 为H,以下本例中简称炔丙基酯)为原料,按物质的量比n(DASS): n(炔丙基酯)= 3:1混合均匀,在温度为
35℃、0.028克醋酸铜和0.007克铜粉为催化剂和12毫升二甲亚矾为溶剂的条件下,进行Click反应13小时,经后处理(柱层析时淋洗剂体积比氯仿/甲醇=10/1)得到浅绿色粉末状多功能呋喃酮荧光增白剂0.636克,产率95%,产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、紫外光谱、熔点、旋光度、元素分析、质谱等有机物表征方法所确证,并用荧光光谱、抗紫外指数(UPF)测试和扫描电镜等测试手段进行了性能与应用表征。该方法合成的含2(5H)-呋喃酮与双三唑结构的多功能呋喃酮荧光增白剂可应用于洗衣粉等日用洗涤品与纸张增白中。