一种无盐鞣制的制革方法

摘要

本发明提供一种无盐鞣制的制革方法，包括以下步骤：将割腿后的生皮在浸水助剂及杀菌剂的作用下进行浸水处理，所述浸水助剂为生皮质量的0.15%~3%；将浸水后的皮张依次进行预去肉、搭马、淋灰及脱毛处理后进行浸灰处理，所述浸灰处理的时间为18~24小时；将浸灰处理后的皮张依次经脱灰和灰皮去肉后，在软化酶作用下进行软化处理，所述软化酶的用量为生皮质量的0.5%~1.5%；将软化处理后的皮张在鞣剂的作用下进行鞣制处理，鞣制处理的pH值为6.5~8；鞣制处理的水用量为生皮质量的10%~50%；所述鞣剂为适用于中性环境的鞣剂；将鞣制处理后的皮张经整理得到革。本发明避免了工业盐污染，安全环保。

权利要求

1.一种无盐鞣制的制革方法，包括以下步骤：

(A)将割腿后的生皮在浸水助剂的作用下进行浸水处理，所述浸水助剂用量为生皮质量的0.15％～3％；

(B)将浸水后的皮张依次进行预去肉、搭马、淋灰及脱毛处理后进行浸灰处理，所述浸灰处理的时间为18～24小时；

(C)将浸灰处理后的皮张依次经脱灰和灰皮去肉后，在软化酶作用下进行软化处理，所述软化酶的用量为生皮质量的0.5％～1.5％；

(D)将软化处理后的皮张在鞣剂的作用下进行鞣制处理，鞣制处理的pH值为6.5～8；

鞣制处理的水用量为生皮质量的10％～50％；所述鞣剂为法国ATC皮革化料公司生产的名称为FCW的鞣剂；所述鞣制处理的温度为20～25℃；所述鞣制的时间为18～24小时；所述鞣剂的用量为生皮质量的0.5％～1.5％；

(E)将鞣制处理后的皮张经整理得到革；

所述步骤(A)中，所述割腿后的生皮在进行浸水处理前还包括将割腿后的生皮在转笼中进行转盐处理。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(D)中，所述鞣制处理时还添加有甘油和防霉剂。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤(D)中，所述甘油的用量为生皮质量的0.3％～0.8％。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(A)中，所述浸水处理的时间为

17～22小时。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(B)中，所述浸灰处理中硫化钠的用量为生皮质量的2.5％～4.5％。

说明书

一种无盐鞣制的制革方法

技术领域

[0001] 本发明涉及皮革领域，特别涉及无盐鞣制的制革方法。

背景技术

[0002] 制革是将生皮鞣制成革的过程。由于生皮的内部结构主要是胶原纤维、纤维蛋白、弹性纤维、纤维间质和竖毛肌等，其耐外界物理变化和化学变化的能力极差，因此只有对其进行一系列的机械加工、物理和化学处理，将其中对制革有用的胶原纤维保留，将对制革无用的弹性纤维、纤维间质和竖毛肌等组织尽量去除，才能得到具有各种优良性能并可长期保存的成品革。

[0003] 制革方法通常分为准备、鞣制和整理3个阶段。准备阶段包括：将生皮依次进行分选、割腿、浸水、预去肉、搭马、淋灰、脱毛、浸灰、脱灰、灰皮去肉和软化。软化后的皮即可经过鞣制。鞣制即对胶原纤维进行打开和疏散的处理，软化后的皮在进行鞣制的过程中，皮板中的胶原蛋白在鞣剂的作用下发生交联，胶原结构的稳定性得到提高，并且其抗酸、碱、酶、盐性能和热收缩温度及湿热稳定性具有较大幅度的提升。

[0004] 在现有的制革方法中，进行鞣制时，首先将软化后的皮进行浸酸，浸酸后的皮纤维舒展，鞣剂容易渗透，有利于完成鞣制。由于皮张一直处于强酸性环境中，胶原纤维容易产生剧烈的膨胀，引起“酸肿”。为了避免酸肿的出现，通常在浸酸液中加入大量的工业盐。但是盐的溶解性非常好，很难从水中分离，造成成品革中的盐含量较高，且后续污水处理困难，即存在工业盐污染问题。

发明内容

[0005] 本发明解决的技术问题在于提供一种无盐鞣制的制革方法，避免工业盐的污染。

[0006] 本发明提供了一种无盐鞣制的制革方法，包括以下步骤：

[0007] （A）将割腿后的生皮在浸水助剂的作用下进行浸水处理，所述浸水助剂用量为生皮质量的0.15%~3%；

[0008] （B）将浸水后的皮张依次进行预去肉、搭马、淋灰及脱毛处理后进行浸灰处理，所述浸灰处理的时间为18~24小时；

[0009] （C）将浸灰处理后的皮张依次经脱灰和灰皮去肉后，在软化酶作用下进行软化处理，所述软化酶的用量为生皮质量的0.5%~1.5%；

[0010] （D）将软化处理后的皮张在鞣剂的作用下进行鞣制处理，鞣制处理的pH值为6.5~8；鞣制处理的水用量为生皮质量的10%~50%；所述鞣剂为适用于中性环境的鞣剂；

[0011] （E）将鞣制处理后的皮张经整理得到革。

[0012] 优选的，所述步骤（D）中，所述鞣剂为法国ATC皮革化料公司生产的名称为FCW的鞣剂。

[0013] 优选的，所述步骤（D）中，所述鞣制处理的温度为20~25℃。

[0014] 优选的，所述步骤（D）中，所述鞣剂的用量为生皮质量的0.5%~1.5%。

[0015] 优选的，所述步骤（D）中，所述鞣制处理时还添加有甘油和防霉剂。

[0016] 优选的，所述步骤（D）中，所述甘油的用量为生皮质量的0.3%~0.8%。

[0017] 优选的，所述步骤（D）中，所述鞣制的时间为18~24小时。

[0018] 优选的，所述步骤（A）中，所述浸水处理的时间为17~22小时。

[0019] 优选的，所述步骤（A）中，所述割腿后的生皮在进行浸水处理前还包括将割腿后的生皮在转笼中进行转盐处理。

[0020] 优选的，所述步骤（B）中，所述浸灰处理中硫化钠的用量为生皮质量的2.5%~4.5%。

[0021] 与现有技术相比，本发明将割腿后的生皮在浸水助剂及杀菌剂的作用下进行浸水处理，所述浸水助剂为生皮质量的0.15%~3%；然后将浸水后的皮张依次进行预去肉、搭马、淋灰及脱毛处理后进行浸灰处理，所述浸灰处理的时间为18~24小时；接着将浸灰处理后的皮张依次经脱灰和灰皮去肉后，在软化酶作用下进行软化处理，所述软化酶的用量为生皮质量的0.5%~1.5%；之后将软化处理后的皮张在鞣剂的作用下进行鞣制处理，鞣制处理的pH值为6.5~8；鞣制处理的水用量为生皮质量的10%~50%；所述鞣剂为适用于中性环境的鞣剂；最后将鞣制处理后的皮张经整理得到革。

[0022] 本发明在鞣制过程中，利用适用于中性环境的鞣剂直接将软化后的皮在少量水的弱碱性环境下进行鞣制，机械作用较强，鞣制充分，无需大量使用工业盐的浸酸过程即可完成鞣制，因此避免了工业盐污染。其次，本发明的鞣制处理避免使用铬及甲醛，安全环保。另外，本发明将浸水、浸灰、软化及鞣制工艺相互配合，生产得到的革皮板丰满度好，有效减少了松面皮的比例，拉伸强度及撕裂强度好。

具体实施方式

[0023] 为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

[0024] 本发明实施例公开了一种革的制备方法，包括以下步骤：

[0025] （A）将割腿后的生皮在浸水助剂的作用下进行浸水处理，所述浸水助剂用量为生皮质量的0.15%~3%；

[0026] （B）将浸水后的皮张依次进行预去肉、搭马、淋灰及脱毛处理后进行浸灰处理，所述浸灰处理的时间为18~24小时；

[0027] （C）将浸灰处理后的皮张依次经脱灰和灰皮去肉后，在软化酶作用下进行软化处理，所述软化酶的用量为生皮质量的0.5%~1.5%；

[0028] （D）将软化处理后的皮张在鞣剂的作用下进行鞣制处理，鞣制处理的pH值为6.5~8；鞣制处理的水用量为生皮质量的10%~50%；所述鞣剂为适用于中性环境的鞣剂；

[0029] （E）将鞣制处理后的皮张经整理得到革。

[0030] 在本发明中，首先对割腿后的生皮进行浸水处理。本发明对生皮种类没有特殊限制，优选为绵羊皮或山羊皮。为了长时间保存，生皮上通常带有大量工业盐。因此本发明优选在浸水处理前，将割腿后的生皮在转笼中进行转盐处理。本发明对所述转盐处理的方法没有特殊限制，可以按照本领域技术人员熟知的方式进行。为了配合后续的鞣制处理，所述浸水处理在保证皮张不松尤其是保证皮张肷部的紧实度的前题下，适当加重浸水程度。所述浸水助剂优选为拜耳公司生产的型号为Prospread GC的浸水助剂。所述浸水助剂的用量为生皮质量的0.15%~3%，优选为2%~2.5%。所述浸水处理中，优选还加入杀菌剂，所述杀菌剂的用量优选为生皮质量的0.15%~0.3%，本发明对杀菌剂的种类没有特殊限制，可以按本领域技术人员熟知的杀菌剂进行选择。所述浸水处理中水的用量优选为生皮质量的
500%~1500%。所述浸水处理的时间优选为17~22小时，更优选为20~22小时。所述浸水处理的温度优选为20~25℃。本发明对所述浸水处理的装置没有特殊限制，优选为转鼓，适当加强转动，以保证浸水的均一性。

[0031] 完成浸水后的皮张依次进行预去肉、搭马、淋灰及脱毛处理。本发明对所述预去肉、搭马、淋灰及脱毛处理没有特殊限制，按照本领技术人员熟知的方式进行即可。脱毛后，皮张即可进行浸灰。为了配合后续的鞣制处理，本发明适当加重了浸灰处理的程度。所述浸灰处理优选加入硫化钠和浸灰助剂，所述硫化钠的用量为生皮质量的2.5%~4.5%，更优选为2.75%~3.25%，所述浸灰助剂的用量为1%~2%。所述浸灰处理的水用量优选为生皮质量的250%~400%。所述浸灰处理的温度优选为18~24℃。所述浸灰处理的时间为18~24小时，优选为20~23小时。为了提高浸灰处理的效果，优选连续转动1~2小时后转停结合，每小时转动3~5分钟。本发明对所述浸灰处理的装置没有特殊要求，优选为转鼓，适当加强转动，保证皮张的中脊部位和边肷部位的一致性。

[0032] 浸灰处理后的皮张即可进行脱灰和灰皮去肉，本发明对脱灰及灰皮去肉方法没有特殊限制，按照本领域技术人员熟知的方式进行即可。浸灰处理后的皮张依次经脱灰和灰皮去肉后，在软化酶作用下进行软化处理。为了配合后续的鞣制处理，本发明适当加重软化程度同时避免边肷部位出现空松，优选安全系数高、活力较小的软化酶，如TFL皮革化料公司生产的型号为OROPON OR的软化酶。所述软化酶的用量为生皮质量的0.5%~1.5%，优选为1%~1.4%。所述软化处理的水用量为生皮质量的150%~250%。所述软化处理的温度优选为35~40℃，所述软化处理的时间优选为60~120分钟，更优选为80~100分钟。

[0033] 软化处理后的皮张即可进行鞣制。软化处理后的皮张在鞣剂的作用下进行鞣制处理，鞣制处理的pH值为6.5~8；鞣制处理的水用量为生皮质量的10%~50%；所述鞣剂为适用于中性环境的鞣剂。所述鞣制处理无需通过浸酸，直接在pH值为6.5~8的环境中进行鞣制。由于避免了浸酸，从而避免了革制备过程中添加大量工业盐，因此避免了工业盐污染，制备得到的革更环保，后续污水处理简单。而且所述鞣制处理避免使用铬及甲醛等毒性强的鞣剂，更加环保。所述鞣剂为适用于中性环境的鞣剂，优选为法国ATC皮革化料公司生产的型号的名称为FCW的鞣剂。所述磷鞣剂的用量优选为生皮质量的0.5%~1.5%，更优选为0.8%~1.3%。所述鞣制处理时优选的还添加甘油和防霉剂。所述甘油的作用为润滑纤维，暂时捕获胶原纤维上的自由基，为鞣剂的渗透提供通道。所述甘油的用量优选为生皮质量的
0.3%~0.8%，更优选为0.5%~0.7%。本发明对所述防霉剂的种类没有特殊限制，按照本领域技术人员熟知的种类选择即可。所述防霉剂的用量优选为生皮质量的0.1%~0.3%。鞣制处理的水用量为生皮质量的10%~50%，优选为20%~40%。所述鞣制过程中用水量较少，可提高机械作用，便于鞣剂、甘油及防霉剂的渗透。所述鞣制处理的温度优选20~25℃，可在鞣制前期有效减少鞣剂与胶原纤维的结合，使鞣剂更充分的渗透入皮张内发挥作用。所述鞣制的时间优选为18~24小时。为了优化鞣制处理的效果，优选加入甘油后转动50~70分钟，然后加入鞣剂，转动4~6小时，再加入防霉剂转动4~6小时，然后转停结合，每小时转8~10分钟。

[0034] 鞣制处理后的皮张经整理即可得到革。本发明对所述整理的方法没有特殊限制，按照本领域技术人员熟知的方式进行即可。

[0035] 本发明在鞣制过程中，利用适用于中性环境的鞣剂直接将软化后的皮在少量水的弱碱性环境下进行鞣制，机械作用较强，鞣制充分，无需大量使用工业盐的浸酸过程即可完成鞣制，因此避免了工业盐污染。其次，本发明的鞣制处理避免使用铬及甲醛，安全环保。另外本发明浸水、浸灰、软化及鞣制工艺相互配合，生产得到的革皮板丰满度好，有效减少了松面皮的比例，提高了生皮的利用率。

[0036] 为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的革的制备方法进行说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。

[0037] 实施例1

[0038] 将割腿后的绵羊皮在转笼中进行转盐。

[0039] 在划槽中加入20吨水，3000千克转盐后的绵羊皮，加入8千克拜耳公司的型号为Prospread GC的浸水助剂，并加入6千克杀菌剂，在25℃下每小时转动10分钟，共20小时）[0040] 使用去肉机进行预去肉处理，然后将去肉后的皮张平铺在托盘上，控水1-2小时，然后进行喷淋加入硫化钠等强碱性物质的溶液，溶液的波美度为17-18，温度为22℃，然后1小时左右查看羊毛脱落情况，待羊毛可以轻松脱落时进行脱毛操作。

[0041] 在转鼓中加入9000千克的水，加入90千克硫化钠，加入30千克TFL皮革化料公司生产的浸灰助剂厄灰特MB,在20℃下连续转动1小时，然后将转鼓调整为转停结合，每小时转动3分钟，转停结合共20小时。

[0042] 将浸灰后的皮张进行脱灰和灰皮去肉处理。脱灰时在转鼓内加入7000千克22℃水，加入150千克的硫酸铵，转动1.5小时，要求皮张内外的PH值都达到9以下即可，脱灰结束后进行排水和水洗操作，然后采用去肉机进行灰皮去肉。

[0043] 在转鼓中加入6000千克水，30千克TFL皮革化料公司生产的OROPON OR进行软化，软化时间为70分钟，温度为35℃。

[0044] 在转鼓中加入500千克水，3000千克皮张，15千克甘油转动60分钟，然后加入30千克ATC皮革化料公司生产的型号为FCW的新型鞣剂转动4小时，之后再加入5千克防霉剂转动4小时，最后将转鼓调整为转停结合模式，每小时转动10分钟，转停结合总共12小时，温度为25度。

[0045] 将鞣制后的皮张经整理得到革。

[0046] 对得到革的拉伸强度及撕裂强度进行测试，结果参见表1，表1为实施例与比较例得到的革的性能参数。

[0047] 比较例1

[0048] 在划槽中加入20吨水，3000千克转盐后的绵羊皮，加入30千克TFL皮革化料公司生产的型号为BORRON A的浸水助剂，并加入6千克杀菌剂，在22℃下每小时转动10分钟，共16小时。

[0049] 将浸水处理后的皮张进行预去肉、搭马、淋灰及脱毛处理。使用去肉机进行预去肉处理，然后将去肉后的皮张平铺在托盘上，控水1-2小时，然后进行喷淋加入硫化钠等强碱性物质的溶液，溶液的波美度为17-18，温度为22℃，然后1小时左右查看羊毛脱落情况，待