一种碳纤维表面复合涂层的制备方法

摘要

一种碳纤维表面复合涂层的制备方法，它涉及一种复合涂层的制备方法。本发明的目的是要解决现有方法制备的碳纤维复合材料中碳纤维与树脂基体之间存在弱界面现状的问题。方法：一、碳纤维的预处理；二、涂覆；三、固化；四、炭化；五、涂层官能团化，即得到碳纤维表面复合涂层。优点：一、复合材料的层间剪切强度分别提高了16%~62%；二、与碳纤维联系紧密，不易剥离，稳定性好；三、可以通过调节酚醛树脂浆料的化学组成与组分配比，赋予碳纤维不同的功能或者应用于不同种类的树脂基体复合材料；四、是一种连续法，制备方法简单，效率高，效果好，易于工业化生产。本发明主要用于制备碳纤维表面复合涂层。

权利要求

1.一种碳纤维表面复合涂层的制备方法，其特征在于碳纤维表面复合涂层的制备方法是按以下步骤完成的：一、碳纤维的预处理：首先对碳纤维进行纤维表面的预处理，预处理1min～120min，取出后得到表面预处理的碳纤维，采用去离子水对表面预处理的碳纤维进行洗涤，洗涤1min～120min，然后将洗涤后表面预处理的碳纤维置于烘箱中，在温度为

90℃～500℃下烘干1min～60min，即完成碳纤维的预处理，得到预处理碳纤维；二、涂覆：

将预处理碳纤维放入酚醛树脂浆料中浸泡，浸泡1min～300min，取出后即得到表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维；三、固化：在压力0.1MPa～100MPa和温度为40℃～400℃下对步骤二得到的表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维进行固化处理，固化处理1min～300min，即得到表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维；四、炭化：对步骤三得到的表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维进行炭化处理，即得到微孔全碳涂层的碳纤维；五、涂层官能团化：将步骤四得到的微孔全碳涂层的碳纤维浸入处理液中，并在压力为0.1MPa～100MPa和温度为0℃～

400℃下反应1min～300min，即得到碳纤维表面复合涂层；

步骤四中所述的炭化处理具体操作过程如下：首先将步骤三得到的表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维放入炭化炉中，然后依次在100℃下加热10min～30min，在200℃下加热

10min～30min，在300℃下加热10min～120min，在500℃下加热1min～120min，在700℃下加热1min～60min，在900℃下加热1min～40min，即完成表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维的炭化处理，得到微孔全碳涂层的碳纤维。

2.根据权利要求1所述的一种碳纤维表面复合涂层的制备方法，其特征在于步骤一中所述的预处理液为酸处理、等离子体处理或伽马射线处理。

3.根据权利要求1所述的一种碳纤维表面复合涂层的制备方法，其特征在于步骤二中所述的酚醛树脂浆料的制备方法如下：首先按重量份数称取100份的酚类化合物、90～250份的醛类化合物、0.1～10份的催化剂和1～300份的去离子水，然后放入聚合反应釜中进行混合，混匀后在温度20℃～200℃下反应1min～600min，即得到酚醛树脂浆料。

4.根据权利要求3所述的一种碳纤维表面复合涂层的制备方法，其特征在于所述的酚类化合物为苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、邻氯苯酚、对氯苯酚、1-萘酚、对氨基酚和邻氨基酚中的一种或其中几种的混合物。

5.根据权利要求3所述的一种碳纤维表面复合涂层的制备方法，其特征在于所述的醛类化合物为甲醛、正丙醛、异丁醛、乙醛、邻苯二甲醛、肉桂醛、乙二醛、苯甲醛、邻氯苯甲醛和福尔马林中的一种或其中几种的混合物。

6.根据权利要求3所述的一种碳纤维表面复合涂层的制备方法，其特征在于所述的催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水和氢氧化锂中的一种或其中几种的混合物。

7.根据权利要求1所述的一种碳纤维表面复合涂层的制备方法，其特征在于步骤二中所述的酚醛树脂浆料浓度为0.001wt％～70wt％。

8.根据权利要求1所述的一种碳纤维表面复合涂层的制备方法，其特征在于步骤五中所述的处理液的制备方法如下：将1份的纳米粒子在超声粉碎仪的作用下分散在100～

1000份的水中，分散均匀后得到纳米粒子分散液，即为处理液，其中所述的纳米粒子为富勒烯、二氧化硅、二氧化钛、石墨烯、碳纳米管、聚倍半硅氧烷、铁氧体和金粒子中的一种或其中几种的混合物。

说明书

一种碳纤维表面复合涂层的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种复合涂层的制备方法。

背景技术

[0002] 碳纤维是纤维状的碳材料，密度比金属铝低，但强度却高于钢铁，并且具有耐腐蚀、高模量的特性。碳纤维产业在发达国家支柱产业升级乃至国民经济整体素质提高方面发挥着重要作用，对我国产业结构的调整和传统材料的更新换代也有重要意义。先进碳纤维复合材料在航空、航天、军事、建筑等领域发挥着重要的作用。碳纤维复合材料界面对其性能起着决定性的作用，已经被公认为贯穿复合材料发展始终的基础性与共性的研究课题。界面直接影响碳纤维复合材料纤维与树脂基体之间的应力分散与传递，从而影响复合材料的损伤积累与裂纹传播的历程，进而影响碳纤维复合材料的断裂韧性。

[0003] 总所周知，酚醛树脂是热固性树脂，固化后的树脂结构具有三维网络高度交联的特点，结构主体是大比例的苯环，元素中以碳元素为主，原子间键能高，分子链间内聚力大，所以酚醛树脂有着在热解后具有高残碳率和成炭结构强度高的特点。酚醛树脂炭化制成的炭材料除用于耐烧蚀材料领域外，还可以在许多功能性领域中应用，如高吸附、高分离性材料，高导电材料，高导热材料，高耐腐材料等领域。具体制品主要有碳／碳复合材料，活性炭纤维，炭泡沫，炭（质）气体分离膜，炭电极，玻璃炭，木陶瓷等。

[0004] 碳纤维的类石墨结构决定了其表面呈化学惰性，由于碳纤维表面惰性大、表面能低，缺乏有化学活性的官能团，反应活性低，与基体的粘结性差，界面中存在较多的缺陷，直接影响了复合材料的力学性能，表现为CFRP的偏轴强度较低。特别是碳纤维自身的机械强度高，但其机械强度在复合材料中未得到充分体现。为了改善界面性能，充分利用界面效应的有利因素，可以通过对碳纤维进行表面改性的办法来提高其对基体的浸润性和粘结性。国内外对碳纤维表面改性的研究进行得十分活跃，常用的碳纤维表面处理方法有：气相氧化法、液相氧化法、阳极氧化法、等离子体氧化法、表面涂层改性法等，也有采用两种或两种以上表面处理法，先后或同时对碳纤维进行表面处理，称之为复合表面处理法。总体上讲，物理法工艺简单、易操作，界面改善效果不够明显，导致最终得到的碳纤维复合材料中碳纤维与树脂基体之间存在弱界面现状；化学法复杂，效果较好，经化学处理的碳纤维表面形成了大量的羟基、羰基等极性基团，这使得碳纤维与基体树脂的粘结得到了相当程度的改善，但是化学处理给碳纤维的结构与性能带来相当程度的损伤，导致最终得到的碳纤维复合材料中碳纤维与树脂基体之间存在弱界面现状。因此，寻求一种工艺简单、界面结构可控、界面增强效果明显的碳纤维表面改性技术是提高碳纤维复合材料品质的重要课题。

发明内容

[0005] 本发明的目的是要解决现有方法制备的碳纤维复合材料中碳纤维与树脂基体之间存在弱界面现状的问题，而提供一种碳纤维表面复合涂层的制备方法。

[0006] 一种碳纤维表面复合涂层的制备方法，具体是按以下步骤完成的：一、碳纤维的预处理：首先对碳纤维进行纤维表面的预处理，预处理1min~120min，取出后得到表面预处理的碳纤维，采用去离子水对表面预处理的碳纤维进行洗涤，洗涤1min~120min，然后将洗涤后表面预处理的碳纤维置于烘箱中，在温度为90℃~500℃下烘干1min~60min，即完成碳纤维的预处理，得到预处理碳纤维；二、涂覆：将预处理碳纤维放入酚醛树脂浆料中浸泡，浸泡1min~300min，取出后即得到表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维；三、固化：在压力0.1MPa~100MPa和温度为40℃~400℃下对步骤二得到的表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维进行固化处理，固化处理1min~300min，即得到表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维；四、炭化：对步骤三得到的表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维进行炭化处理，即得到微孔全碳涂层的碳纤维；五、涂层官能团化：将步骤四得到的微孔全碳涂层的碳纤维浸入处理液中，并在压力为0.1MPa~100MPa和温度为0℃~400℃下反应1min~300min，即得到碳纤维表面复合涂层。

[0007] 本发明的优点：一、本发明制备的碳纤维表面复合涂层为多孔涂层，这种涂层极大的增大了碳纤维的表面粗糙度与表面能，使基体树脂充分湿润碳纤维，有效地在碳纤维与基体之间起到应力传递作用，与未改性的碳纤维相比，复合材料的层间剪切强度分别提高了16%~62%；且碳纤维表面复合涂层的吸附能力明显提高，是良好的催化剂载体；二、本发明制备的碳纤维表面复合涂层为交联涂层，与碳纤维联系紧密，不易剥离，稳定性好；三、本发明制备的碳纤维表面复合涂层结构可控，可以通过调节酚醛树脂浆料的化学组成与组分配比，赋予碳纤维不同的功能或者应用于不同种类的树脂基体复合材料；四、本发明制备的碳纤维表面复合涂层的制备方法是一种连续法，制备方法简单，效率高，效果好，易于工业化生产。

附图说明

[0008] 图1是具体实施方式二十的制备流程示意图。

具体实施方式

[0009] 具体实施方式一：本实施方式是一种碳纤维表面复合涂层的制备方法，具体是按以下步骤完成的：一、碳纤维的预处理：首先对碳纤维进行纤维表面的预处理，预处理1min~120min，取出后得到表面预处理的碳纤维，采用去离子水对表面预处理的碳纤维进行洗涤，洗涤1min~120min，然后将洗涤后表面预处理的碳纤维置于烘箱中，在温度为90℃~500℃下烘干1min~60min，即完成碳纤维的预处理，得到预处理碳纤维；二、涂覆：将预处理碳纤维放入酚醛树脂浆料中浸泡，浸泡1min~300min，取出后即得到表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维；三、固化：在压力0.1MPa~100MPa和温度为40℃~400℃下对步骤二得到的表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维进行固化处理，固化处理1min~300min，即得到表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维；四、炭化：对步骤三得到的表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维进行炭化处理，即得到微孔全碳涂层的碳纤维；五、涂层官能团化：将步骤四得到的微孔全碳涂层的碳纤维浸入处理液中，并在压力为0.1MPa~100MPa和温度为0℃~400℃下反应
1min~300min，即得到碳纤维表面复合涂层。

[0010] 本实施方式制备的碳纤维表面复合涂层为多孔涂层，这种涂层极大的增大了碳纤维的表面粗糙度与表面能，使基体树脂充分湿润碳纤维，有效地在碳纤维与基体之间起到应力传递作用，与未改性的碳纤维相比，复合材料的层间剪切强度分别提高了16%~62%；且碳纤维表面复合涂层的吸附能力明显提高，是良好的催化剂载体。

[0011] 本实施方式制备的碳纤维表面复合涂层为交联涂层，与碳纤维联系紧密，不易剥离，稳定性好。

[0012] 本实施方式制备的碳纤维表面复合涂层结构可控，可以通过调节酚醛树脂浆料的化学组成与组分配比，赋予碳纤维不同的功能或者应用于不同种类的树脂基体复合材料。

[0013] 具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一的不同点是：步骤一中所述的预处理液为酸处理、等离子体处理或伽马射线处理。其他与具体实施方式一相同。

[0014] 具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二之一不同点是：步骤一中首先将碳纤维浸入预处理液中进行纤维表面的预处理，预处理5min~110min，取出后得到表面预处理的碳纤维，采用去离子水对表面预处理的碳纤维进行洗涤，洗涤5min~110min，然后将洗涤后表面预处理的碳纤维置于烘箱中，在温度为80℃~360℃下烘干5min~55min，即完成碳纤维的预处理，得到预处理碳纤维。其他与具体实施方式一或二相同。

[0015] 具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是：步骤一中首先将碳纤维浸入预处理液中进行纤维表面的预处理，预处理15min~100min，取出后得到表面预处理的碳纤维，采用去离子水对表面预处理的碳纤维进行洗涤，洗涤15min~100min，然后将洗涤后表面预处理的碳纤维置于烘箱中，在温度为100℃~340℃下烘干15min~45min，即完成碳纤维的预处理，得到预处理碳纤维。其他与具体实施方式一至三相同。

[0016] 具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同点是：步骤一中首先将碳纤维浸入预处理液中进行纤维表面的预处理，预处理30min~70min，取出后得到表面预处理的碳纤维，采用去离子水对表面预处理的碳纤维进行洗涤，洗涤30min~70min，然后将洗涤后表面预处理的碳纤维置于烘箱中，在温度为150℃~300℃下烘干20min~40min，即完成碳纤维的预处理，得到预处理碳纤维。其他与具体实施方式一至四相同。

[0017] 具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一至五之一不同点是：步骤一中首先将碳纤维浸入预处理液中进行纤维表面的预处理，预处理30min~70min，取出后得到表面预处理的碳纤维，采用去离子水对表面预处理的碳纤维进行洗涤，洗涤30min~70min，然后将洗涤后表面预处理的碳纤维置于烘箱中，在温度为180℃~260℃下烘干20min~40min，即完成碳纤维的预处理，得到预处理碳纤维。其他与具体实施方式一至五相同。

[0018] 具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式一至六之一不同点是：步骤二中所述的酚醛树脂浆料的制备方法如下：首先按重量份数称取100份的酚类化合物、90~250份的醛类化合物、0.1~10份的催化剂和1~300份的去离子水，然后放入聚合反应釜中进行混合，混匀后在温度20℃~200℃下反应1min~600min，即得到酚醛树脂浆料。其他与具体实施方式一至六相同。

[0019] 具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式七的不同点是：所述的酚类化合物为苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、邻氯苯酚、对氯苯酚、1-萘酚、对氨基酚和邻氨基酚中的一种或其中几种的混合物。其他与具体实施方式七相同。

[0020] 本实施方式所述的酚类化合物为混合物时，各组分之间按任意比混合。

[0021] 具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式七的不同点是：所述的醛类化合物为甲醛、正丙醛、异丁醛、乙醛、邻苯二甲醛、肉桂醛、乙二醛、苯甲醛、邻氯苯甲醛和福尔马林中的一种或其中几种的混合物。其他与具体实施方式七相同。

[0022] 本实施方式所述的醛类化合物为混合物时，各组分之间按任意比混合。

[0023] 本实施方式所述的福尔马林为质量浓度为35%~40%的甲醛水溶液。

[0024] 具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式七的不同点是：所述的催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水和氢氧化锂中的一种或其中几种的混合物。其他与具体实施方式七相同。

[0025] 本实施方式所述的催化剂为混合物时，各组分之间按任意比混合。

[0026] 具体实施方式十一：本实施方式与具体实施方式一至十之一不同点是：步骤二中所述的酚醛树脂浆料浓度为0.001wt%~70wt%。其他与具体实施方式一至十相同。

[0027] 具体实施方式十二：本实施方式与具体实施方式一至十一之一不同点是：步骤二中将预处理碳纤维放入酚醛树脂浆料中浸泡，浸泡20min~280min，取出后即得到表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维。其他与具体实施方式一至十一相同。

[0028] 具体实施方式十三：本实施方式与具体实施方式一至十二之一不同点是：步骤二中将预处理碳纤维放入酚醛树脂浆料中浸泡，浸泡50min~250min，取出后即得到表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维。其他与具体实施方式一至十二相同。

[0029] 具体实施方式十四：本实施方式与具体实施方式一至十三之一不同点是：步骤二中将预处理碳纤维放入酚醛树脂浆料中浸泡，浸泡100min~200min，取出后即得到表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维。其他与具体实施方式一至十三相同。

[0030] 具体实施方式十五：本实施方式与具体实施方式一至十四之一不同点是：步骤二中将预处理碳纤维放入酚醛树脂浆料中浸泡，浸泡120min~180min，取出后即得到表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维。其他与具体实施方式一至十四相同。

[0031] 具体实施方式十六：本实施方式与具体实施方式一至十五之一不同点是：步骤三中在压力1MPa~99MPa和温度为50℃~380℃下对步骤二得到的表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维进行固化处理，固化处理5min~290min，即得到表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维。其他与具体实施方式一至十五相同。

[0032] 具体实施方式十七：本实施方式与具体实施方式一至十六之一不同点是：步骤三中在压力5MPa~95MPa和温度为80℃~320℃下对步骤二得到的表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维进行固化处理，固化处理15min~275min，即得到表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维。其他与具体实施方式一至十六相同。

[0033] 具体实施方式十八：本实施方式与具体实施方式一至十七之一不同点是：步骤三中在压力15MPa~85MPa和温度为100℃~300℃下对步骤二得到的表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维进行固化处理，固化处理30min~250min，即得到表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维。其他与具体实施方式一至十七相同。

[0034] 具体实施方式十九：本实施方式与具体实施方式一至十八之一不同点是：步骤三中在压力30MPa~70MPa和温度为150℃~250℃下对步骤二得到的表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维进行固化处理，固化处理100min~200min，即得到表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维。其他与具体实施方式一至十八相同。

[0035] 具体实施方式二十：结合图1，本实施方式与具体实施方式一至十九之一不同点是：步骤四中所述的炭化处理具体操作过程如下：首先将步骤三得到的表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维放入炭化炉中，然后在1min~1200min内完成从20℃升温至1600℃，升温至1600℃即完成表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维的炭化处理，得到微孔全碳涂层的碳纤维。
其他与具体实施方式一至十九相同。

[0036] 本实施方式所述的炭化炉为单侧加热式加热炉，步骤三得到的表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维在1min~1200min内从低温一侧移动到高温一侧，最终实现从20℃到1600℃的升温。

[0037] 本实施方式制备的碳纤维表面复合涂层的制备方法是一种连续法，制备流程示意图如图1所示，图1是本实施方式的制备流程示意图，图中的1为碳纤维，2为碳纤维导入辊，3为碳纤维预处理池，4为碳纤维清洗池，5为烘箱，6为酚醛预聚釜，7为浸胶池，8为固化炉，9为梯度高温炭化炉，10为碳纤维处理池，11为碳纤维表面复合涂层导出辊，12为碳纤维表面复合涂层，本实施方式制备的碳纤维表面复合涂层流程为，碳纤维1通过碳纤维导入辊2依次经过碳纤维预处理池3、碳纤维清洗池4、烘箱5、浸胶池7、固化炉8、梯度高温炭化炉9和碳纤维处理池10，最后经碳纤维表面复合涂层导出辊11导出即得到碳纤维表面复合涂层，通过酚醛预聚釜6制备酚醛树脂浆料，并注入浸胶池7中。

[0038] 本实施方式制备方法简单，效率高，效果好，易于工业化生产。

[0039] 具体实施方式二十一：本实施方式与具体实施方式一至十九之一不同点是：步骤四中所述的炭化处理具体操作过程如下：首先将步骤三得到的表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维放入炭化炉中，然后依次在100℃下加热10min~30min，在200℃下加热10min~30min，在300℃下加热10min~120min，在500℃下加热1min~120min，在700℃下加热1min~60min，在900℃下加热1min~40min，即完成表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维的炭化处理，得到微孔全碳涂层的碳纤维。其他与具体实施方式一至十九相同。

[0040] 具体实施方式二十二：本实施方式与具体实施方式一至二十一之一不同点是：步骤五中所述的处理液的制备方法如下：将1份的纳米粒子在超声粉碎仪的作用下分散在100~1000份的水中，分散均匀后得到纳米粒子分散液，即为处理液，其中所述的纳米粒子为富勒烯、二氧化硅、二氧化钛、石墨烯、碳纳米管、聚倍半硅氧烷、铁氧体和金粒子中的一种或其中几种的混合物。其他与具体实施方式一至二十一相同。

[0041] 本实施方式所述的纳米粒子为混合物时，各组分之间按任意比混合。

[0042] 本实施方式所述的金粒子为纳米级的金属金的粒子。

[0043] 具体实施方式二十三：本实施方式与具体实施方式一至二十二之一不同点是：步骤五中将步骤四得到的微孔全碳涂层的碳纤维浸入处理液中，并在压力为0.1MPa~99MPa和温度为5℃~390℃下反应5min~295min，即得到碳纤维表面复合涂层。其他与具体实施方式一至二十二相同。

[0044] 具体实施方式二十四：本实施方式与具体实施方式一至二十三之一不同点是：步骤五中将步骤四得到的微孔全碳涂层的碳纤维浸入处理液中，并在压力为0.1MPa~95MPa和温度为15℃~385℃下反应15min~285min，即得到碳纤维表面复合涂层。其他与具体实施方式一至二十三相同。

[0045] 采用下述试验验证本发明效果：

[0046] 试验一：一种碳纤维表面复合涂层的制备方法，具体是按以下步骤完成的：一、碳纤维的预处理：首先对碳纤维进行纤维表面的酸处理，酸处理10min，取出后得到表面预处理的碳纤维，采用去离子水对表面预处理的碳纤维进行洗涤，洗涤5min，然后将洗涤后表面预处理的碳纤维置于烘箱中，在温度为200℃下烘干10min，即完成碳纤维的预处理，得到预处理碳纤维；二、涂覆：将预处理碳纤维放入酚醛树脂浆料中浸泡，浸泡10min，取出后即得到表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维；三、固化：在压力1MPa和温度为240℃下对步骤二得到的表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维进行固化处理，固化处理30min，即得到表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维；四、炭化：对步骤三得到的表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维进行炭化处理，即得到微孔全碳涂层的碳纤维；五、涂层官能团化：将步骤四得到的微孔全碳涂层的碳纤维浸入处理液中，并在压力为0.1MPa和温度为80℃下反应20min，即得到碳纤维表面复合涂层。

[0047] 本试验所述的酸处理具体操作如下：将碳纤维浸入浓硫酸/浓硝酸混合液中超声浸泡处理，其中所述的浓硫酸/浓硝酸混合液制备方法如下：在搅拌和冰浴条件下将浓硝酸加入浓硫酸中，然后在10℃下搅拌混匀，其中所述的浓硫酸和浓硝酸按体积比为4:1。

[0048] 本试验步骤二中所述的酚醛树脂浆料的制备方法如下：首先按重量份数称取3份的苯酚、3份的福尔马林、0.06份的氢氧化钠和93.94份去离子水，然后放入聚合反应釜中进行混合，混匀后在温度85℃下反应10min，即得到浓度为4.8wt%的酚醛树脂浆料。

[0049] 本试验步骤四中所述的炭化处理具体操作过程如下：首先将步骤三得到的表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维放入炭化炉中，然后在120min内完成从240℃升温900℃，升温至900℃即完成表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维的炭化处理，得到微孔全碳涂层的碳纤维。

[0050] 本试验步骤五中所述的处理液的制备方法如下：将1份的富勒烯在超声粉碎仪的作用下分散在500份的水中，分散均匀后得到富勒烯分散液，即为处理液。

[0051] 通过检测可知本试验制备的碳纤维表面复合涂层的纤维与环氧树脂的层间剪切强度为78MPa。

[0052] 试验二：一种碳纤维表面复合涂层的制备方法，具体是按以下步骤完成的：一、碳纤维的预处理：首先对碳纤维进行纤维表面的等离子体处理，等离子体处理5min，取出后得到表面预处理的碳纤维，采用去离子水对表面预处理的碳纤维进行洗涤，洗涤5min，然后将洗涤后表面预处理的碳纤维置于烘箱中，在温度为200℃下烘干10min，即完成碳纤维的预处理，得到预处理碳纤维；二、涂覆：将预处理碳纤维放入酚醛树脂浆料中浸泡，浸泡10min，取出后即得到表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维；三、固化：在压力1MPa和温度为240℃下对步骤二得到的表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维进行固化处理，固化处理30min，即得到表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维；四、炭化：对步骤三得到的表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维进行炭化处理，即得到微孔全碳涂层的碳纤维；五、涂层官能团化：将步骤四得到的微孔全碳涂层的碳纤维浸入处理液中，并在压力为0.1MPa和温度为80℃下反应20min，即得到碳纤维表面复合涂层。

[0053] 本试验所述的等离子体处理具体操作如下：将碳纤维浸入等离子体处理池中，并在强度为8eV下进行等离子体处理。

[0054] 本试验步骤二中所述的酚醛树脂浆料的制备方法如下：首先按重量份数称取3份的苯酚、2.9份的福尔马林、0.1份的乙醛、0.06份的氢氧化钠和93.94份去离子水，然后放入聚合反应釜中进行混合，混匀后在温度85℃下反应10min，即得到浓度为4.8wt%的酚醛树脂浆料。

[0055] 本试验步骤四中所述的炭化处理具体操作过程如下：首先将步骤三得到的表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维放入炭化炉中，然后在120min内完成从240℃升温900℃，升温至900℃即完成表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维的炭化处理，得到微孔全碳涂层的碳纤维。

[0056] 本试验步骤五中所述的处理液的制备方法如下：将1份的二氧化硅在超声粉碎仪的作用下分散在500份的水中，分散均匀后得到二氧化硅分散液，即为处理液。

[0057] 通过检测可知本试验制备的碳纤维表面复合涂层的纤维与环氧树脂的层间剪切强度为85MPa。

[0058] 试验三：一种碳纤维表面复合涂层的制备方法，具体是按以下步骤完成的：一、碳纤维的预处理：首先对碳纤维进行纤维表面的伽马射线处理，伽马射线处理5min，取出后得到表面预处理的碳纤维，采用去离子水对表面预处理的碳纤维进行洗涤，洗涤5min，然后将洗涤后表面预处理的碳纤维置于烘箱中，在温度为200℃下烘干5min，即完成碳纤维的预处理，得到预处理碳纤维；二、涂覆：将预处理碳纤维放入酚醛树脂浆料中浸泡，浸泡10min，取出后即得到表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维；三、固化：在压力1MPa和温度为240℃下对步骤二得到的表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维进行固化处理，固化处理30min，即得到表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维；四、炭化：对步骤三得到的表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维进行炭化处理，即得到微孔全碳涂层的碳纤维；五、涂层官能团化：将步骤四得到的微孔全碳涂层的碳纤维浸入处理液中，并在压力为0.1MPa和温度为80℃下反应20min，即得到碳纤维表面复合涂层。

[0059] 本试验所述的伽马射线处理具体操作如下：将碳纤维浸入伽马射线处理池中，并在强度为12eV下进行伽马射线处理。

[0060] 本试验步骤二中所述的酚醛树脂浆料的制备方法如下：首先按重量份数称取2.8份的苯酚、0.2份的萘酚、3份的福尔马林、0.06份的氢氧化钠和93.94份去离子水，然后放入聚合反应釜中进行混合，混匀后在温度85℃下反应10min，然后采用乙醇进行稀释，即得到浓度为2wt%的酚醛树脂浆料。

[0061] 本试验步骤四中所述的炭化处理具体操作过程如下：首先将步骤三得到的表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维放入炭化炉中，然后在120min内完成从240℃升温900℃，升温至900℃即完成表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维的炭化处理，得到微孔全碳涂层的碳纤维。

[0062] 本试验步骤五中所述的处理液的制备方法如下：将1份的二氧化钛在超声粉碎仪的作用下分散在500份的水中，分散均匀后得到二氧化钛分散液，即为处理液。

[0063] 通过检测可知本试验制备的碳纤维表面复合涂层的纤维与环氧树脂的层间剪切强度为92MPa。

[0064] 试验四：一种碳纤维表面复合涂层的制备方法，具体是按以下步骤完成的：一、碳纤维的预处理：首先对碳纤维进行纤维表面的伽马射线处理，伽马射线处理5min，取出后得到表面预处理的碳纤维，采用去离子水对表面预处理的碳纤维进行洗涤，洗涤5min，然后将洗涤后表面预处理的碳纤维置于烘箱中，在温度为200℃下烘干10min，即完成碳纤维的预处理，得到预处理碳纤维；二、涂覆：将预处理碳纤维放入酚醛树脂浆料中浸泡，浸泡10min，取出后即得到表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维；三、固化：在压力1MPa和温度为240℃下对步骤二得到的表面涂覆酚醛树脂预聚物的碳纤维进行固化处理，固化处理30min，即得到表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维；四、炭化：对步骤三得到的表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维进行炭化处理，即得到微孔全碳涂层的碳纤维；五、涂层官能团化：将步骤四得到的微孔全碳涂层的碳纤维浸入处理液中，并在压力为0.1MPa和温度为80℃下反应20min，即得到碳纤维表面复合涂层。

[0065] 本试验所述的伽马射线处理具体操作如下：将碳纤维浸入伽马射线处理池中，并在强度为12eV下进行伽马射线处理。

[0066] 本试验步骤二中所述的酚醛树脂浆料的制备方法如下：首先按重量份数称取3份的苯酚、3份的福尔马林、0.06份的氢氧化钠和93.94份去离子水，然后放入聚合反应釜中进行混合，混匀后在温度85℃下反应10min，即得到浓度为4.8wt%的酚醛树脂浆料。

[0067] 步骤四中所述的炭化处理具体操作过程如下：首先将步骤三得到的表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维放入炭化炉中，然后依次在100℃下加热10min，在200℃下加热10min，在300℃下加热20min，在500℃下加热20min，在700℃下加热20min，在900℃下加热10min，即完成表面涂覆体型酚醛树脂的碳纤维的炭化处理，得到微孔全碳涂层的碳纤维。

[0068] 本试验步骤五中所述的处理液的制备方法如下：将1份的石墨烯在超声粉碎仪的作用下分散在500份的水中，分散均匀后得到石墨烯分散液，即为处理液。

[0069] 通过检测可知本试验制备的碳纤维表面复合涂层的纤维与环氧树脂的层间剪切强度为72MPa。