本发明提供了一种低释放游离甲醛、游离苯酚自吸附酚醛树脂的制备方法，制备多聚甲醛与液体甲醛的混合物一；将聚氧乙烯苯胺醚PHEO、聚氧乙烯酯、聚醋酸乙烯乳液、脂肪醇、异氰酸酯和季戊四醇六种物料进行催化聚合接枝反应制成混合物二备用，向反应釜中加入苯酚和碱催化剂，搅拌升温至65℃～75℃加入混合物一，苯酚、碱催化剂以及混合物一这三者的摩尔比为24.6∶0.03～0.09∶16～26.8，将反应釜内的温度降至40℃～50℃加入能够吸附降解树脂中游离甲醛、游离苯酚的矿物无机粉体。本发明制备的酚醛树脂韧性高，阻燃性能好，且树脂中所含游离甲醛、游离苯酚低，生产过程无废水排放，不脱水，不污染环境。
1.一种低释放游离甲醛、游离苯酚自吸附酚醛树脂的制备方法，其特征在于，一、制备多聚甲醛与液体甲醛的混合物，所述的多聚甲醛和液体甲醛的摩尔比为
二、将聚氧乙烯苯胺醚PHEO、聚氧乙烯酯、聚醋酸乙烯乳液、脂肪醇、异氰酸酯和季戊四醇六种物料进行催化聚合接枝反应制成混合物二备用，所述混合物二中六种物料的摩尔比为1∶1∶0.005∶1∶0.8∶1；
三、向反应釜中加入苯酚和碱催化剂，二者的摩尔比为苯酚比碱催化剂24.6∶0.03～
0.09，搅拌升温至65℃～75℃加入混合物一，苯酚、碱催化剂以及混合物一这三者的摩尔比为24.6∶0.03～0.09∶16～26.8，所述混合物一的加入方法为每隔15分钟加入一次，每次加入量为混合物用量的20％，分五次加完，升温至88℃～95℃，搅拌反应1～1.5小时，取小样在25℃条件下，粘度为3500～5000Pa·s，降温至85℃～90℃加入混合物二制得自吸附改性酚醛树脂，混合物二的加入量占吸附改性酚醛树脂重量的4～9％；所述碱催化剂为氢氧化钠；
四、将反应釜内的温度降至40℃～50℃加入能够吸附降解树脂中游离甲醛、游离苯酚的矿物无机粉体：二氧化铈粉体和硅藻矿物粉体及具有防火阻燃作用的氢氧化铝粉体，三者的摩尔比为1～1.2∶1～1.5∶1.5～2.5，其加入量为自吸附改性酚醛树脂重量的
五、将物料降温至25℃下粘度为3600～8000Pa·s即为成品。
2.根据权利要求1所述的低释放游离甲醛、游离苯酚自吸附酚醛树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤一中，多聚甲醛和液体甲醛的摩尔比为21.18∶5。
3.根据权利要求1所述的低释放游离甲醛、游离苯酚自吸附酚醛树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤三中，苯酚、碱催化剂以及混合物一这三者的摩尔比为
4.根据权利要求1所述的低释放游离甲醛、游离苯酚自吸附酚醛树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤三中，混合物二的加入量占吸附改性酚醛树脂重量的7％。
5.根据权利要求1所述的低释放游离甲醛、游离苯酚自吸附酚醛树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤四中，二氧化铈粉体、硅藻矿物粉体和氢氧化铝粉体，三者的摩尔比为
6.根据权利要求1所述的低释放游离甲醛、游离苯酚自吸附酚醛树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤四中，二氧化铈粉体、硅藻矿物粉体和氢氧化铝粉体，三者的加入量为自吸附改性酚醛树脂重量的12％。
一种低释放游离甲醛、游离苯酚自吸附酚醛树脂的制备方
法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种低释放游离甲醛、游离苯酚自吸附酚醛树脂的制备方法，属于酚醛树脂的制备方法技术领域。
背景技术
[0002] 在现有工艺中，使用液体甲醛生产酚醛树脂必须采用脱水工艺，虽然成本低但却产生了大量含酚含醛的废水，增加了高昂的后期废水处理成本，如不经处理就排放对环境及地下水资源造成破坏。
[0003] 使用多聚甲醛(固体)生产酚醛树脂虽然解决了废水的排放问题，但成本却增加了10％-20％，同时还需加入大量的水，造成水资源浪费。
发明内容
[0004] 本发明的目的是为了解决上述现有技术存在的问题，即在现有工艺中，使用液体甲醛生产酚醛树脂必须采用脱水工艺，虽然成本低但却产生了大量含酚含醛的废水，增加了高昂的后期废水处理成本，如不经处理就排放对环境及地下水资源造成破坏。使用多聚甲醛(固体)生产酚醛树脂虽然解决了废水的排放问题，但成本却增加了10％-20％，同时还需加入大量的水，造成水资源浪费。进而提供一种低释放游离甲醛、游离苯酚自吸附酚醛树脂的制备方法。
[0005] 本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
[0006] 一种低释放游离甲醛、游离苯酚自吸附酚醛树脂的制备方法，步骤如下：
[0007] 一、制备多聚甲醛与液体甲醛的混合物，所述的多聚甲醛和液体甲醛的摩尔比为21.18∶4～6，制得混合物一备用；
[0008] 二、将聚氧乙烯苯胺醚PHEO、聚氧乙烯酯、聚醋酸乙烯乳液、脂肪醇、异氰酸酯和季戊四醇六种物料进行催化聚合接枝反应制成混合物二备用，所述混合物二中六种物料的摩尔比为1∶1∶0.005∶1∶0.8∶1；
[0009] 三、向反应釜中加入苯酚和碱催化剂，二者的摩尔比为苯酚比碱催化剂24.6∶0.03～0.09，搅拌升温至65℃～75℃加入混合物一，苯酚、碱催化剂以及混合物一这三者的摩尔比为24.6∶0.03～0.09∶16～26.8，所述混合物一的加入方法为每隔15分钟加入一次，每次加入量为混合物用量的20％，分五次加完，升温至88℃～95℃，搅拌反应1～1.5小时，取小样在25℃条件下，粘度为3500～5000Pa·s，降温至85℃～90℃加入混合物二制得自吸附改性酚醛树脂，混合物二的加入量占吸附改性酚醛树脂重量的4～
9％；所述碱催化剂为氢氧化钠；
[0010] 四、将反应釜内的温度降至40℃～50℃加入能够吸附降解树脂中游离甲醛、游离苯酚的矿物无机粉体：二氧化铈粉体和硅藻矿物粉体及具有防火阻燃作用的氢氧化铝粉体，三者的摩尔比为1～1.2∶1～1.5∶1.5～2.5，其加入量为自吸附改性酚醛树脂重量的1～25％；
[0011] 五、将物料降温至25℃下粘度为3600～8000Pa·s即为成品。
[0012] 本发明具有以下优点：本发明制备的酚醛树脂韧性高，阻燃性能好，且树脂中所含游离甲醛、游离苯酚低(释放量：苯酚0.05～0.5mg/L，甲醛0.05～0.8mg/L)，生产过程无废水排放，不脱水，既不污染环境，又节省了水资源。
具体实施方式
[0013] 下面将对本发明做进一步的详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式，但本发明的保护范围不限于下述实施例。
[0014] 本实施例所涉及的一种低释放游离甲醛、游离苯酚自吸附酚醛树脂的制备方法，步骤如下：
[0015] 一、制备多聚甲醛(粉末状)与液体甲醛的混合物，所述的多聚甲醛和液体甲醛的摩尔比为21.18∶4～6，制得混合物一备用。
[0016] 二、将聚氧乙烯苯胺醚PHEO、聚氧乙烯酯、聚醋酸乙烯乳液、脂肪醇、异氰酸酯和季戊四醇六种物料进行催化聚合接枝反应制成混合物二备用，所述混合物二中六种物料的摩尔比为1∶1∶0.005∶1∶0.8∶1。
[0017] 三、向反应釜中加入苯酚和碱催化剂，二者的摩尔比为苯酚比碱催化剂24.6∶0.03～0.09，搅拌升温至65℃～75℃加入混合物一，苯酚、碱催化剂以及混合物一这三者的摩尔比为24.6∶0.03～0.09∶16～26.8，所述混合物一的加入方法为每隔15分钟加入一次，每次加入量为混合物用量的20％，分五次加完，升温至88℃～95℃，搅拌反应1～1.5小时，取小样在25℃条件下，粘度为3500～5000Pa·s，降温至85℃～90℃加入混合物二制得自吸附改性酚醛树脂，混合物二的加入量占吸附改性酚醛树脂重量的4～
9％；所述碱催化剂为氢氧化钠。
[0018] 四、将反应釜内的温度降至40℃～50℃加入能够吸附降解树脂中游离甲醛、游离苯酚的矿物无机粉体：二氧化铈粉体和硅藻矿物粉体及具有防火阻燃作用的氢氧化铝粉体，三者的摩尔比为1～1.2∶1～1.5∶1.5～2.5，其加入量为自吸附改性酚醛树脂重量的1～25％。
[0019] 五、将物料降温至25℃下粘度为3600～8000Pa·s即为成品。
[0020] 所述步骤一中，多聚甲醛和液体甲醛的摩尔比为21.18∶5。
[0021] 所述步骤三中，苯酚、碱催化剂以及混合物一这三者的摩尔比为24.6∶0.06∶19。
[0022] 所述步骤三中，混合物二的加入量占吸附改性酚醛树脂重量的7％。
[0023] 所述步骤四中，二氧化铈粉体、硅藻矿物粉体和氢氧化铝粉体，三者的摩尔比为1.1∶1.3∶2。
[0024] 所述步骤四中，二氧化铈粉体、硅藻矿物粉体和氢氧化铝粉体，三者的加入量为自吸附改性酚醛树脂重量的12％。
[0025] 以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，这些具体实施方式都是基于本发明整体构思下的不同实现方式，而且本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的
