一种Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备方法

摘要

本发明涉及了一种Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备方法。本发明采用反相微乳液法为模板，NaBH4作还原剂，AgNO3为Ag前驱体，正硅酸乙酯（TEOS）为SiO2前体，氨水为催化剂，连续加样，Ag纳米晶的生成和SiO2壳的覆盖都在一个反应器中完成。制备的Ag@SiO2核壳材料既形貌规则，同时又具有可观的材料性能；并且所述的Ag@SiO2核壳材料的形貌和尺寸可以通过改变工艺条件方便地进行调节。采用本发明方法合成的Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料，工艺简单，设备要求低，生产效率高，成本低。

权利要求

1.一种形貌可调的Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：（1）用非离子表面活性剂、油相、助表面活性剂配制反相微乳液作为母液，其中，非离子表面活性剂：油相：助表面活性剂=4：5~10：0~4质量比；

所述的非离子表面活性剂是异丁基酚聚氧乙烯(10)醚（TX-100），平均聚合度n为7的Tyloxapol，壬基酚聚氧乙烯醚NP8，壬基酚聚氧乙烯醚NP15或脂肪醇聚氧乙烯醚C16E10；

所述的油相是环己烷，正己烷或石油醚；

所述的助表面活性剂是正戊醇，正己醇或正辛醇；

-1

（2）取步骤（1）的母液于反应瓶中，加入浓度为0.1~0.2mol.L 的硝酸银溶液，于-1

20~25℃温度下电磁搅拌5 -10min；再加入浓度为0.1~1.0mol.L 硼氢化钠溶液于20~25℃温度下电磁搅拌25 -30min；再加入浓度为6.42~26.5wt%的氨水，于20~25℃温度下电磁搅拌5 -8min；然后，加入正硅酸乙酯，在26±1℃温度下电磁搅拌20-24小时，生成Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料；

所述硝酸银溶液的加入量为: 母液：硝酸银溶液=3.5~4.5g :200-500μL；

所述硼氢化钠溶液的加入量为: 硝酸银与硼氢化钠的摩尔比为0.5~2:1；

所述氨水的加入量为: 母液：氨水=3.5~4.5g :150~400μL；

所述正硅酸乙酯的加入量为170~400μL；

所述硝酸银溶液与正硅酸乙酯的体积比V(AgNO3(aq)/TEOS)为1：1~2；

当硝酸银与硼氢化钠的摩尔比为1.5-2，得到实心的Ag@SiO2核壳结构纳米球；或，当硝酸银与硼氢化钠的摩尔比大于0.66小于1.5，得到单孔的Ag@SiO2核壳结构纳米球；或，当硝酸银与硼氢化钠的摩尔比为0.5-0.66，得到多孔的Ag@SiO2核壳结构纳米球；

（3）向步骤（2）反应体系中加入丙酮使之分相，然后离心5-10 min，所得固体用无水乙醇超声清洗，清洗好的固体在55~65℃温度下干燥，即得Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料粉末。

2..根据权利要求1所述的一种形貌可调的Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（3）的离心是在8000-10000r/min下离心5min，得到的固体用无水乙醇超声清洗，然后在离心，如此反复进行离心-清洗2~3次。

3.根据权利要求1所述的一种形貌可调的Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）的非离子表面活性剂：油相：助表面活性剂= 4：7~8：1~4。

4.根据权利要求1所述的一种形貌可调的Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）用异丁基酚聚氧乙烯(10)醚（TX-100）、环己烷、正己醇按质量比

4：7.5：1配制反相微乳液作为母液。

5.根据权利要求1所述的一种形貌可调的Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）用异丁基酚聚氧乙烯(10)醚（TX-100）、环己烷、正辛醇按质量比

2：4：1配制反相微乳液作为母液。

6.根据权利要求1所述的一种形貌可调的Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）用平均聚合度n为7的Tyloxapol、环己烷、正己醇按质量比1：2：

1配制反相微乳液作为母液。

说明书

一种Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备方法，属于纳米材料制备技术领域。

背景技术

[0002] 近年来，核壳结构纳米复合材料（尤其是金属/氧化物核壳纳米复合材料）的制备引起了人们广泛的研究兴趣，它是构筑新型功能复合材料的重要组元，在光子带隙材料、微波吸收材料、催化剂和生物等领域有重要应用。核壳结构纳米复合材料，其内部和外部分别富集不同成分，显示出特殊的双层或者多层结构。通过核与壳的功能复合和互补，调制出有别于核或壳本身的性能的新型功能材料，为新材料的设计提供了非常便捷的途径。

[0003] 纳米银是指粒径为1～100nm的金属银单质，是一种新兴的且应用广泛的金属材料。纳米银具有很高的比表面积和表面活性，导电率比普通银至少要高20倍，因此，纳米银因其独特的热、光、电、磁、催化和敏感等特性受到人们的关注,广泛用作催化剂材料。防静电材料、低温超导材料和生物传感器材料等。另外，纳米银还具有抗菌功能和良好的生物兼容性，可用于医药行业。然而通常对银粒子的光学性质的研究主要局限在玻璃或水溶液媒介中,在这种情况下,银粒子的表面等离子体共振引起的吸收峰在400nm左右,因此改变其周围介质以改变其吸收峰位置对开发新的光功能材料具有重大的意义。

[0004] SiO2是一种具有优良的光学和机械性能、化学稳定性、耐热性的绝缘体。通常功能材料中采用的SiO2多为无定型态，这种非晶态SiO2具有良好的光敏性和广谱透明性。因此，非晶SiO2在光、电元器件、低反射涂层、绝缘层、扩散阻碍膜等相关产品中有着广泛的应用。值得注意的是，当对非晶SiO2进行某些特殊的掺杂处理时，其自身的光学性能将获得显著的提高或改变，因而，非晶态SiO2还具有良好的性能可调性。因此，选择合适的材料与非晶态SiO2复合，往往能制备出光学性能优良，且兼有其它物理性能的高稳定性新型复合材料。

[0005] Ag@SiO2核壳结构材料将纳米级Ag颗粒均匀弥散的分布于连续的非晶SiO2基体之中，有效地控制了Ag纳米颗粒的团聚和长大，同时非晶SiO2包裹在Ag纳米颗粒的周围，显著地提高了Ag纳米颗粒的稳定性，并改善了Ag纳米颗粒的表面特性，从而使得Ag纳米颗粒的实用性获得了极大地提升。

[0006] 金属/氧化硅核壳纳米粒子的制备方法主要是液相沉积法，在无水乙醇和氨水混合溶液中，以Ag金属颗粒为种子，TEOS水解沉积在金属表面形成SiO2壳层，该制备方法存在经验要求高，重现性差，工艺繁琐，所得产物纯度低，一次性投入大，制约了Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的实际应用。

发明内容

[0007] 针对现有金属/氧化硅核壳纳米粒子制备技术的不足，本发明通过一种Ag@SiO2核壳结 构纳米复合材料的制备方法，该方法重现性好，所得产物纯度好，形貌和尺寸可调，且制备装置要求低，生产效率高，成本低。

[0008] 发明概述：本发明采用反相微乳液法为模板制备Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料，采用连续加样，Ag纳米晶的生成和SiO2壳的覆盖都在一个反应器中完成。制备的Ag@SiO2核壳材料既形貌规则，同时又具有可观的材料性能；并且所述的Ag@SiO2核壳材料的形貌和尺寸可以通过改变工艺条件方便地进行调节。

[0009] 术语说明：

[0010] 低聚表面活性剂(Tyloxapol)，为异丁基酚聚氧乙烯(10)醚的低聚体（TX-100），简称TX-100低聚体，其平均聚合度n为7，每两个TX-100单体由一个亚甲基相连。可市场购买。

[0011] 发明详述：

[0012] 本发明的技术方案如下：

[0013] 一种Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：

[0014] （1）用非离子表面活性剂、油相、助表面活性剂配制反相微乳液作为母液，其中，非离子表面活性剂：油相：助表面活性剂=4：5～10：0～4质量比；

[0015] 所述的非离子表面活性剂是异丁基酚聚氧乙烯(10)醚（Triton X-100，TX-100），低聚表面活性剂(Tyloxapol，平均聚合度n为7)，壬基酚聚氧乙烯醚NP8，壬基酚聚氧乙烯醚NP15或脂肪醇聚氧乙烯醚C16E10;

[0016] 所述的油相是环己烷，正己烷或石油醚；

[0017] 所述的助表面活性剂是正戊醇，正己醇或正辛醇；

[0018] （2）取步骤（1）的母液于反应瓶中，加入浓度为0.1～0.2mol·L-1的硝酸银溶液，-1于20～25℃温度下电磁搅拌5-10min；再加入浓度为0.1～1.0mol·L 硼氢化钠溶液于
20～25℃温度下电磁搅拌25-30min；再加入浓度为6.42～26.5wt%的氨水，于20～25℃温度下电磁搅拌5-8min；然后，加入正硅酸乙酯（TEOS），在26±1℃温度下电磁搅拌20-24小时，生成Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料；

[0019] 所述硝酸银溶液的加入量为:母液：硝酸银溶液=3.5～4.5g:200-500μl;

[0020] 所述硼氢化钠溶液的加入量为:硝酸银与硼氢化钠的摩尔比为0.5～2:1；

[0021] 所述氨水的加入量为:母液：氨水=3.5～4.5g:150～400μL;

[0022] 所述正硅酸乙酯的加入量为170～400μL；

[0023] 所述硝酸银溶液与正硅酸乙酯的体积比V(AgNO3(aq)/TEOS)为1：1～2；

[0024] （3）向步骤（2）反应体系中加入丙酮使之分相，然后离心5-10min，所得固体用无水乙醇超声清洗，清洗好的固体在55～65℃温度下干燥，即得Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料粉末。

[0025] 根据本发明优选的，上述步骤（3）的离心是在8000-10000rmp下离心5min，得到的固体用无水乙醇超声清洗，然后在离心，如此反复进行离心-清洗2～3次。

[0026] 根据本发明优选的，步骤（1）的非离子表面活性剂：油相：助表面活性剂=4：7～8：1～4。

[0027] 根据本发明优选的，步骤（1）用异丁基酚聚氧乙烯(10)醚（TX-100）、环己烷、正己醇按质量比4：7.5：1配制反相微乳液作为母液。

[0028] 根据本发明优选的，步骤（1）用异丁基酚聚氧乙烯(10)醚（TX-100）、环己烷、正辛醇按质量比2：4：1配制反相微乳液作为母液;

[0029] 根据本发明优选的，步骤（1）用低聚表面活性剂（Tyloxapol）、环己烷、正己醇按质量比1：2：1配制反相微乳液作为母液;

[0030] 根据本发明优选的，步骤（2）的硝酸银与硼氢化钠的摩尔比（n(AgNO3/NaBH4)）为1.5-2，得到实心的Ag@SiO2核壳结构纳米球；

[0031] 根据本发明优选的，步骤（2）的硝酸银与硼氢化钠的摩尔比（n(AgNO3/NaBH4)）为大于0.66小于1.5，得到单孔的Ag@SiO2核壳结构纳米球；

[0032] 根据本发明优选的，步骤（2）的硝酸银与硼氢化钠的摩尔比（n(AgNO3/NaBH4)）为0.5-0.66，得到多孔的Ag@SiO2核壳结构纳米球。

[0033] 本发明Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备方法中，所用原料均为市购产品。其中，所述的去离子水为三次水，所用试剂规格均为分析纯，所述的溶液均密封避光常温保存，其中硼氢化钠溶液和氢氧化铵水溶液以现配现用为佳，其余溶液储存时间不超过一周。
-1
用去离子水配制硼氢化钠溶液浓度为0.1～1.0mol·L ，氢氧化铵水溶液浓度为6.42～-1
26.5%；硝酸银溶液浓度为0.1～0.2mol·L 。

[0034] 本发明的制备方法中，所涉及的化学反应如下：

[0035] 2AgNO3+2NaBH4+6H2O=2Ag+2NaNO3+2H3BO3+7H2

[0036] 水解过程为：

[0037] 水解：≡Si-OR+H2O＝≡Si-OH+ROH

[0038] 脱醇缩合：≡Si-OH+≡Si-OR＝≡Si-O-Si≡+ROH

[0039] 脱水缩合：≡Si-OH+≡Si-OH＝≡Si-O-Si≡+H2O

[0040] 通过改变使用硝酸银与硼氢化钠的摩尔比例，得到不同形貌的材料。当使用硝酸银与硼氢化钠的摩尔比例（n(AgNO3/NaBH4)）大于1.5时，得到实心结构的纳米球；硝酸银与硼氢化钠的摩尔比例（n(AgNO3/NaBH4)）大于0.66且小于1.5时，得到单孔结构的纳米球；硝酸银与硼氢化钠的摩尔比例（n(AgNO3/NaBH4)）小于0.66时，得到多孔结构的纳米球。

[0041] 本发明所阐述的材料特征可以用以下方法测试：

[0042] 1、透射电子显微镜（TEM）和高分辨电子显微镜(HRTEM)。通过TEM和HRTEM可以清楚显示Ag@SiO2核壳纳米材料的微观形貌和尺寸；

[0043] 2、X射线衍射(XRD)。通过X射线衍射可以得到所合成材料的成分，材料内部原子、分子的结构和形态；

[0044] 3、X射线光电子能谱分析(XPS)。通过X射线光电子能谱分析可以得到所合成材料中的元素定性分析结果。

[0045] 4、UV-vis吸收光谱。通过UV-vis吸收光谱可以表征不同结构的Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的光学性质。

[0046] 5、傅里叶转换红外光谱（FTIR）。通过FTIR谱图可以表征不同结构的Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的官能团。

[0047] 本发明的Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备方法的技术特点主要有以下三个方面：

[0048] 首先，改变反应参数水与非离子表面活性剂的比例R（[H2O]/[Surfactant]）可以调节Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料中Ag核的尺寸；其次，通过改变硼氢化钠与硝酸银的比例可以控制氢气的生成速度，从而生成实心、单孔或多孔的Ag@SiO2核壳结构；再次，通过调节TEOS的加入量可以控制Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料中SiO2壳的尺寸，从而得到不同形貌、尺寸和性质的Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料。

[0049] 本发明采用反相微乳液法为模板制备Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料，连续加样，Ag纳米晶的生成和SiO2壳的覆盖都在一个反应器中完成，工艺简单，设备要求低，生产效率高，成本低，产品具有可观的材料性质。体系中硼氢化钠还原硝酸银的过程中，由于反应速度较快，会产生大量氢气，由于来不及全部释放，会被包裹在核壳结构中，从而增大了材料的孔隙度，能够满足特定条件下工农业生产的要求。

[0050] 本发明的优势在于，在上述Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料中，可以通过调节表面活性剂和助表面活性剂的种类，还原剂的浓度以及TEOS的加入量来调控Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的形貌和尺寸。这样，就可以根据实际需要调节体系的组成，以满足不同需要。

附图说明

[0051] 图1为在反相微乳液中Ag@SiO2核壳纳米材料形成过程的示意图。

[0052] 图2是n(AgNO3/NaBH4)=1.5,硝酸银与正硅酸乙酯的体积比V(AgNO3(aq)/TEOS)=1,体系含水量为12.7%时的Ag@SiO2核壳纳米材料的TEM照片。

[0053] 图3是n(AgNO3/NaBH4)=1,V(AgNO3(aq)/TEOS)=2，体系含水量为16.6%时的Ag@SiO2核壳纳米材料的(a)TEM照片和(b)、（c)HR-TEM照片，(c)中插图是样品的选区电子衍射图(SAED);照片(d)是该Ag@SiO2核壳纳米材料经NaOH处理移除SiO2壳后的TEM和(e),(f)HR-TEM照片,（f）中插图是移除SiO2壳后的样品的SAED图。

[0054] 图4是n(AgNO3/NaBH4)=0.5,V(AgNO3(aq)/TEOS)=2，体系含水量为16.6%时的Ag@SiO2核壳纳米材料的(a)TEM照片和(b)HR-TEM照片。

[0055] 图5是n(AgNO3/NaBH4)=2,V(AgNO3(aq)/TEOS)=2,体系含水量为14.2%时的Ag@SiO2核壳纳米材料的TEM照片。

[0056] 图6是n(AgNO3/NaBH4)=1,V(AgNO3(aq)/TEOS)=1，体系含水量为11.1%时的Ag@SiO2核壳纳米材料的TEM照片。

[0057] 图7是n(AgNO3/NaBH4)=1,V(AgNO3(aq)/TEOS)=2时的Ag@SiO2核壳纳米材料的XPS谱图；A是样品的全谱图，B-D分别是样品的Ag3d、Si2p和O1s放大图。横坐标是结合能，纵坐标是相对强度。

[0058] 图8是n(AgNO3/NaBH4)=0.5,V(AgNO3(aq)/TEOS)=2时的Ag@SiO2核壳纳米材料的XPS谱图；横坐标是结合能，纵坐标是相对强度。

[0059] 图9是(a)SiO2、(b)Ag@SiO2、(c)Ag纳米材料的XRD图谱。

[0060] 图10是(a)纯SiO2、(b)体积比V(AgNO3(aq)/TEOS)=2,n(AgNO3/NaBH4)=1.5、(c)V(AgNO3(aq)/TEOS)=2,n(AgNO3/NaBH4)=1、(d)V(AgNO3(aq)/TEOS)=2,n(AgNO3/NaBH4)=0.5-1时的Ag@SiO2核壳纳米材料的FTIR谱图。横坐标：波数（cm ），纵坐标：透过率（任意）。

[0061] 图11是(a)纯SiO2纳米材料、(b)V(AgNO3(aq)/TEOS)=2,n(AgNO3/NaBH4)=1.5、(c)V(AgNO3(aq)/TEOS)=2,n(AgNO3/NaBH4)=1时Ag@SiO2核壳纳米材料的UV-vis吸收光谱。横坐标：波长（nm），纵坐标：吸收。

[0062] 图12是(a)纯SiO2纳米材料和(b,c)不同结构的Ag@SiO2核壳纳米材料的TGA曲线。横坐标：温度（℃），纵坐标：重量（%）。

具体实施方式

[0063] 下面结合附图和实施例对本发明作进一步阐述。通过以下实施例的说明将有助于理解本发明，但不限制本发明的内容。

[0064] 用三次水分别配制浓度为0.2mol·L-1的硝酸银溶液，浓度为0.2mol·L-1、-10.8mol·L 硼氢化钠溶液，浓度为14.2wt%氢氧化铵水溶液（氨水）；供以下实施例1-3用。

[0065] 实施例1-3的母液：用非离子表面活性剂TX-100、油相环己烷、助表面活性剂正己醇配制反相微乳液，TX-100:环己烷:正己醇按质量比=4：7.5：1。

[0066] 实施例1：实心Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备

[0067] 称取3.91g母液于样品瓶中，用移液枪准确移取255μl0.2mol/L AgNO3溶液，加入到母液中，室温下电磁搅拌5min；然后用移液枪准确移取170μl0.2mol/L NaBH4溶液，加入到体系中，室温下电磁搅拌30min；再用移液枪准确移取170μl14.2%氨水溶液，加入到体系中，室温下电磁搅拌5min；最后用移液枪准确移取170μl TEOS，加入到体系中，在26±1℃的温度下电磁搅拌24h。反应结束后，向反应体系中加入少量丙酮使之分相，然后将混合物移入离心管中，在10000rmp下离心5min，得到固体。然后用无水乙醇超声清洗。离心和无水乙醇超声清洗重复进行三次。

[0068] 将离心得到的固体在60℃温度下干燥，即得实心Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料粉末。实心Ag@SiO2核壳结构TEM图如附图2所示；FTIR谱图如附图10中b所示；UV-vis吸收光谱如附图11中b所示。

[0069] 实施例2：单孔Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备

[0070] 称取3.91g母液于样品瓶中，用移液枪准确移取340μl0.2mol/L AgNO3溶液，加入到母液中，室温下电磁搅拌5min；然后用移液枪准确移340μl0.2mol/L NaBH4溶液，加入到体系中，室温下电磁搅拌30min；再用移液枪准确移取170μl14.2%氨水溶液，加入到体系中，室温下电磁搅拌5min；最后用移液枪准确移取170μl TEOS，加入到体系中，在26±1℃的温度下电磁搅拌24h。反应结束后，向反应体系中加入少量丙酮使之分相，然后将混合物移入离心管中，在10000rmp下离心5min，得到固体。然后用无水乙醇超声清洗。离心和无水乙醇超声清洗重复进行三次；

[0071] 将离心得到的固体在60℃温度下干燥，即得单孔Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料粉末。单孔Ag@SiO2核壳结构TEM图如附图3的a.b.c.所示；XPS谱图如附图7所示；XRD图谱如附图9中c所示；FTIR谱图如附图10中c所示；UV-vis吸收光谱如附图11中c所示。

[0072] 实施例3：多孔Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备

[0073] 称取3.91g母液于样品瓶中，用移液枪准确移取340μl0.2mol/L AgNO3溶液，加入到母液中，室温下电磁搅拌5min；然后用移液枪准确移取340μl0.4mol/L NaBH4溶液，加入到体系中，室温下电磁搅拌30min；再用移液枪准确移取170μl14.2%氨水溶液，加入到体系中，室温下电磁搅拌5min；最后用移液枪准确移取170μlTEOS，加入到体系中，在26±1℃的温度下电磁搅拌24h。反应结束后，向反应体系中加入少量丙酮使之分相，然后将混合物移入离心管中，在10000rmp下离心5min，得到固体。然后用无水乙醇超声清洗。离心和无水乙醇超声清洗重复进行三次；

[0074] 将离心得到的固体在60℃温度下干燥，即得多孔Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料粉末。多孔Ag@SiO2核壳结构TEM图如附图4所示；XPS谱图如附图8所示；FTIR谱图如附图10中d所示。

[0075] 实施例4：实心Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备

[0076] 称取3.91g母液于样品瓶中，用移液枪准确移取340μl0.2mol/L AgNO3溶液，加入到母液中，室温下电磁搅拌5min；然后用移液枪准确移取170μl0.2mol/L NaBH4溶液，加入到体系中，室温下电磁搅拌30min；再用移液枪准确移取170μl14.2%氨水溶液，加入到体系中，室温下电磁搅拌5min；最后用移液枪准确移取170μlTEOS，加入到体系中，在26±1℃的温度下电磁搅拌24h。反应结束后，向反应体系中加入少量丙酮使之分相，然后将混合物移入离心管中，在10000rmp下离心5min，得到固体。然后用无水乙醇超声清洗。离心和无水乙醇超声清洗重复进行三次。

[0077] 将离心得到的固体在60℃温度下干燥，即得实心Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料粉末。实心Ag@SiO2核壳结构TEM图如附图5所示。

[0078] 实施例5：单孔Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料的制备

[0079] 称取3.91g母液于样品瓶中，用移液枪准确移取170μl0.2mol/L AgNO3溶液，加入到母液中，室温下电磁搅拌5min；然后用移液枪准确移取170μl0.2mol/L NaBH4溶液，加入到体系 中，室温下电磁搅拌30min；再用移液枪准确移取170μl14.2%氨水溶液，加入到体系中，室温下电磁搅拌5min；最后用移液枪准确移取170μlTEOS，加入到体系中，在26±1℃的温度下电磁搅拌24h。反应结束后，向反应体系中加入少量丙酮使之分相，然后将混合物移入离心管中，在10000rmp下离心5min，得到固体。然后用无水乙醇超声清洗。离心和无水乙醇超声清洗重复进行三次。

[0080] 将离心得到的固体在60℃温度下干燥，即得单孔Ag@SiO2核壳结构纳米复合材料粉末。单孔Ag@SiO2核壳结构TEM图如附图6所示。