一种镍基微孔材料在催化酯化反应中的应用

摘要

本发明涉及一种镍基催化材料及其在酯化反应中的应用。该镍基催化剂的制备方法为将镍基化合物和一元或多元有机酸，分别分散于有机溶剂后制成一定浓度的母液。在0℃～150℃的合成温度下，在搅拌的条件下，按Ni2+/-COOH(有机酸根)为20∶1～1∶10的摩尔比例，将上述母液混合，反应0.1h～72h后，转移至反应釜，在0℃～200℃温度下，静置1h～360h。将沉淀物分离、洗涤、干燥后制得该催化剂。酯化反应的过程为：将制备得到的镍基催化剂加入至按一定比例混合的有机酸和醇混合体系，在搅拌和加温的条件下反应一定时间后停止。

权利要求

1.一种镍基催化材料在酯化反应中的应用，其特征在于：所述镍基材料的制备过程如下：将镍基化合物和一元或多元有机酸，分别分散于有机

2+

溶剂后制成一定浓度的母液；镍基化合物母液中Ni离子浓度为：Ni ：0.01～2.5mol/L，一元或多元有机酸母液中有机酸根离子(-COOH)的浓度为：0.01～2.5mol/L；有机溶剂为N-乙基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺中的一种或是两种以上；

2+

在25℃～150℃合成温度下，在搅拌条件下，按Ni /-COOH为20:1～1:10的摩尔比例，将上述的母液混合，反应0.1h～72h后，转移至反应釜，在120℃～200℃温度下，静置

48h～72h；将沉淀物分离、洗涤、干燥后制得该镍基材料。

2.按照权利要求1所述的应用，其特征在于：所述镍基化合物为硝酸镍、氯化镍、乙酸镍、硫酸镍、草酸镍、乙酰丙酮化镍、氨基磺酸镍、硬脂酸镍中的一种或多种；

所述一元或多元有机酸为：甲酸、乙酸、丙酸、2-呋喃甲酸、2-吡啶甲酸、苯甲酸、对甲基苯甲酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、辛二酸、2，5-呋喃二甲酸、2，5-吡啶二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸中的一种或多种；

合成温度为50℃～130℃，反应时间为：0.5h～30h；

静置温度为：120℃～150℃，静置时间为：48h～60h；

2+

镍基化合物母液中Ni离子浓度为：Ni ：0.1～1.0mol/L；

一元或多元有机酸母液中有机酸根离子(-COOH)的浓度为：0.1～1.0mol/L；所述

2+

Ni /-COOH的摩尔比例为：10:1～1:5。

3.按照权利要求2所述的应用，其特征在于：所述镍基化合物为：硝酸镍、氯化镍、乙酸镍、硫酸镍、乙酰丙酮化镍中的一种或多种；

所述一元或多元有机酸为：乙酸、2-吡啶甲酸、苯甲酸、乙二酸、2，5-呋喃二甲酸、对苯二甲酸中的一种或多种；

2+

镍基化合物母液中Ni离子浓度为：Ni ：0.1～0.5mol/L；

一元或多元有机酸母液中有机酸根离子(-COOH)的浓度为：0.1～0.5mol/L；所述

2+

Ni /-COOH的摩尔比例为：5:1～1:2。

4.按照权利要求2或3所述的应用，其特征在于：所述镍基化合物为：氯化镍、乙酸镍、乙酰丙酮化镍中的一种或多种；

所述一元或多元有机酸为：乙酸、苯甲酸、2，5-呋喃二甲酸中的一种或多种。

5.按照权利要求1所述的应用，其特征在于：采用所述镍基催化材料作为酯化反应的催化剂，酯化反应的过程为：将制备得到的镍基材料加入至醇和有机酸的混合体系，在搅拌条件下反应生成相应的酯。

6.按照权利要求5所述的应用，其特征在于：所述有机酸为甲酸、乙酸、丙酸、硬脂酸、棕榈酸、乳酸、正丁酸、异丁酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、庚二酸、水杨酸、肉桂酸、丁香酸、香草酸、苯甲酸、对羟基苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲苯甲酸、对苯二甲酸、2，5-呋喃二甲酸中的一种或多种；

所述醇为甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇、庚醇、辛醇、苯甲醇、乙二醇、丙三醇、异丙醇、叔丁醇、仲丁醇、异戊醇、2-甲基-1-戊醇，2-甲氧基苯甲醇中的一种或多种。

7.按照权利要求5所述的应用，其特征在于：在液态体系中，采用浓度为50g～500g/mol(-COOH)的镍基材料作为催化剂时，且(-OH)基团与(-COOH)基团的摩尔比为1～60，搅拌反应，离心分离催化剂回收再利用，得酯化产物。

8.按照权利要求5或7所述的应用，其特征在于：所述的反应温度为50℃～200℃，反应时间为2h～40h。

9.按照权利要求8所述的应用，其特征在于：较佳反应温度为60℃～180℃，较佳反应时间为2h～20h。

10.按照权利要求9所述的应用，其特征在于：最佳的反应温度为75℃～150℃，最佳反应时间为2h～12h。

11.按照权利要求7所述的应用，其特征在于：镍基材料回收再利用能够反复进行3次以上。

说明书

一种镍基微孔材料在催化酯化反应中的应用

技术领域

[0001] 本发明属于催化材料制备以及催化酯化反应技术领域，具体涉及到一种镍基催化材料及其在酯化反应中的应用。

背景技术

[0002] 酯类物质是一类重要的有机原料，广泛应用于溶剂、增塑剂、树脂、涂料、香精香料、化妆品、医药、表面活性剂以及反应中间体等方面，而酯化反应是制备酯类物质的重要途径。由于其广泛使用性及重要性使得国内外学者对酯化反应的研究尤为重视。酯化反应通常需在催化剂作用下来完成，传统的合成方法是以相应的羧酸和醇为原料，采用浓硫酸为催化剂来制取，该法副反应多、后处理工艺复杂、设备腐蚀严重、废酸排放污染环境。近年来，催化酯化方法如化学催化(无机酸，固体酸，离子液体催化等)、物理催化(微波催化、磁场催化等)、生物催化(生物酶催化)及反应工艺上等都取得很大的进步，使酯化产率大幅度提高，酯化产品的质量也明显改善。

[0003] CN101049573A制备了一种离子液体应用于酯化反应，具有较高的反应活性。CN1323655通过共沉淀法制备得到氧化物负载的固体酸催化剂，在催化乙酸与正丁醇的酯化反应中，乙酸正丁酯的收率达到90％。CN101108360A公布了一种硅钨、磷钨杂多酸负载型催化剂的制备方法，在酯化反应中表现出很好的活性和选择性。CN101485998A采用有机膦酸作为酯化反应的催化剂，酯化率达到90％以上。

[0004] 目前，固体酸催化剂取代硫酸进行催化酯化反应，虽然克服了硫酸催化的一些缺点，如腐蚀严重，污染严重等缺点但是仍然存在不足，如：反应温度较高，制备工艺复杂，成本昂贵，催化剂容易失活，再生困难以及反应活性差等。对于离子液体作为催化剂，制备复杂、反应条件苛刻等缺陷限制其使用。生物酶催化虽然绿色环保，反应条件温和，但是反应时间较长，产率较低。

[0005] 因此，开发一种制备简单，具有较高活性和选择性，产物收率高且污染较少的催化材料，引起研究者的广泛关注。

发明内容

[0006] 本发明的意义在于克服了目前酯化反应催化剂存在的缺点，如：制备复杂，活性差，反应条件苛刻，污染环境等制备得到了微孔镍基催化剂，制备简单，稳定性高，且在酯化反应中表现出很高的活性，且环境友好。

[0007] 本发明设计的催化剂通过以下方案制备。所述镍基催化材料的制备过程如下：将镍基化合物和一元或多元有机酸，分别分散于有机溶剂后制成一定浓度的母液；镍基化合2+
物母液中Ni离子浓度为：Ni ：0.01～2.5mol/L，一元或多元有机酸母液中有机酸根离子的浓度为：-COOH为0.01～2.5mol/L；

[0008] 在0℃～150℃合成温度下，在搅拌条件下，按Ni2+/-COOH(有机酸根)20∶1～1∶10的摩尔比例，将上述的母液混合，反应0.1h～72h后，转移至反应釜，在0℃～200℃温度下，静置1h～360h；将沉淀物分离、洗涤、干燥后制得该镍基材料。

[0009] 较佳为：所述镍基化合物为硝酸镍、氯化镍、乙酸镍、硫酸镍、草酸镍、乙酰丙酮化镍、氨基磺酸镍、硬脂酸镍中的一种或多种；所述一元或多元有机酸为：甲酸、乙酸、丙酸、2-呋喃甲酸、2-吡啶甲酸、苯甲酸、对甲基苯甲酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸、辛二酸、2，5-呋喃二甲酸、2，5-吡啶二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸中的一种或多种。所述有机溶剂为：
甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N-乙基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺中的一种或多种；合成温度为10℃～130℃，反应时间为：0.5h～30h；静置温度为：20℃～150℃，静置时间为：10h～240h；

[0010] 镍基化合物母液中Ni离子浓度为：Ni2+：0.1～1.0mol/L；

[0011] 一元或多元有机酸母液中有机酸根离子的浓度为：-COOH为0.1～1.0mol/L；所2+
述Ni /-COOH的摩尔比例为：10∶1～1∶5。

[0012] 更佳为：所述镍基化合物为：硝酸镍、氯化镍、乙酸镍、硫酸镍、乙酰丙酮化镍中的一种或多种；所述一元或多元有机酸为：乙酸、2-吡啶甲酸、苯甲酸、乙二酸、2，5-呋喃二甲酸、对苯二甲酸中的一种或多种；所述有机溶剂为：N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺中的一种或多种；合成温度为20℃～50℃，反应时间为：1h～5h；静置温度为：80℃～150℃，静置时间为：24h～72h；镍基化合物母液中Ni离子浓度为：
2+
Ni ：0.1～0.5mol/L；一元或多元有机酸母液中有机酸根离子的浓度为：-COOH为0.1～
2+
0.5mol/L；所述Ni /-COOH的摩尔比例为：5∶1～1∶2。

[0013] 最佳为；所述镍基化合物为：氯化镍、乙酸镍、乙酰丙酮化镍中的一种或多种；所述一元或多元有机酸为：乙酸、苯甲酸、2，5-呋喃二甲酸中的一种或多种；所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺。

[0014] 该镍基微孔材料的制备原理为酰胺类有机溶剂在有机酸的作用下，发生水解反应，缓慢释放甲酸离子；甲酸离子与镍离子发生络合反应，沿一定轴向生长为具有规则孔道结构的微孔镍基材料。

[0015] 采用上述方法制备的微孔甲酸镍催化剂作为酯化反应的催化剂，并将一定量的催化剂与一定量的有机酸和醇混合在一起，放入反应瓶中，在搅拌和加热的条件下，反应一定时间。该微孔甲酸镍催化剂的孔道内存在酸性基团，如表面羟基、羧酸基等，是催化酯化反应的活性中心。且由于该类基团的分布均匀且密度较高，因此表现出较好的活性和选择性。该甲酸盐材料的另一个特点是稳定性高。普通的甲酸镍样品在酸性条件下易于解离成均相，使反应均相化，无孔道催化效应。与之相比，微孔的甲酸镍在合成过程中，形成三维立体结构，通过金属氧键相连，结构稳定且有孔道结构丰富，反应后通过简单分离后可以循环使用。可以适用的有机酸为甲酸、乙酸、丙酸、硬脂酸、棕榈酸、乳酸、正丁酸、异丁酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、庚二酸、苯甲酸、水杨酸、肉桂酸、丁香酸、对羟基苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲苯甲酸、香草酸、对苯二甲酸、2，5-呋喃二甲酸中的一种或是多种。可以适用的有机醇为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、丁醇、正己醇、庚醇、辛醇、苯甲醇、乙二醇、丙三醇、异丙醇、叔丁醇、仲丁醇、异戊醇、仲辛醇、2-甲基-1-戊醇，2-甲氧基苯甲醇中的一种或是多种。

[0016] 催化酯化反应的具体实施步骤如下：

[0017] 在液态体系中，采用浓度为50g～500g/mol(-COOH)的镍基催化材料作为催化剂时，且醇(-OH)与酸(-COOH)的摩尔比为1～60，搅拌，在50℃～200℃温度下加热反应2h～40h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到92％～100％，选择性为95％～100％。催化剂离心回收后经过烘干可继续循环使用，循环次数在3次以上。

[0018] 本发明与传统的酯化反应工艺相比较，具有以下几种优势：

[0019] 1、催化剂制备简单，具有较大的比表面，热稳定性高。

[0020] 2、催化酯化反应体系简单，不需要额外加入任何溶剂。

[0021] 3、催化剂离心分离即可，催化剂可回收循环使用。

[0022] 4、催化转化呈现高转化率、高选择性。

[0023] 5、具有很好的普适性，对于大部分有机酸和醇均能催化转化生成相应的酯类。

具体实施方式

[0024] 为了对本发明进行进一步详细说明，下面给出几个具体实施案例，但本发明不限于这些实施例。

[0025] 实施例1

[0026] 将14.5g六水合硫酸镍和18g对苯二甲酸分别加入至400mL N，N-二乙基甲酰胺以及5L N，N-二乙基甲酰胺的有机溶剂中，溶解；待溶解后，在100℃下，混合上述两种溶液，搅拌8.5h，制得母液。将装有上述母液置入反应瓶中，密闭，在反应温度为140℃的条件下，反应72h后取出，离心，洗涤，干燥，制得镍基材料。以微孔镍基催化剂作为酯化反应的催化剂。将57g上述催化剂与1.8mol的乙酸和80.4mol正己醇以及500mL环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在70℃温度下加热反应5h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到92％，选择性为100％。

[0027] 实施例2

[0028] 将28.6g六水合氯化镍和9.96g间苯二甲酸分别加入至240mL N-乙基甲酰胺以及60mL N-乙基甲酰胺的有机溶剂中，溶解；待溶解后，在40℃下，混合上述两种溶液，搅拌8h，制得母液。将装有上述母液置入反应瓶中，密闭，在反应温度为150℃的条件下，反应48h后取出，离心，洗涤，干燥，制得镍基材料。以镍基催化剂作为酯化反应的催化剂。将60g上述催化剂与3mol的乙酸和60mol正己醇以及1L的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在
90℃温度下加热反应7h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到94％，选择性为99％。

[0029] 实施例3

[0030] 将62.6g硬脂酸镍和4.5g 2，5-呋喃二酸分别加入至10L N，N-二乙基甲酰胺以及400mL N，N-二乙基甲酰胺的有机溶剂中，溶解；待溶解后，在55℃下，混合上述两种溶液，搅拌3h，制得母液。将装有上述母液置入反应瓶中，密闭，在反应温度为120℃的条件下，反应72h后取出，离心，洗涤，干燥，制得镍基材料。以镍基催化剂作为酯化反应的催化剂。将
110g上述催化剂与10mol的乙酸和17mol正己醇以及700mL的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在80℃温度下加热反应8h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到95％，选择性为95％。

[0031] 实施例4

[0032] 将41.2g二水合草酸镍和48.0g苯甲酸分别加入至1L N-乙基甲酰胺以及2L N-乙基甲酰胺的有机溶剂中，溶解；待溶解后，在40℃下，混合上述两种溶液，搅拌4h，制得母液。将装有上述母液置入反应瓶中，密闭，在反应温度为130℃的条件下，反应60h后取出，离心，洗涤，干燥，制得镍基材料。以镍基催化剂作为酯化反应的催化剂。将60g上述催化剂与2mol的乙酸和80mol正己醇以及1L的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在90℃温度下加热反应8h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到94％，选择性为96％。

[0033] 实施例5

[0034] 将96g四水合乙酸镍和23.9g 2，5-呋喃二酸，分别分散2.5L以及2LN，N-二甲基甲酰胺后制成母液。在25℃下，在搅拌的条件下，将上述母液混合，反应2.5h后，转移至压力容器，在140℃温度下，静置48h。将沉淀物分离、洗涤、干燥后制得该镍基催化剂。以微孔镍基材料作为酯化反应的催化剂。将100g上述催化剂与1.8mol的乙酸和80.4mol正己醇以及1L的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在85℃温度下加热反应10h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到99％，选择性为96％。

[0035] 实施例6

[0036] 将14.5g六水合硫酸镍和18g对苯二甲酸分别加入至400mL N，N-二乙基甲酰胺以及5L N，N-二乙基甲酰胺的有机溶剂中，溶解；待溶解后，在100℃下，混合上述两种溶液，搅拌8.5h，制得母液。将装有上述母液置入反应瓶中，密闭，在反应温度为140℃的条件下，反应72h后取出，离心，洗涤，干燥，制得镍基材料。以镍基催化剂作为酯化反应的催化剂。将60g上述催化剂与2mol的乙酸和70mol正丁醇以及10mL的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在85℃温度下加热反应10h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到99％，选择性为99％。

[0037] 实施例7

[0038] 将28.6g六水合氯化镍和9.96g间苯二甲酸分别加入至240mL N-乙基甲酰胺以及60mL N-乙基甲酰胺的有机溶剂中，溶解；待溶解后，在40℃下，混合上述两种溶液，搅拌8h，制得母液。将装有上述母液置入反应瓶中，密闭，在反应温度为150℃的条件下，反应48h后取出，离心，洗涤，干燥，制得镍基材料。以镍基催化剂作为酯化反应的催化剂。将160g上述催化剂与5mol的乙酸和50mol正丁醇以及500mL的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在70℃温度下加热反应9h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到99％，选择性为
99％。

[0039] 实施例8

[0040] 将62.6g硬脂酸镍和4.5g 2，5-呋喃二酸分别加入至10L N，N-二乙基甲酰胺以及400mL N，N-二乙基甲酰胺的有机溶剂中，溶解；待溶解后，在55℃下，混合上述两种溶液，搅拌3h，制得母液。将装有上述母液置入反应瓶中，密闭，在反应温度为120℃的条件下，反应72h后取出，离心，洗涤，干燥，制得镍基材料。以镍基催化剂作为酯化反应的催化剂。将
60g上述催化剂与5mol的丙酸和10mol乙醇以及600mL的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在65℃温度下加热反应15h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到100％，选择性为
97％。

[0041] 实施例9

[0042] 将41.2g二水合草酸镍和48.0g苯甲酸分别加入至1L N-乙基甲酰胺以及2L N-乙基甲酰胺的有机溶剂中，溶解；待溶解后，在40℃下，混合上述两种溶液，搅拌4h，制得母液。将装有上述母液置入反应瓶中，密闭，在反应温度为130℃的条件下，反应60h后取出，离心，洗涤，干燥，制得镍基材料。以镍基催化剂作为酯化反应的催化剂。将70g上述催化剂与5mol的硬脂酸和50mol正丁醇以及1L的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在85℃温度下加热反应20h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到100％，选择性为96％。

[0043] 实施例10

[0044] 将96g四水合乙酸镍和23.9g 2，5-呋喃二酸，分别分散2.5L以及2LN，N-二甲基甲酰胺后制成母液。在25℃下，在搅拌的条件下，将上述母液混合，反应2.5h后，转移至压力容器，在140℃温度下，静置48h。将沉淀物分离、洗涤、干燥后制得该镍基催化剂。以镍基催化剂作为酯化反应的催化剂。将100g上述催化剂与1.8mol的乳酸和80.4mol正辛醇以及1L的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在110℃温度下加热反应24h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到96％，选择性为95％。

[0045] 实施例11

[0046] 将14.5g六水合硫酸镍和18g对苯二甲酸分别加入至400mL N，N-二乙基甲酰胺以及5L N，N-二乙基甲酰胺的有机溶剂中，溶解；待溶解后，在100℃下，混合上述两种溶液，搅拌8.5h，制得母液。将装有上述母液置入反应瓶中，密闭，在反应温度为140℃的条件下，反应72h后取出，离心，洗涤，干燥，制得镍基材料。以镍基催化剂作为酯化反应的催化剂。将100g上述催化剂与2mol的苯甲酸和10mol丙醇以及500mL的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在100℃温度下加热反应10h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到98％，选择性为99％。

[0047] 实施例12

[0048] 将28.6g六水合氯化镍和9.96g间苯二甲酸分别加入至240mL N-乙基甲酰胺以及60mL N-乙基甲酰胺的有机溶剂中，溶解；待溶解后，在40℃下，混合上述两种溶液，搅拌8h，制得母液。将装有上述母液置入反应瓶中，密闭，在反应温度为150℃的条件下，反应48h后取出，离心，洗涤，干燥，制得镍基材料。以镍基催化剂作为酯化反应的催化剂。将50g上述催化剂与5mol的丙酸和50mol乙醇以及500mL的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在50℃温度下加热反应11h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到99％，选择性为
100％。

[0049] 实施例13

[0050] 将62.6g硬脂酸镍和4.5g 2，5-呋喃二酸分别加入至10L N，N-二乙基甲酰胺以及400mL N，N-二乙基甲酰胺的有机溶剂中，溶解；待溶解后，在55℃下，混合上述两种溶液，搅拌3h，制得母液。将装有上述母液置入反应瓶中，密闭，在反应温度为120℃的条件下，反应72h后取出，离心，洗涤，干燥，制得镍基材料。以镍基催化剂作为酯化反应的催化剂。将60g上述催化剂与4mol的硬脂酸和80mol正丁醇以及1L的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在80℃温度下加热反应13h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到95％，选择性为100％。

[0051] 实施例14

[0052] 将41.2g二水合草酸镍和48.0g苯甲酸分别加入至1L N-乙基甲酰胺以及2L N-乙基甲酰胺的有机溶剂中，溶解；待溶解后，在40℃下，混合上述两种溶液，搅拌4h，制得母液。将装有上述母液置入反应瓶中，密闭，在反应温度为130℃的条件下，反应60h后取出，离心，洗涤，干燥，制得镍基材料。以镍基催化剂作为酯化反应的催化剂。将100g上述催化剂与7mol的丙酸和10mol乙醇以及500mL的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在160℃温度下加热反应12h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到93％，选择性为98％。

[0053] 实施例15

[0054] 将96g四水合乙酸镍和23.9g 2，5-呋喃二酸，分别分散2.5L以及2LN，N-二甲基甲酰胺后制成母液。在25℃下，在搅拌的条件下，将上述母液混合，反应2.5h后，转移至压力容器，在140℃温度下，静置48h。将沉淀物分离、洗涤、干燥后制得该镍基催化剂。以镍基催化剂作为酯化反应的催化剂。将30g上述催化剂与1.8mmol的硬脂酸和80.4mmol正丁醇以及10mL的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在110℃温度下加热反应6h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到95％，选择性为99％。

[0055] 实施例16

[0056] 将14.5g六水合硫酸镍和18g对苯二甲酸分别加入至400mL N，N-二乙基甲酰胺以及5L N，N-二乙基甲酰胺的有机溶剂中，溶解；待溶解后，在100℃下，混合上述两种溶液，搅拌8.5h，制得母液。将装有上述母液置入反应瓶中，密闭，在反应温度为140℃的条件下，反应72h后取出，离心，洗涤，干燥，制得镍基材料。以镍基催化剂作为酯化反应的催化剂。将40g上述催化剂与2mol的乳酸和80mol正辛醇以及800mL的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在100℃温度下加热反应10h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到96％，选择性为100％。

[0057] 实施例17

[0058] 将28.6g六水合氯化镍和9.96g间苯二甲酸分别加入至240mL N-乙基甲酰胺以及60mL N-乙基甲酰胺的有机溶剂中，溶解；待溶解后，在40℃下，混合上述两种溶液，搅拌8h，制得母液。将装有上述母液置入反应瓶中，密闭，在反应温度为150℃的条件下，反应48h后取出，离心，洗涤，干燥，制得镍基材料。以镍基催化剂作为酯化反应的催化剂。将60g上述催化剂与1.8mol的苯甲酸和80.4mol丙醇以及1L的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在85℃温度下加热反应15h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到92％，选择性为
99％。

[0059] 实施例18

[0060] 将62.6g硬脂酸镍和4.5g 2，5-呋喃二酸分别加入至10L N，N-二乙基甲酰胺以及400mL N，N-二乙基甲酰胺的有机溶剂中，溶解；待溶解后，在55℃下，混合上述两种溶液，搅拌3h，制得母液。将装有上述母液置入反应瓶中，密闭，在反应温度为120℃的条件下，反应72h后取出，离心，洗涤，干燥，制得镍基材料。以镍基催化剂作为酯化反应的催化剂。将30g上述催化剂与2mol的丙酸和70mol乙醇以及1L的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在100℃温度下加热反应10h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到98％，选择性为100％。

[0061] 实施例19

[0062] 将41.2g二水合草酸镍和48.0g苯甲酸分别加入至1L N-乙基甲酰胺以及2L N-乙基甲酰胺的有机溶剂中，溶解；待溶解后，在40℃下，混合上述两种溶液，搅拌4h，制得母液。将装有上述母液置入反应瓶中，密闭，在反应温度为130℃的条件下，反应60h后取出，离心，洗涤，干燥，制得镍基材料。以基催化剂作为酯化反应的催化剂。将150g上述催化剂与10mol的乙酸和100mol正己醇以及1.5L的环己烷一起放入反应瓶中，搅拌，在80℃温度下加热反应10h，离心分离，色谱检测。色谱检测转化率达到94％，选择性为100％。