氨噻肟酸生产废水回用的方法

摘要

本发明公开了一种氨噻肟酸生产废水回用的方法，属于废水回收领域。本发明将肟化和甲基化变成一步反应，步骤为：肟化和甲基化：用水解处理水溶解亚硝酸钠，在酸性条件下与乙酰乙酸乙酯反应，肟化结束后，加入纯碱、甲醇和硫酸二甲酯，反应结束后分层，萃取废水中的反应产物，萃取液和有机相蒸馏回收萃取剂循环利用，废水回收溶剂后排放；水解：加入去离子水溶解环合酯后调节pH，加入络合剂、助脱色剂和脱色剂，然后抽滤和离心；滤渣淋洗烘干，得干燥产品，离心分离的滤液及淋洗水，回到肟化反应中循环使用。本发明减少废水排放所带走的产品，产品收率大大提高。改进后的工艺废水排放，具有较好的经济效益与环保效益。

权利要求

1.一种氨噻肟酸生产废水回用的方法，其特征在于，制备步骤如下：

（1）在反应釜中加入水解处理水1800L，再加入亚硝酸钠263Kg，搅拌使其充分溶解，加入450Kg乙酰乙酸乙酯后，缓慢匀速加入稀硫酸60Kg，控温在8℃，滴加4小时，向釜中加入

300Kg纯碱，搅拌，纯碱充分溶解后，降温至16℃，再加入910L甲醇，再匀速缓慢滴加硫酸二甲酯600Kg，控温，滴完后保温4小时，静置30分钟，分层；加入200Kg氯仿，搅拌30分钟，静置30分钟，分层；有机相中再加入200Kg氯仿，搅拌30分钟，静置30分钟，分液，废水回收溶剂后排放1800L，有机相减压蒸馏至氯仿完全蒸出，进行卤化，卤化产物待用；

（2）向1530L甲醇中加入醋酸钠450Kg、硫脲225 Kg，搅拌至完全溶解，缓慢匀速滴加卤化物，控温在32℃，滴完后调节 pH为6.8，离心，甲醇淋洗；

（3）用1500 L去离子水溶解环合酯，温控40℃缓慢滴加200L的液碱，搅拌7小时，使物料充分溶解，调pH：用盐酸调pH至7.0，加入EDTA，亚硫酸钠，活性炭，脱色1小时，抽滤

2次，滤液降温至20℃，用盐酸调pH为 2.2，调好后保温，离心，用纯水淋洗，将离心分离的滤液及淋洗水用液碱调节pH至7.5，回到肟化反应中循环使用，滤渣烘干，得干燥合格产品

601Kg。

说明书

氨噻肟酸生产废水回用的方法

技术领域

[0001] 本发明属于废水回收领域，具体涉及一种氨噻肟酸生产废水回用的方法。

背景技术

[0002] 氨噻肟酸为白色或类白色结晶性粉末。英文名称：Thiazoximic acid；化学名称：2-（2-氨基-4-噻唑基）-2-甲氧亚胺乙酸；分子式：C6H7N3O3S，分子量：201.2；化学结构：

[0003]

[0004] 一般国内生产用乙酰乙酸乙酯为原料通过肟化、甲基化、卤化、环合和水解等步骤得到产品。通过对生产系统废水的研究，发现工艺生产中产生大量废水，此类废水在系统中大部分可回用，通过对工艺废水进行了优化处理，实现废水的排放量减少，同时提高了反应产物的收率。化学反应方程式：

[0005]

[0006] 在传统工艺中，肟化、甲基化、水解等步骤是废水产生的主要环节，主要工艺如下：

[0007] 肟化：

[0008] 利用纯水溶解亚硝酸钠，在酸性条件下与三乙反应实现肟化，肟化完成后加入纯化水对反应产物进行萃取分层，废水排放。

[0009] 甲基化：

[0010] 利用纯水溶解纯碱，在甲醇溶液中滴加二甲酯，反应结束后加入纯化水对反应产物进行萃取分层，废水排放。

[0011] 水解：

[0012] 加入去离子水溶解环合酯，用液碱，进行碱性水解反应，反应完成用盐酸中和至pH为6.5-7.0，离心分离，滤液排放；产品用纯水淋洗，淋洗水排放

发明内容

[0013] 本发明的目的是提供一种氨噻肟酸生产废水回用的方法，提高产品收率，减少工艺废水排放量，具有较好的经济效益和环保效益。

[0014] 本发明氨噻肟酸生产废水回用的方法，将肟化和甲基化变成一步反应和水解后滤液循环利用，具体步骤如下：

[0015] 肟化和甲基化

[0016] 用水解处理水溶解亚硝酸钠，在酸性条件下与乙酰乙酸乙酯和催化剂反应实现肟化，肟化结束后，加入纯碱溶解，再加入甲醇和硫酸二甲酯，反应结束后分层，萃取废水中的反应产物，萃取液和有机相蒸馏回收萃取剂循环利用，废水回收溶剂后排放；

[0017] 水解

[0018] 加入去离子水溶解环合酯后调节pH，加入络合剂、助脱色剂和脱色剂，然后进行抽滤和离心；滤渣淋洗、烘干，得干燥产品，离心分离的滤液及淋洗水调节pH后，回到肟化反应中循环使用。

[0019] 所述的催化剂为稀硫酸。

[0020] 所述的萃取剂为氯仿或二氯甲烷。

[0021] 甲基化结束后，有机相减压蒸馏至萃取剂完全蒸出，然后进行卤化和环合反应。其中，卤化剂优先氯气，卤化产物待用。环合反应步骤为向甲醇中加入缓冲液和环合试剂，搅拌至完全溶解。缓慢匀速滴加卤化产物，控温在25-32℃之间，滴完后调节pH，离心，用甲醇淋洗。其中，缓冲液为醋酸钠；环合试剂硫脲。

[0022] 所述的脱色剂为硅藻土、硅胶、分子筛或活性炭。

[0023] 所述的络合金属离子为EDTA；助脱色剂为亚硫酸钠。

[0024] 所述的水解脱色时间为0.5-2小时。

[0025] 所述的淋洗水同滤液的pH调节为7.0-7.5。

[0026] 所述的溶解环合酯的温度为40-45℃。

[0027] 与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

[0028] 由于将肟化和甲基化变成一步反应和水解后废水循环利用，减少废水排放所带走的产品，同时由于萃取废水中的产品，废水中产品溶解量更少，产品收率从原来最高74%提高到80%以上。改进后的工艺废水排放减少了67%。具有较好的经济效益与环保效益。

具体实施方式

[0029] 下面结合实施例对本发明作进一步说明。

[0030] 实施例1

[0031] 1.在反应釜中加入水解处理水1800L，再加入亚硝酸钠263Kg，搅拌使其充分溶解。加入450Kg乙酰乙酸乙酯后，缓慢匀速稀硫酸60Kg，控温在8℃，滴加4小时。向釜中加入300Kg纯碱，搅拌。纯碱充分溶解后，降温至16℃，再加入910L甲醇，再匀速缓慢滴加硫酸二甲酯600Kg，控温，滴完后保温4小时。静置30分钟，分层；加入200Kg氯仿，搅拌30分钟，静置30分钟，分层；有机相中再加入200Kg氯仿，搅拌30分钟，静置30分钟，分液，废水回收溶剂后排放1800L。有机相减压蒸馏至氯仿完全蒸出，进行卤化。卤化产物待用。

[0032] 2.向1530L甲醇中加入醋酸钠450Kg、硫脲225Kg，搅拌至完全溶解。缓慢匀速滴加卤化物，控温在32℃，滴完后调节pH为6.8，离心，甲醇淋洗。

[0033] 3.用1500L去离子水溶解环合酯，温控40℃缓慢滴加200L的液碱，搅拌7小时，使物料充分溶解。调pH：用盐酸调pH至7.0，加入EDTA，亚硫酸钠，活性炭，脱色1小时。抽滤2次，滤液降温至20℃，用盐酸调pH为2.2，调好后保温，离心，用纯水淋洗。将离心分离的滤液及淋洗水用液碱调节pH至7.5，回到肟化反应中循环使用。滤渣烘干，得干燥合格产品601Kg。

[0034] 实施例2

[0035] 1.在反应釜中加入水解处理水1900L，再加入亚硝酸钠263Kg，搅拌使其充分溶解。加入450Kg乙酰乙酸乙酯后，缓慢匀速稀硫酸60Kg，控温在10℃，滴加4.2小时。向釜中加入300Kg纯碱，搅拌。纯碱充分溶解后，降温至16℃以下，再加入910L甲醇，再匀速缓慢滴加硫酸二甲酯600Kg，控温，滴完后保温4小时。静置30分钟，分层；加入200Kg氯仿，搅拌30分钟，静置30分钟，分层；有机相中再加入200Kg二氯甲烷，搅拌30分钟，静置30分钟，分液，废水回收溶剂后排放1900L。有机相减压蒸馏至二氯甲烷完全蒸出，进行卤化。卤化产物待用。

[0036] 2.向1530L甲醇中加入醋酸钠450Kg、硫脲225Kg，搅拌至完全溶解。缓慢匀速滴加卤化物，控温在30℃，滴完后调节pH为7.0，离心，甲醇淋洗。

[0037] 3.用1600L去离子水溶解环合酯，温控42℃缓慢滴加200L的液碱，搅拌7.4小时，使物料充分溶解。调pH：用盐酸调pH至6.8，加入硅藻土50Kg，脱色1小时。抽滤2次，滤液降温至20℃，用盐酸调pH为2.4，调好后保温，离心，用纯水淋洗。将离心分离的滤液及淋洗水用液碱调节pH至7.2，回到肟化反应中。滤渣烘干，得干燥合格产品586Kg。

[0038] 实施例3

[0039] 1.在反应釜中加入水解处理水1800L，再加入亚硝酸钠263Kg，搅拌使其充分溶解。加入450Kg乙酰乙酸乙酯后，缓慢匀速稀硫酸60Kg，控温在14℃，滴加4.5小时。向釜中加入300Kg纯碱，搅拌。纯碱充分溶解后，降温至16℃以下，再加入910L甲醇，再匀速缓慢滴加硫酸二甲酯600Kg，控温，滴完后保温4小时。静置30分钟，分层；加入200Kg氯仿，搅拌30分钟，静置30分钟，分层；有机相中再加入200Kg氯仿，搅拌30分钟，静置30分钟，分液，废水回收溶剂后排放1800L。有机相减压蒸馏至氯仿完全蒸出，进行卤化。卤化产物待用。

[0040] 2.向1530L甲醇中加入醋酸钠450Kg、硫脲225Kg，搅拌至完全溶解。缓慢匀速滴加卤化物，控温在27℃，滴完后调节pH为6.5，离心，甲醇淋洗。

[0041] 3.用1500L去离子水溶解环合酯，温控45℃缓慢滴加200L的液碱，搅拌7.8小时，使物料充分溶解。调pH：用盐酸调pH至6.7，加入硅藻土50Kg，脱色40分钟。抽滤2次，滤液降温至20℃，用盐酸调pH为2.3，调好后保温，离心，用纯水淋洗。将离心分离的滤液及淋洗水用液碱调节pH至7.0，回到肟化反应中。滤渣烘干，得干燥合格产品597Kg。

[0042] 实施例4、

[0043] 1.在反应釜中加入水解处理水1800L，再加入亚硝酸钠263Kg，搅拌使其充分溶解。加入450Kg乙酰乙酸乙酯后，缓慢匀速稀硫酸60Kg，控温在11℃，滴加4.1小时。向釜中加入300Kg纯碱，搅拌。纯碱充分溶解后，降温至16℃，再加入910L甲醇，再匀速缓慢滴加硫酸二甲酯600Kg，控温，滴完后保温4小时。静置30分钟，分层；加入200Kg氯仿，搅拌30分钟，静置30分钟，分层；有机相中再加入200Kg二氯甲烷，搅拌30分钟，静置30分钟，分液，废水回收溶剂后排放1800L。有机相减压蒸馏至二氯甲烷完全蒸出，进行卤化。卤化