一种从钼矿中提取钼的预处理方法

摘要

本发明涉及一种从钼矿中提取钼的预处理方法，包括将钼矿粉碎为钼矿粉；将其加入钙可溶稀酸搅拌洗涤，溶解可溶钙，钙可溶稀酸和可溶钙的液固质量比为1～6∶1，pH为1～3，反应时间0.5～3小时。本工艺具有降低碱耗、有副产品和返洗酸生成、无废液污染、钼浸出率高等优点。

权利要求

1.一种从钼矿中提取钼的预处理方法，其特征在于包括如下步骤：（1）、将钼矿石粉碎为钼矿粉；

（2）、向步骤（1）所得钼矿粉中加入钙可溶稀酸，搅拌洗涤，溶解钼矿粉中的可溶钙，上述钙可溶稀酸和可溶钙的液固质量比为1～6:1，pH为1～3，反应时间0.5～3小时；

粉碎得到的钼矿粉的粒度为100～400目；

钼矿为钼镍矿、辉钼矿、铜钼矿，钙含量为5％～10％；

所用的钙可溶稀酸为盐酸、硝酸的一种或者两者按任意比例混合；

所述的可溶钙为碳酸钙或硅酸钙；

钙可溶稀酸溶解钼矿粉中可溶钙的反应式：CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2↑+H2OCaCO3+2HNO3=Ca(NO3)2+CO2↑+H2OCaSiO3+2HCl=CaCl2+H2SiO3CaSiO3+2HNO3=Ca(NO3)2+H2SiO3。

2.如权利要求1所述的提取钼的预处理方法，其特征在于还包括以下步骤：将步骤（2）的产物过滤，滤液用硫酸处理得到副产物硫酸钙和返洗酸。

说明书

一种从钼矿中提取钼的预处理方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种从钼矿中提取有色金属的预处理方法，特别涉及一种从钼矿中提取钼的预处理方法。

背景技术

[0002] 金属钼具有高强度、高熔点、耐腐蚀、耐磨研等优点，在工业上得到了广泛的利用。在冶金工业中，钼作为生产各种合金钢的添加剂，或与钨、镍、钴，锆、钛、钒、铼等组成高级合金，以提高其高温强度、耐磨性和抗腐性，制造运输装置、机车、工业机械，以及各种仪器。
随着经济的不断增长，钼消耗量显著增加，供需矛盾比较突出。所以，在钼矿中提取钼的开发利用日益受到关注。

[0003] 从钼矿石中浸出钼的方法大多采用火法湿法两者相结合的方法。过去大多数企业采用火法氧化焙烧脱硫、经水浸出钼；近期有企业采用火法氧化焙烧脱硫、经加压碱浸出钼，以上两种工艺的优点是生产成本较低，设备投资少，缺点是焙烧产生低浓度的SO2烟气无法制酸，存在严重的污染环境问题。

[0004] 目前，国内一些科研院所采用全湿法处理钼矿，将磨细的钼矿进行加压氧化浸出，即采用HNO3、C12、次氯酸、O2等氧化剂在溶液环境中氧化硫化钼，得到含钼的氧化物钼酸或钼酸盐等含钼的氧化浸出渣；将含钼的氧化浸出渣进行常压碱浸、净化可溶性钼酸盐加以回收。

[0005] 但是，钼矿中通常含有大量的碳酸钙和硅酸钙等可溶钙，将磨细的钼矿直接经氧压酸浸处理，氧化硫化钼的同时将产生大量的硫酸钙。在含钼的氧化浸出渣碱浸转化钼为可溶于水的钼酸盐时，碳酸钠首先与硫酸钙反应转化为碳酸钙和硫酸钠，然后才是碳酸钠和钼酸钙等钼酸盐反应生产可溶性的钼酸钠。在此过程中消耗了大量的碳酸钠，增加了成本。同时，硫酸钙和硅酸钙包裹在含钼的氧化渣表面，会影响钼从氧化渣中的浸出，使得钼的浸出率较低。

发明内容

[0006] 本发明的目的在于克服现有技术中所存在的耗碱量高、钼浸出率低的不足，提供一种从钼矿中提取钼的预处理方法。本发明的进一步目的在于提供一种副产硫酸钙的从钼矿中提取钼的预处理方法。

[0007] 为了实现上述发明目的，本发明提供了以下技术方案：

[0008] 从钼矿中提取钼的预处理方法，包括以下步骤：

[0009] （1）、将钼矿石粉碎为钼矿粉；

[0010] （2）、向步骤（1）所得钼矿粉中加入钙可溶稀酸，搅拌洗涤，溶解钼矿粉中的可溶钙，所述钙可溶稀酸和可溶钙的液固质量比为1～6:1，pH为1～3，反应时间0.5～3小时。

[0011] 上述从钼矿中提取钼的预处理方法中，所述钼矿可以为钼镍矿、辉钼矿、铜钼矿，这些钼矿中通常的钙含量为5％～10％。

[0012] 上述从钼矿中提取钼的预处理方法中，步骤（1）中将钼矿石粉碎为钼矿粉的方法可以采用破碎、球磨等方法，优选的，经粉碎后得到的钼矿粉的粒度为100～400目。

[0013] 上述从钼矿中提取钼的预处理方法中，步骤（2）中所述钼矿粉中的可溶性的钙可以为碳酸钙、硅酸钙。

[0014] 优选的，所用的钙可溶稀酸为盐酸、硝酸的一种或者两者按任意比例混合[0015] 优选的上述从钼矿中提取钼的预处理方法，还包括以下步骤：将步骤（2）中的产物过滤，滤液用硫酸处理之后，得到副产物硫酸钙和返洗酸。

[0016] 钼矿中通常含有大量的碳酸钙和硅酸钙等可溶钙，本发明在碱浸钼矿粉之前，用钙可溶稀酸将钼矿粉中的可溶钙分离去除，去除可溶钙之后不仅减少了碱用量，而且有利于钼的浸出。

[0017] 将经本发明方法预处理后得到的滤渣在水介质中进行加压氧化浸出，氧浸后得到的含钼氧化浸出渣进行碱，得到可溶性钼酸盐，碱的消耗量可降低80%以上，钼的浸出率可达到95%以上。

[0018] 综上所述，具体的反应机理为：

[0019] 1、钙可溶稀酸溶解钼矿粉中可溶钙的反应式：

[0020] CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2↑+H2O

[0021] CaCO3+2HNO3=Ca(NO3)2+CO2↑+H2O

[0022] CaSiO3+2HCl=CaCl2+H2SiO3

[0023] CaSiO3+2HNO3=Ca(NO3)2+H2SiO3

[0024] 2、用钙可溶稀酸处理钼矿后，滤液用硫酸处理得到副产品硫酸钙和返浸酸：

[0025] CaCl2+H2SO4=CaSO4↓+2HCl

[0026] Ca(NO3)2+H2SO4=CaSO4↓+2HNO3

[0027] 3、滤渣加压氧化浸出：

[0028] 2MoS2+9O2+6H2O=2H2MoO4↓+4H2SO4

[0029] Ca2++MoO42+=CaMoO4↓

[0030] 4、含钼氧化渣碱浸：

[0031] CaMoO4+Na2CO3=CaCO3↓+Na2MoO4

[0032] H2MoO4+2NaOH=Na2MoO4+2H2O

[0033] 与现有技术相比，本发明的有益效果：

[0034] 钼矿经过预处理，洗液用硫酸处理之后生产了副产物硫酸钙和返洗酸，无废液产生，对环境友好；滤渣通过加压氧化浸出处理，无消耗碱的硫酸钙生成，降低了碱浸时碱的消耗，同时，无硫酸钙对钼酸根和钼酸的包裹，也提高了浸出率。本发明所处理的钼矿的原矿品位为钼5.5%，钙含量为5～10％，加压氧化浸出后钼回收率可达95%以上，碱浸时的碱耗降低了80％以上。

具体实施方式

[0035] 下面结合试验例及具体实施方式对本发明作进一步的详细描述。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明内容所实现的技术均属于本发明的范围。

[0036] 实施例1

[0037] 将1000Kg（含Ca量为8％）钼矿细磨到200目，将其加入稀盐酸搅拌洗涤，溶解可溶钙，稀盐酸和可溶钙的液固质量比为3：1，pH为1,反应时间2小时。

[0038] 将上述产物过滤，滤液用硫酸处理之后，得到副产物硫酸钙和返洗酸，硫酸钙的产率为93％；滤渣在水介质中进行加压氧化浸出，浸出温度为120℃，液固质量比为3：1，氧分压为0.5MPa，浸出时间为3小时，得到含钼氧化物的浸出渣；再将氧化渣碱浸溶出钼，碱浸液的浓度为10g/L，碱浸液与滤渣的质量液固比为3:1，浸出温度为40℃，浸出时间为2小时。片碱的耗量为13Kg,纯碱的耗量为6Kg，浸出率为95.8％。

[0039] 实施例2

[0040] 将1130Kg（8％Ca）钼矿细磨到300目，将其加入稀硝酸搅拌洗涤，溶解可溶钙，稀酸和可溶钙的液固质量比为1：1，pH为2，反应时间1.5小时。

[0041] 将上述产物过滤，滤液用硫酸处理之后，得到副产物硫酸钙和返洗酸，硫酸钙的产率为95％；滤渣在水介质中进行加压氧化浸出，浸出温度为150℃，液固质量比为3：1，氧分压为0.5MPa,浸出时间为3小时，得到含钼氧化物的浸出渣；再将氧化渣碱浸溶出钼，碱浸液的浓度为10g/L，碱浸液与滤渣的质量液固比为2：1，浸出温度为50℃，浸出时间为3小时。片碱的耗量为12Kg，纯碱的耗量为7Kg，浸出率为96.5％。

[0042] 实施例3

[0043] 将1000Kg（6％Ca）钼矿细磨到100目，将其加入稀盐酸搅拌洗涤，溶解可溶钙，稀酸和可溶钙的液固质量比为4：1,pH为3，反应时间3小时。

[0044] 将上述产物过滤，滤液用硫酸处理之后，得到副产物硫酸钙和返洗酸，硫酸钙的产率为98％；滤渣在水介质中进行加压氧化浸出，浸出温度为180℃，液固质量比为2：1，氧分压为0.5MPa，浸出时间为1.5小时，得到含钼氧化物的浸出渣；再将氧化渣碱浸溶出钼，碱浸液的浓度为20g/L，碱浸液与滤渣的质量液固比为5：1，浸出温度为30℃，浸出时间为1小时。纯碱的耗量为10Kg，浸出率为96.2％。

[0045] 对比例1

[0046] 将1000Kg（8％Ca）钼矿细磨到200目，在水介质中进行加压氧化浸出，浸出温度为170℃，液固质量比为4：1，氧分压为0.1MPa，浸出时间为4小时，得到含钼氧化物的浸出渣；
再将氧化渣碱浸溶出钼，碱浸液的浓度为10g/L，碱浸液与滤渣的质量液固比为3：1，浸出温度为50℃，浸出时间为2小时。片碱的耗量为8Kg，纯碱的耗量为53Kg，浸出率为91.0％。

[0047] 对比例2

[0048] 将1000Kg（8％Ca）钼矿细磨到300目，在水介质中进行加压氧化浸出，浸出温度为140℃，液固质量比为1:1，氧分压为0.3MPa，浸出时间为3小时，得到含钼氧化物的浸出渣；再将氧化渣碱浸溶出钼，碱浸液的浓度为20g/L，碱浸液与滤渣的质量液固比为3：1，浸出温度为20℃，浸出时间为0.5小时。片碱的耗量为10Kg，纯碱的耗量为30Kg，浸出率为90.0％。

[0049] 对比例3

[0050] 将1000Kg（6％Ca）钼矿细磨到400目，在水介质中进行加压氧化浸出，浸出温度为120℃，液固质量比为1：1，氧分压为0.2MPa，浸出时间为2小时，得到含钼氧化物的浸出