本发明涉及一种用于偏振板的粘合剂和包含所述粘合剂的偏振板。更具体地，本发明涉及一种用于偏振板的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含：一种或多种具有亲水性基团的丙烯酸酯单体，自由基聚合引发剂，环氧树脂，和阳离子光聚合引发剂。本发明还涉及一种偏振板，所述偏振板包括：偏振片，粘合到所述偏振片的一侧或两侧的聚合物膜，和用于粘接所述偏振片和聚合物膜的粘合层，其中，所述粘合层由粘合剂组合物形成，所述粘合剂组合物包含一种或多种具有亲水性基团的丙烯酸酯单体、自由基聚合引发剂、环氧树脂和阳离子光聚合引发剂。根据本发明，提供了一种用于偏振板的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物保持低粘度，并具有优异的粘合力、耐水性和光学性质，以及尤其改善的热冲击性能，而且还提供了使用所述粘合剂组合物的偏振板。
1.一种用于偏振板的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含：
环氧树脂，其中，所述环氧树脂由第一环氧化合物和第二环氧化合物的组合组成，所述第一环氧化合物包含一个或多个环氧化脂族环基团，所述第二环氧化合物包含一个或多个缩水甘油醚基团；和阳离子光聚合引发剂；且
其中，基于100重量份的用于偏振板的粘合剂组合物，所述用于偏振板的粘合剂组合物包含15-40重量份的包含一个或多个环氧化脂族环基团的第一环氧化合物和15-40重量份的包含一个或多个缩水甘油醚基团的第二环氧化合物。
2.根据权利要求1所述的用于偏振板的粘合剂组合物，其中，所述用于偏振板的粘合剂组合物包含20-80重量份的所述一种或多种具有亲水性基团的丙烯酸酯单体、0.5-10重量份的所述自由基聚合引发剂、30-80重量份的所述环氧树脂和1-10重量份的所述阳离子光聚合引发剂。
3.根据权利要求1所述的用于偏振板的粘合剂组合物，其中，所述用于偏振板的粘合剂组合物包含20-50重量份的所述一种或多种具有亲水性基团的丙烯酸酯单体、0.5-5重量份的所述自由基聚合引发剂、20-60重量份的所述环氧树脂和1-7重量份的所述阳离子光聚合引发剂。
4.根据权利要求1所述的用于偏振板的粘合剂组合物，其中，所述用于偏振板的粘合剂组合物包含30重量份的所述一种或多种具有亲水性基团的丙烯酸酯单体、3重量份的所述自由基聚合引发剂、40重量份的所述环氧树脂和3重量份的所述阳离子光聚合引发剂。
5.根据权利要求1所述的用于偏振板的粘合剂组合物，其中，所述亲水性基团为羟基(-OH)。
6.根据权利要求1所述的用于偏振板的粘合剂组合物，其中，所述第一环氧化合物选自3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、二氧化双环戊二烯、二氧化苧烯和二氧化4-乙烯基环己烯。
7.根据权利要求1所述的用于偏振板的粘合剂组合物，其中，所述第二环氧化合物选自1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、基于线性酚醛树脂的环氧树脂、基于双酚A的环氧树脂、基于双酚F的环氧树脂、基于溴化双酚的环氧树脂、1,6-环己烷二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、C12-C14脂族缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、邻甲酚缩水甘油醚和壬基苯基缩水甘油醚。
8.根据权利要求1所述的用于偏振板的粘合剂组合物，其中，以1:3-3:1的重量比包含所述第一环氧化合物和第二环氧化合物。
9.根据权利要求1所述的用于偏振板的粘合剂组合物，其中，所述具有亲水性基团的丙烯酸酯单体选自丙烯酸羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯或其混合物。
10.根据权利要求1所述的用于偏振板的粘合剂组合物，其中，基于100重量份的全部粘合剂组合物，所述用于偏振板的粘合剂组合物进一步包含大于0且等于或小于50重量份的单官能疏水性单体。
11.根据权利要求10所述的用于偏振板的粘合剂组合物，其中，所述单官能疏水性单体包括选自丙烯酸异冰片酯(IBOA)、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂醇酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸辛/癸酯、丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)、乙氧基化壬基酚丙烯酸酯、丙烯酸双环戊烯基酯、丙烯酸双环戊烯基氧乙酯、丙二醇单(甲基)丙烯酸酯和乙氧乙氧基乙基丙烯酸酯中的至少一种单体。
12.根据权利要求10所述的用于偏振板的粘合剂组合物，其中，所述单官能疏水性单体为丙烯酸苯氧基乙酯和丙烯酸异冰片酯。
13.根据权利要求12所述的用于偏振板的粘合剂组合物，其中，所述用于偏振板的粘合剂组合物包含20-80重量份的丙烯酸羟乙酯、大于0且等于或小于30重量份的丙烯酸苯氧基乙酯、大于0且等于或小于20重量份的丙烯酸异冰片酯、30-80重量份的环氧树脂、1-7重量份的阳离子光聚合引发剂和0.5-5重量份的自由基聚合引发剂。
14.根据权利要求1所述的用于偏振板的粘合剂组合物，其中，所述用于偏振板的粘合剂组合物在25℃具有10cp至30cp的粘度。
15.根据权利要求1所述的用于偏振板的粘合剂组合物，其中，所述用于偏振板的粘合剂组合物进一步包含大于0且等于或小于4重量份的聚氨酯丙烯酸酯。
其中，所述粘合层由粘合剂组合物形成，所述粘合剂组合物包含一种或多种具有亲水性基团的丙烯酸酯单体、自由基聚合引发剂、环氧树脂和阳离子光聚合引发剂，其中，所述环氧树脂由第一环氧化合物和第二环氧化合物的组合组成，所述第一环氧化合物包含一个或多个环氧化脂族环基团，所述第二环氧化合物包含一个或多个缩水甘油醚基团，且其中，基于100重量份的用于偏振板的粘合剂组合物，所述用于偏振板的粘合剂组合物包含15-40重量份的包含一个或多个环氧化脂族环基团的第一环氧化合物和15-40重量份的包含一个或多个缩水甘油醚基团的第二环氧化合物。
17.根据权利要求16所述的偏振板，其中，所述偏振板包含20-80重量份的所述一种或多种具有亲水性基团的丙烯酸酯单体、0.5-10重量份的所述自由基聚合引发剂、30-80重量份的所述环氧树脂和1-10重量份的所述阳离子光聚合引发剂。
18.根据权利要求17所述的偏振板，其中，所述亲水性基团为羟基(-OH)。
19.根据权利要求16所述的偏振板，其中，所述第一环氧化合物选自3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、二氧化双环戊二烯、二氧化苧烯和二氧化4-乙烯基环己烯。
20.根据权利要求16所述的偏振板，其中，所述第二环氧化合物选自1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、基于线性酚醛树脂的环氧树脂、基于双酚A的环氧树脂、基于双酚F的环氧树脂、基于溴化双酚的环氧树脂、1,6-环己烷二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、C12-C14脂族缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、邻甲酚缩水甘油醚和壬基苯基缩水甘油醚。
21.根据权利要求16所述的偏振板，其中，以1:3-3:1的重量比包含所述第一环氧化合物和第二环氧化合物。
22.根据权利要求16所述的偏振板，其中，所述具有亲水性基团的丙烯酸酯单体选自丙烯酸羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯或其混合物。
23.根据权利要求16所述的偏振板，其中，基于100重量份的全部粘合剂组合物，所述用于偏振板的粘合剂组合物进一步包含大于0且等于或小于50重量份的单官能疏水性单体。
24.根据权利要求23所述的偏振板，其中，所述单官能疏水性单体包括选自丙烯酸异冰片酯(IBOA)、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂醇酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸辛/癸酯、丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)、乙氧基化壬基酚丙烯酸酯、丙烯酸双环戊烯基酯、丙烯酸双环戊烯基氧乙酯、丙二醇单(甲基)丙烯酸酯和乙氧乙氧基乙基丙烯酸酯中的至少一种单体。
25.根据权利要求23所述的偏振板，其中，所述单官能疏水性单体为丙烯酸苯氧基乙酯和丙烯酸异冰片酯。
26.根据权利要求25所述的偏振板，其中，所述用于偏振板的粘合剂组合物包含20-80重量份的丙烯酸羟乙酯、大于0且等于或小于30重量份的丙烯酸苯氧基乙酯、大于0且等于或小于20重量份的丙烯酸异冰片酯、30-80重量份的环氧树脂、1-7重量份的阳离子光聚合引发剂和0.5-5重量份的自由基聚合引发剂。
27.根据权利要求16所述的偏振板，其中，所述用于偏振板的粘合剂组合物在25℃具有10cp至30cp的粘度。
28.根据权利要求16所述的偏振板，其中，所述用于偏振板的粘合剂组合物进一步包含大于0且等于或小于4重量份的聚氨酯丙烯酸酯。
29.根据权利要求16所述的偏振板，其中，所述聚合物膜为选自丙烯酸酯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、用丙烯酸酯底漆处理的PET膜、三乙酰纤维素(TAC)膜、环烯烃聚合物(COP)膜、聚碳酸酯膜和基于聚降冰片烯(PNB)的膜中的至少一种。
30.一种光学器件，其包括权利要求16-29中任一项所述的偏振板。
用于偏振板的粘合剂和包含该粘合剂的偏振板
技术领域
[0001] 本发明涉及一种用于偏振板的非水性粘合剂组合物，用于粘接偏振片和保护膜或补偿膜，以及使用所述非水性粘合剂组合物通过粘接而制备的偏振板。
背景技术
[0002] 由于具有例如低功耗、低压运行、重量轻和厚度薄的特点，液晶显示器件已被用于多种显示器件。液晶显示器件可由多种材料组成，例如，液晶盒、偏振板、延迟膜、集光片、扩散膜、导光板和反光片。因此，通过降低组成膜的数量，或者降低其厚度，已经积极进行了针对提高生产率、轻量化和提高亮度的改进。
[0003] 一般来说，偏振板已被用于这样的结构，其中，通过使用水基粘合剂将保护膜堆叠到偏振片的一侧或两侧上，所述偏振片由使用二色性染料或碘染色的基于聚乙烯醇(下文称作“PVA”)的树脂形成，所述水基粘合剂通过将基于PVA的材料溶解在水中制备。然而，这会带来不便，这是因为由于所述膜和水基粘合剂之间的低粘合强度，需要进行电晕处理或者底漆处理。
[0004] 保护膜可以由三乙酰纤维素(TAC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、环烯烃聚合物(COP)、丙烯酸酯膜或其组合来形成。
[0005] 已知的可以用于粘接偏振片和保护膜的粘合剂为：丙烯酸酯粘合剂、其中混合了基于聚氨酯树脂溶液和聚异氰酸酯树脂溶液的用于干式层压的粘合剂、基于丁苯橡胶的粘合剂、基于环氧的粘合剂、基于PVA的粘合剂、基于聚氨酯的粘合剂、包含基于聚酯的离聚物型的聚氨酯树脂和含有缩水甘油氧基的化合物的粘合剂、或者热固型的粘合剂。尤其地，在大多数情况下使用由具有基于PVA树脂的水性溶液形成的水基粘合剂。
[0006] 然而，当保护膜为丙烯酸酯膜时，由于其特性，对于水基粘合剂的粘合强度可能低。结果，在再加工性和可切割性方面存在局限。基于这个原因，则会造成不便，因为保护膜会需要用底漆涂覆然后用水基粘合剂粘接，或者通过施加电晕放电增加了对于水的润湿。
[0007] 同时，除了根据基板的粘合强度的降低，当在PVA器件的一侧或另一侧上使用不同的基板作为保护膜时，可能会存在问题，如由水基粘合剂的干燥工艺引起的在偏振板中出现卷边以及初始光学物理性能降低，因此，为了解决上述问题开发了非水基粘合剂。
[0008] 一般来说，对于非水基粘合剂，与水基粘合剂的情况相比，最终粘合层的厚度趋于变厚。因此，通过使其粘度最小化，可以使粘合层的厚度降低。此时，当为了使非水基粘合剂保持在低粘度状态而降低低聚物的含量并且使用亲水性单体时，耐水性能会变差，并且当为了提高耐水性加入多官能单体或者疏水性单体时，通常会发生粘合强度的降低。作为提高耐水性的另一个方法，可以加入具有良好耐水性能的基于异氰酸酯的化合物，但是会存在由与之反应的亲水性单体引起的溶液稳定性的局限。
[0009] 因此，作为可用于多种基板（例如，TAC膜、丙烯酸酯膜、COP膜或PET膜）的粘合剂组合物，需要开发一种用于偏振板的非水性粘合剂和使用所述非水性粘合剂粘接的偏振板，所述非水性粘合剂具有优异的粘合强度以及提高的耐水性和固化度，和在低粘度下的特别优异的热冲击性能。
发明内容
[0010] 技术问题
[0011] 本发明的一个方面提供了一种用于偏振板的低粘度粘合剂，所述粘合剂在保持粘合剂的低粘度状态的同时，具有优异的粘合强度、耐水性和热冲击性能。
[0012] 本发明的另一个方面提供了一种包含上述粘合剂的偏振板。
[0013] 本发明的又一个方面提供了一种包括上述偏振板的光学器件。
[0014] 技术方案
[0015] 根据本发明的一个方面，提供了一种用于偏振板的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含：一种或多种具有亲水性基团的丙烯酸酯单体；自由基聚合引发剂；环氧树脂；和阳离子光聚合引发剂。
[0016] 根据本发明的另一个方面，提供了一种偏振板，所述偏振板包括：偏振片；粘合到所述偏振片的一侧或两侧的聚合物膜；和用于粘接所述偏振片和聚合物膜的粘合层，其中，所述粘合层由粘合剂组合物形成，所述粘合剂组合物包含一种或多种具有亲水性基团的丙烯酸酯单体、自由基聚合引发剂、环氧树脂和阳离子光聚合引发剂。
[0017] 根据本发明的又一个方面，提供了一种包括所述偏振板的光学器件。
[0018] 所述用于偏振板的粘合剂组合物可包含20-80重量份的一种或多种具有亲水性基团的丙烯酸酯单体，0.5-10重量份的自由基聚合引发剂，30-80重量份的环氧树脂和1-10重量份的阳离子光聚合引发剂。
[0019] 所述用于偏振板的粘合剂组合物，例如，可包含20-50重量份的一种或多种具有亲水性基团的丙烯酸酯单体，0.5-5重量份的自由基聚合引发剂，20-60重量份的环氧树脂和1-7重量份的阳离子光聚合引发剂。
[0020] 所述亲水性基团可为羟基(-OH)。
[0021] 所述环氧树脂可包含第一环氧化合物和第二环氧化合物的组合，所述第一环氧化合物包含一个或多个环氧化的脂族环基团，所述第二环氧化合物包含一个或多个缩水甘油醚基团。
[0022] 所述第一环氧化合物可为选自3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯（3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate）、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯（bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipate）、二氧化双环戊二烯（dicyclopentadiene dioxide）、二氧化苧烯（limonene dioxide）和二氧化4-乙烯基环己烯（4-vinylcyclohexene dioxide）中的至少一种。
[0023] 所述第二环氧化合物可选自1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、基于线性酚醛树脂的环氧树脂、基于双酚A的环氧树脂、基于双酚F的环氧树脂、基于溴化双酚的环氧树脂、1,6-环己烷二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、脂族缩水甘油醚(C12-C14)、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、邻甲酚缩水甘油醚和壬基苯基缩水甘油醚。
[0024] 基于100重量份的所述用于偏振板的粘合剂组合物，所述用于偏振板的粘合剂组合物可包含15-40重量份的所述第一环氧化合物和15-40重量份的所述第二环氧化合物。
[0025] 可以以1:3-3:1的重量比包含所述第一环氧化合物和第二环氧化合物。
[0026] 所述具有亲水性基团的丙烯酸酯单体可选自丙烯酸羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯或其混合物。
[0027] 基于100重量份的全部粘合剂组合物，所述用于偏振板的粘合剂组合物可进一步包含大于0且等于或小于50重量份的单官能疏水性单体。
[0028] 所述单官能疏水性单体可包括选自丙烯酸异冰片酯(IBOA)、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂醇酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸辛/癸酯、丙烯酸苯氧基乙酯(phenoxyethyl acrylate，PEA)、乙氧基化壬基酚丙烯酸酯（nonylphenol ethoxylate acrylate）、丙烯酸双环戊烯基酯、丙烯酸双环戊烯基氧乙酯（dicyclopentenyl oxyethyl acrylate）、丙二醇单(甲基)丙烯酸酯和乙氧乙氧基乙基丙烯酸酯（ethoxyethoxy ethyl acrylate）中的至少一种单体。
[0029] 所述单官能疏水性单体可为丙烯酸苯氧基乙酯和丙烯酸异冰片酯。
[0030] 基于100重量份的所述用于偏振板的粘合剂组合物，所述用于偏振板的粘合剂组合物可包含20-80重量份的丙烯酸羟乙酯、大于0且等于或小于30重量份的丙烯酸苯氧基乙酯、大于0且等于或小于20重量份的丙烯酸异冰片酯、30-80重量份的环氧树脂、1-7重量份的阳离子光聚合引发剂和0.5-5重量份的自由基聚合引发剂。
[0031] 所述用于偏振板的粘合剂组合物在25℃可具有10cp至30cp的粘度。
[0032] 所述用于偏振板的粘合剂组合物可进一步包含大于0且等于或小于4重量份的聚氨酯丙烯酸酯。
[0033] 有益效果
[0034] 根据本发明，可以制备用于偏振板的粘合剂组合物和通过使用所述粘合剂组合物粘接的偏振板，所述粘合剂组合物在保持低粘度的同时，具有优异的光学物理性能例如粘合强度和耐水性，以及尤其改善的热冲击物理性能。
附图说明
[0035] 通过以下结合附图的详细描述，本发明的上述和其他方面、特征和其他的优点将会被更清晰地理解，在附图中，
[0036] 图1说明了通过由本发明的粘合剂组合物形成的粘合层3粘接的偏振片1和保护膜或视角补偿膜2a；
[0037] 图2说明了液晶盒C，其中在其两侧都设置了包含本发明的粘合剂组合物的偏振板P。
具体实施方式
[0038] 下文中，将更详细描述本发明。
[0039] 本发明涉及一种用于偏振板的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含：一种或多种具有亲水性基团的丙烯酸酯单体，自由基聚合引发剂，环氧树脂，和阳离子光聚合引发剂，更具体地，所述用于偏振板的粘合剂组合物可包含20-80重量份的一种或多种具有亲水性基团的丙烯酸酯单体，0.5-10重量份的自由基聚合引发剂，30-80重量份的环氧树脂和1-10重量份的阳离子光聚合引发剂。在这种情况下，在低粘度状态的同时，在膜和偏振片之间的粘合强度以及耐水性优异。在本发明中，术语“重量份”表示各组分的重量比。
[0040] 所述用于偏振板的粘合剂组合物可包含20-50重量份的一种或多种具有亲水性基团的丙烯酸酯单体，0.5-5重量份的自由基聚合引发剂，20-60重量份的环氧树脂和1-7重量份的阳离子光聚合引发剂，例如，可包含30重量份的一种或多种具有亲水性基团的丙烯酸酯单体，3重量份的自由基聚合引发剂，40重量份的环氧树脂和3重量份的阳离子光聚合引发剂。
[0041] 当具有亲水性基团的丙烯酸酯单体小于20重量份时，粘合强度会降低，而当具有亲水性基团的丙烯酸酯单体大于80重量份时，偏振板的耐水性和粘合强度会降低。当环氧树脂小于30重量份时，耐水性和持久可靠性的改进效果会降低，而当环氧树脂大于80重量份时，相容性和粘度会增加。当自由基聚合引发剂小于0.5重量份时，由于阳离子聚合组分含量的提高，固化率会降低，而当自由基聚合引发剂大于10重量份时，相容性和光学耐久性会变差。当阳离子光聚合引发剂小于1重量份时，耐水性的改进效果会降低，而当阳离子光聚合引发剂大于10重量份时，单位价格会增加，而有效性的改进会不明显。
[0042] 本发明的粘合剂组合物包含选自具有亲水性基团的丙烯酸酯单体中的一种或多种单体作为主要组分并且为用于偏振板的光固化型粘合剂，其中，为了提高由于上述单体的亲水性而降低的耐水性，加入环氧树脂和阳离子聚合引发剂。
[0043] 尤其地，可在本发明中使用的环氧树脂可包含第一环氧化合物和第二环氧化合物的组合，所述第一环氧化合物包含一个或多个环氧化脂族环基团，所述第二环氧化合物包含一个或多个缩水甘油醚基团。
[0044] 当使用上述第一和第二环氧化合物的组合时，可以制备具有提高的热冲击物理性能的用于偏振板的粘合剂。基于100重量份的所述用于偏振板的粘合剂组合物，所述用于偏振板的粘合剂可包含15-40重量份的所述第一环氧化合物和15-40重量份的所述第二环氧化合物，例如，可分别包含20重量份的所述第一环氧化合物和所述第二环氧化合物。当使用包含所述第一和第二环氧化合物的组合的环氧树脂时，可以提供对三乙酰纤维素(TAC)的较好粘合力。
[0045] 同时，例如，可以以1:3-3:1的重量比包含所述第一环氧化合物和第二环氧化合物。当包含的第一环氧化合物的量小于上述范围时，热冲击的改进效果会降低，而当包含的第一环氧化合物大于上述范围时，会出现对基板的粘合强度会受到限制的情况。
[0046] 对所述第一环氧化合物没有特别的限制，只要其能够提高玻璃化转变温度(Tg)并且提供对粘合层的硬度即可。所述第一环氧化合物的环氧化脂族环基团可为环氧化的环己基基团，例如，3,4-环氧环己基甲基基团，并且可为选自3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、二氧化双环戊二烯、二氧化苧烯和二氧化4-乙烯基环己烯中的至少一种。
[0047] 对所述第二环氧化合物没有特别的限制，只要其包含一个或多个缩水甘油醚基团即可，更具体地，所述第二环氧化合物可选自1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、基于线性酚醛树脂的环氧树脂、基于双酚A的环氧树脂、基于双酚F的环氧树脂、基于溴化双酚的环氧树脂、1,6-环己烷二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、脂族缩水甘油醚(C12-C14)、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、邻甲酚缩水甘油醚和壬基苯基缩水甘油醚。所述第二环氧化合物可提高粘合层的粘合强度，尤其可以通过提供柔软性来提高粘合强度。
[0048] 所述丙烯酸酯单体的亲水性基团可为羟基(-OH)或羧基(-COOH)，例如，可以为羟基(-OH)。所述具有亲水性基团的单体的具体实例可选自丙烯酸羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯和其混合物。然而，所述具有亲水性基团的单体不限于此，并且可包括含有本领域众所周知的含有亲水性基团的单体。
[0049] 所述阳离子光聚合引发剂为通过活化能射线照射产生阳离子粒种或路易斯酸的化合物，例如，可为鎓盐，例如，芳香族重氮盐、芳香族碘铝盐或芳香族硫鎓盐；和铁-芳烃络合物。然而，阳离子光聚合引发剂不限于此，并且可根据引发剂的效率使用光敏剂。
[0050] 此外，为了提高粘合剂对于本发明的用于偏振板的组合物的引发剂的相容性和对于基板的粘合性，可以加入单官能疏水性单体，例如，所述单官能疏水性单体可为丙烯酸异冰片酯(IBOA)、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂醇酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸辛/癸酯、丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)、乙氧基化壬基酚丙烯酸酯、丙烯酸双环戊烯基酯、丙烯酸双环戊烯基氧乙酯、丙二醇单(甲基)丙烯酸酯和乙氧乙氧基乙基丙烯酸酯。对所述单官能疏水性单体没有特别的限制，只要其为单官能疏水性单体即可，但是可以使用例如丙烯酸苯氧基乙酯和丙烯酸异冰片酯的混合物。
[0051] 基于100重量份的全部粘合剂组合物，可以包含大于0且等于或小于50重量份的单官能疏水性单体，例如，当包含PEA和IBOA时，基于100重量份的全部粘合剂组合物，分别地，可以包含大于0且等于或小于30重量份的PEA和可以包含大于0且等于或小于20重量份的IBOA。当加入PEA时，对于疏水性基板的粘合力提高了，当包含大于30重量份的PEA时，因为对于聚乙烯醇(PVA)的粘合强度降低，偏振板的粘合强度会受到限制。当加入IBOA时，对于疏水性基板的粘合力提高了，当包含大于20重量份的IBOA时，粘合强度会显著降低。当包含的PEA和IBOA在上述重量份范围内时，可以提高根据本发明的粘合剂组合物的粘合强度。
[0052] 本发明涉及光固化型粘合剂组合物，并且与水基粘合剂的情况相比，最终粘合层的厚度很厚，因为当对于上述光固化型粘合剂没有加入溶剂时，固含量为100%。因此，通过使粘度最小化可以减小粘合层的厚度。并且用于偏振板的粘合剂组合物在25℃可具有10cp至30cp的粘度，例如，可具有大约20cp的粘度。
[0053] 根据本发明的粘合剂组合物具有低粘度并且包含具有亲水性基团的丙烯酸酯单体作为主要组分。通过加入环氧树脂和阳离子光聚合引发剂可以提高粘合强度和耐水性。特别是，当使用在本发明中描述的包含一个或多个环氧化脂族环基团的第一环氧化合物和包含一个或多个缩水甘油醚基团的第二环氧化合物的组合时，可以提高热冲击物理性能。
[0054] 随着活化能射线(例如可见光、紫外线、X-射线、电子束或加热)的照射，阳离子光聚合引发剂产生阳离子或路易斯酸，并引发环氧基团的聚合反应。因此，根据阳离子和自由基引发剂，本发明的环氧树脂可表示为混合固化型树脂。
[0055] 同时，所述自由基引发剂为本领域中使用的自由基引发剂并且没有特别限制。例如，可以使用例如基于苯酮的自由基引发剂、基于乙酰苯的自由基引发剂、基于苯偶姻醚的自由基引发剂、基于二苯甲酮的自由基引发剂、基于噻吨酮的自由基引发剂、基于酰基氧化膦的自由基引发剂、基于肟酯的自由基引发剂和基于樟脑醌的自由基引发剂。
[0056] 所述用于偏振板的粘合剂组合物根据需要可进一步包含光敏剂、抗氧化剂、低聚物和粘合促进剂，并且可进一步包含大于0且等于或小于4重量份的聚氨酯丙烯酸酯。当加入聚氨酯丙烯酸酯时，粘度趋于增加，但是通过提高温度可以降低粘合剂粘度的提高。
[0057] 其中加入了聚氨酯丙烯酸酯的根据本发明用于偏振板的粘合剂组合物，当用于丙烯酸酯膜时，可以提供适当的粘合强度。
[0058] 一般来说，UV掩蔽剂被包含在偏振片保护膜中用于保护偏振片，当包含UV掩蔽剂时，因为具有365nm以下波长的紫外线大部分被UV掩蔽剂吸收，可以使用在365nm以上波长吸收光的长波长引发剂作为光聚合引发剂。所述长波长引发剂的具体实例可为α-羟基酮、苯基乙醛酸、苄基丙酮、α-氨基酮、单酰基膦、双酰基膦、及其组合。然而，长波长引发剂不限于此。
[0059] 通过粘合剂组合物形成的粘合层的厚度可大于0且等于或小于10μm，但粘合层的厚度不限于此。当厚度大于10μm时，会使粘合剂单位价格增加以及对于粘合层的物理性能在持久性能和外观上发生变化。
[0060] 图1示例性地说明了通过由根据本发明的粘合剂组合物形成的粘合层3粘接的偏振片1和保护膜或视角补偿膜2a。
[0061] 本发明的粘合剂组合物通过具有亲水性基团的丙烯酸酯单体提供了亲水性，同时为了低粘度降低了高粘性低聚物的含量，并且仅包含少量的环氧树脂和光聚合引发剂以提高固化度并提高耐水性和热冲击物理性能。
[0062] 根据本发明，提供了一种偏振板，其包括：偏振片；粘合到所述偏振片的一侧或两侧的聚合物膜；和用于粘接所述偏振片和聚合物膜的粘合层，其中，所述粘合层由粘合剂组合物形成，所述粘合剂组合物包含一种或多种具有亲水性基团的丙烯酸酯单体、自由基聚合引发剂、环氧树脂和阳离子光聚合引发剂。可用于制备本发明的偏振板的粘合剂组合物如上所述。
[0063] 可用于制备本发明的偏振板的聚合物膜可为选自丙烯酸酯膜；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜；用丙烯酸酯底漆处理过的PET膜；基于聚降冰片烯(PNB)的膜；环烯烃聚合物(COP)膜；聚碳酸酯膜；和包括NRT(60μm,富士胶片（Fujifilm）)、N TAC(40μm,柯尼卡（Konica）)、V TAC(80μm,富士胶片)或UZ TAC(60μm,富士胶片)的TAC膜中的至少一种。然而，聚合物膜不限于此并且可以使用本领域中已知的聚合物膜。同时，如果需要，在粘接聚合物膜的过程中，可以进一步进行电晕处理等。
[0064] 所述丙烯酸酯膜可为：包含共聚物的膜，所述共聚物含有基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元和基于苯乙烯的单元以及在主链中含有碳酸酯部分的芳族树脂；或者包含基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元、基于苯乙烯的单元、由至少一个羰基取代的3-6元环的杂环单元和乙烯基氰单元的膜；或者包含具有含羟基部分和芳族部分的链的芳族单元以及含有一个或多个基于苯乙烯的衍生物的基于苯乙烯的单元的膜。不论是否存在拉伸，所述包含具有含羟基部分和芳族部分的链的芳族单元以及含有一个或多个基于苯乙烯的衍生物的基于苯乙烯的单元的膜可为具有10nm以下的面内延迟值(Rin)和厚度延迟值(Rth)的绝对值的膜。
[0065] 在根据本发明的偏振板中，由包含碘和二色性染料的聚乙烯醇(PVA)形成的膜可用作偏振片。所述偏振片可以通过用碘或二色性染料染色PVA膜来制备，但是其制备方法没有特别限制。在本说明书中，偏振片表示不包括保护膜的状态而偏振板表示包括保护膜的状态。
[0066] 根据本发明的偏振板可以使用上述偏振片、作为聚合物膜的偏振片保护膜或视角补偿膜、和根据本发明的粘合剂组合物通过本领域中已知的方法来制备。例如，根据本发明的偏振板可以通过将本发明的粘合剂组合物涂覆到偏振片或者偏振片保护膜或者补偿膜的至少一侧上，然后使所述偏振片和偏振片保护膜或者补偿膜通过层压机来制备。然而，偏振板的制备方法不限于此。
[0067] 此外，本发明提供了一种包括上述偏振板的光学器件。例如，本发明的光学器件可为如图2所示的液晶显示器件并且为包含液晶盒和分别包括在所述液晶盒的两侧上的第一和第二偏振板的液晶显示器件，其中，所述第一和第二偏振板中的至少一个可为根据本发明的偏振板。
[0068] 下文中，将根据实施例更详细地描述本发明。然而，提供以下实施例仅是示例本发明，而不是限制本发明的范围。
[0069] 实施例
[0070] 制备实施例1：偏振片保护膜的制备
[0071] (1)丙烯酸酯聚合物膜
[0072] 将其中聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)树脂、苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂和基于苯氧基的树脂以100:2.5:5的重量比均匀混合的树脂组合物供应到24挤出机，所述24 挤出机从原料加料斗至挤出机填充有氮气，然后将树脂组合物在250℃熔化以制备原料颗粒。
[0073] 所使用的基于苯氧基的树脂为 PKFE(Mw=60,000,Mn=16,000,Tg=95°C)，所使用的苯乙烯-马来酸酐共聚物树脂为包含85wt%的苯乙烯和15wt%的马来酸酐的Dylaeck332，并且根据核磁共振(NMR)分析的结果，聚(N-环己基马来酰亚胺-共-甲基丙烯酸甲酯)树脂的N-环己基马来酰亚胺含量为6.5wt%。
[0074] 将由此得到的原料颗粒进行真空干燥并在260℃下在挤出机熔化，并然后穿过衣架型T-模。然后，通过穿过用铬涂覆的压延辊和干燥辊来制备150μm厚的膜。通过使用试验规模的拉伸机在125℃沿机器方向(MD)以如下表1描述的比例利用辊的速度差将所述膜进行拉伸，然后通过使用拉幅机在125℃沿横向(TD)以如下表1描述的比例通过拉伸来制备膜。上述膜的面内和厚度延迟值示于下面表1中。
[0075] 表1
[0076]
[0077]
[0078] (2)基于TAC的聚合物膜
[0079] 使用商业的V TAC(富士胶片)、N TAC(柯尼卡)和UZ TAC(富士胶片)作为基于TAC的聚合物膜。
[0080] 实施例1
[0081] (1)粘合剂的制备
[0082] 通过混合作为单体的38.5wt%的丙烯酸2-羟乙酯(2-HEA)、10wt%的丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)和15wt%的丙烯酸异冰片酯(IBOA)；作为自由基引发剂的3wt%的CGI819；作为阳离子光聚合引发剂的3wt%碘引发剂(汽巴-嘉基股份公司（Ciba-Geiger AG）,Irgacure250)；0.5wt%的光敏剂(奥德里奇（Aldrich）,异丙基噻吨酮)；和作为环氧树脂的15wt%的Celloxide2021P和15wt%的1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(CHDMGDE)(HAJIN化学技术有限公司(HAJIN CHEMTECH Co.,Ltd.))制备用于偏振板的粘合剂组合物。
[0083] (2)偏振板的制备
[0084] 用实施例1(1)制备的粘合剂通过滴管涂覆PVA器件的前侧和背侧(其中，所述两侧都覆盖有V TAC(或N TAC或实施例1(1)制备的丙烯酰基膜)(基板1)和TAC(UZ TAC)(基板2))，然后将PVA器件通过层压机(5m/min)。设定条件以获得具有1μm至2μm厚度范围的最终粘合层，然后将层压后的偏振板放在传送带上，通过使用UV金属卤化物灯用强2
度为2000mJ/cm 的紫外线照射层压后的偏振板。
[0085] 实施例2
[0086] 除了使用的粘合剂包含20wt%的Celloxide2021P和10wt%的1,4-CHDMGDE(HAJIN化学技术有限公司)作为环氧树脂以外，按照与实施例1相同的方式制备偏振板。
[0087] 实施例3
[0088] 除了使用的粘合剂包含28.5wt%的2-HEA作为单体和20wt%的Celloxide2021P和20wt%的1,4-CHDMGDE(HAJIN化学技术有限公司)作为环氧树脂以外，按照与实施例1相同的方式制备偏振板。
[0089] 实施例4
[0090] 除了使用的粘合剂包含29wt%的2-HEA作为单体、20wt%的Celloxide 2021P和20wt%的1,4-CHDMGDE(HAJIN化学技术有限公司)作为环氧树脂、3wt%的硫鎓盐作为引发剂并且不包含碘引发剂和光敏剂以外，按照与实施例1相同的方式制备偏振板。
[0091] 实施例5
[0092] 除了使用的粘合剂包含28.5wt%的2-HEA作为单体、10wt%的Celloxide 2021P和15wt%的1,4-CHDMGDE(HAJIN化学技术有限公司)作为环氧树脂和15wt%的双酚F型环氧树脂(西格玛奥德里奇有限责任公司（Sigma-Aldrich Co.,LLC）)以外，按照与实施例1相同的方式制备偏振板。
[0093] 对比实施例1
[0094] 除 了 使 用 的 粘 合 剂 不 包 含 作 为 环 氧 树 脂 的Celloxide2021P 和1,4-CHDMGDE(HAJIN化学技术有限公司)但是包含68.5wt%的2-HEA以外，按照与实施例1相同的方式制备偏振板。
[0095] 对比实施例2
[0096] 除了使用的粘合剂不包含1,4-CHDMGDE(HAJIN化学技术有限公司)但是包含30wt%的Celloxide2021P作为环氧树脂以外，按照与实施例1相同的方式制备偏振板。
[0097] 对比实施例3
[0098] 除了使用的粘合剂不包含Celloxide2021P但是包含30wt%的1,4-CHDMGDE(HAJIN化学技术有限公司)作为环氧树脂以外，按照与实施例1相同的方式制备偏振板。
[0099] 对比实施例4
[0100] 除了使用的粘合剂包含40wt%的Celloxide2021P和5wt%的1,4-CHDMGDE(HAJIN化学技术有限公司)作为环氧树脂以外，按照与实施例1相同的方式制备偏振板。
[0101] 对比实施例5
[0102] 除了使用的粘合剂包含5wt%的Celloxide2021P和40wt%的1,4-CHDMGDE(HAJIN化学技术有限公司)作为环氧树脂以外，按照与实施例1相同的方式制备偏振板。
[0103] 试验实施例1：偏振板剥离力评价
[0104] 对于在上述实施例和对比实施例中制备的偏振板，测量在偏振片和偏振板保护膜之间的剥离力。在剥离试验中，使用具有20mm宽度和100mm长度的偏振板，以300m/min的速度以90度测量剥离力。其结果示于表2中(大于2N/cm:好，2N/cm:不好)。
[0105] 试验实施例2：粘度测量
[0106] 在25℃下测量在上述实施例和对比实施例中制备的粘合剂的粘度并使用TV-22粘度计(东机产业株式会社（TOK SANGYO）)测量粘度。其结果示于下面表2中。
[0107] 试验实施例3：玻璃化转变温度(Tg)的测量
[0108] 使用示差扫描热量计(DSC,梅特勒-托利多国际股份有限公司（Mettler-Toledo International Inc.）)测量粘合层的玻璃化转变温度(Tg)。将在上述固化条件下制备的偏振板的粘合层分离，然后通过从-50°C至150°C升高温度，测量第二轮的玻璃化转变温度。其结果示于下面表2中。
[0109] 试验实施例4：热冲击物理性能评价
[0110] 进行玻璃层压的偏振板的耐久性评价(从-40°C至80°C,100次循环)，然后评价偏振板的外观(没有变形:好,产生PVA裂缝:不好)。其结果示于下面表2中。
[0111] 表2
[0112]
[0113] CHDMGDE:HAJIN化学技术有限公司
[0114] 双酚F型:西格玛奥德里奇有限责任公司
[0115] Celloxide2021P:株式会社大赛璐（Daicel Corporation）
[0116] G-电晕:在制备实施例1(1)中制备的丙烯酸酯膜
[0117] 附图标记：
[0118] 1：偏振片
[0119] 2a：保护膜或补偿膜
[0120] 2b：保护膜
[0121] 3：粘合层
[0122] P：偏振板
[0123] C：液晶盒
