一种从直接环氧化反应产物中提纯环氧丙烷的方法转让专利

申请号 : CN201110434185.3

文献号 : CN103172595B

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发明人 : 郭湘波李华林民王瑾慕旭宏舒兴田王伟何驰剑

申请人 : 中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

摘要 :

一种从直接环氧化反应产物中提纯环氧丙烷的方法,其特征在于,包括:来自环氧化反应器的反应产物进入丙烯分离塔分离得到塔顶物流和塔底物流,所述的塔顶物流含有丙烯、环氧丙烷、甲醇、含或不含丙烷、含或不含水,进入环氧丙烷吸收塔,与吸收剂接触脱除其中的环氧丙烷,脱除环氧丙烷的气体经压缩后返回环氧化反应器中;环氧丙烷吸收塔塔底物流返回至丙烯分离塔,丙烯分离塔塔底物流含有甲醇、环氧丙烷、水和少量高沸点副产物,进一步分馏得到高纯度的环氧丙烷产品。以及直接环氧化制备环氧丙烷及产物分离方法。本发明提供的方法采用低温低压工艺,提高了环氧丙烷的收率,减少了环氧丙烷的损失,降低了装置的操作费用。

权利要求 :

1.一种从直接环氧化反应产物中提纯环氧丙烷的方法,其特征在于,包括:来自环氧化反应器的反应产物进入丙烯分离塔分离得到塔顶物流和塔底物流,所述的塔顶物流含有丙烯、环氧丙烷、甲醇、含或不含丙烷、含或不含水,进入环氧丙烷吸收塔,与吸收剂接触脱除其中的环氧丙烷,脱除环氧丙烷的气体经压缩后返回环氧化反应器中;环氧丙烷吸收塔塔底物流返回至丙烯分离塔,丙烯分离塔塔底物流含有甲醇、环氧丙烷、水和少量高沸点副产物,进一步分馏得到高纯度的环氧丙烷产品;所述的丙烯分离塔的压力为

0.1MPa-0.5MPa,回流比为0-1,塔顶温度为30℃-50℃,塔底温度为80℃-110℃。

2.按照权利要求1的方法,其特征在于,所述的丙烯分离塔的压力为0.15MPa-0.3MPa,塔顶温度为35℃-45℃,塔底温度为85℃-100℃。

3.按照权利要求1或2的方法,其特征在于,以重量百分含量计,所述的丙烯分离塔塔顶物流含有15%-90%丙烯、0%-10%的丙烷、1%-20%的环氧丙烷、30%-80%的甲醇和0-5%的水;塔底物流含有30%-80%甲醇、10%-40%的水、5%-20%的环氧丙烷和0.1%-5%的高沸点杂质;其中,所述的丙烯分离塔塔顶物流、塔底物流组分的总和均为

100%。

4.按照权利要求1的方法,其特征在于,所述的环氧丙烷吸收塔的压力为

0.1MPa-0.5MPa。

5.按照权利要求4的方法,其特征在于,所述的环氧丙烷吸收塔压力为

0.15MPa-0.35Mpa。

6.按照权利要求1、4或5的方法,其特征在于,所述的环氧丙烷吸收塔中的吸收剂选自水、醇、二醇和二醇醚中的一种或几种的混合物。

7.按照权利要求6的方法,其特征在于,所述的环氧丙烷吸收塔中的吸收剂为甲醇。

8.按照权利要求1的方法,其特征在于,所述的环氧丙烷吸收塔塔底物流和萃取剂进入萃取精馏塔,在萃取精馏条件下,萃取精馏塔塔顶得到甲醇含量极低的环氧丙烷产品,萃取精馏塔塔底得到甲醇和萃取剂的混合物。

9.按照权利要求8的方法,其特征在于,所述的萃取精馏塔的压力为0.1-0.5MPa,回流比为1-10。

10.按照权利要求9的方法,其特征在于,所述的萃取精馏塔的压力为0.1-0.3MPa。

11.按照权利要求8的方法,其特征在于,所述的萃取剂选自水、丙二醇和叔丁醇中的一种或几种的混合物。

12.按照权利要求11的方法,其特征在于,所述的萃取剂为水。

13.一种直接环氧化制备环氧丙烷及产物分离方法,其特征在于,包括:

(1)过氧化氢和丙烯在甲醇中混合溶解,在环氧化反应器中与钛硅分子筛催化剂接触进行环氧化反应,得到含有环氧丙烷的反应产物,所述的反应产物包括丙烯、环氧丙烷、甲醇、水、少量高沸点副产物,含或不含丙烷;

(2)来自环氧化反应器的反应产物进入丙烯分离塔分离得到塔顶物流和塔底物流,所述的塔顶物流含有丙烯、环氧丙烷、甲醇、含或不含丙烷、含或不含水,进入环氧丙烷吸收塔,与吸收剂接触脱除其中的环氧丙烷,脱除环氧丙烷的气体经压缩后返回环氧化反应器中;环氧丙烷吸收塔塔底物流返回至丙烯分离塔,丙烯分离塔塔底物流含有甲醇、环氧丙烷、水和少量高沸点副产物,进一步分馏得到高纯度的环氧丙烷产品。

说明书 :

一种从直接环氧化反应产物中提纯环氧丙烷的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种环氧丙烷的精制方法,更具体地说,涉及一种过氧化氢与丙烯反应制备环氧丙烷的反应产物中精制环氧丙烷的方法。

背景技术

[0002] 环氧丙烷(Propylene Oxide)是有机合成的重要原料,是除聚丙烯和丙烯腈外的第三大丙烯衍生物。它主要用于生产聚醚、丙二醇、丙二醇醚等,也是非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂等的重要原料。环氧丙烷的衍生物还广泛用于食品、烟草、农药及化妆品等行业。已生产的下游产品近百种,是精细化工产品的重要原料。
[0003] 环氧丙烷生产工艺主要有氯醇法、共氧化法及直接氧化法,前两种生产方法都存在成本高、污染大等缺陷。氯醇法主要的问题是对设备腐蚀严重,并且生产中产生大量有机氯化物的废水、废渣;共氧化法具有流程长、投资大、副产物多,受石油危机、能源短缺、副产品出路制约等问题;直接氧化法则是在钛硅分子筛催化剂的作用下,使用双氧水直接氧化丙烯合成环氧丙烷的方法。该方法具有条件温和、工艺简单、产品选择性好和环境友好等特点,因此钛硅分子筛催化丙烯环氧化合成环氧丙烷被认为是环氧丙烷合成技术的发展趋势。
[0004] 丙烯和双氧水的直接环氧化工艺中一般采用大量的甲醇作为溶剂,将过量的丙烯溶解在甲醇溶液中与双氧水进行反应,从而保证较高双氧水的转化率和环氧丙烷的选择性。尽管丙烯和双氧水的直接环氧化反应具有很高的选择性和转化率,但反应过程中存在大量溶剂、水和未反应的丙烯,生成少量但种类繁多的醛、醚、醇、酮等杂质,使得环氧丙烷的精制十分困难。同时,在产品精馏过程中,环氧丙烷在较高的温度下能与水和含羟基的其它物质发生反应生成醚等杂质,减少了环氧丙烷的收率,因此环氧丙烷的精制工艺是直接氧化法工艺成功与否的关键。
[0005] 通常直接环氧化反应中获得的含有大量溶剂、未反应丙烯、环氧丙烷、水及其它杂质的混合物先经第一步蒸馏,将反应产物分离成含有环氧丙烷、丙烯和丙烷及氧气的塔顶物料,以及含有溶剂、水和高沸点杂质的塔底物料,塔顶产物可以在第二个蒸馏步骤中进一步分离,塔顶得到含有丙烯、丙烷的轻组分,塔底为粗环氧丙烷,如US5599955、US6881853。或者第一步蒸馏的塔顶物料经过部分冷凝和汽提除去丙烯等轻组分,然后经过萃取精馏的方式分离得到粗环氧丙烷(>99.5%)和甲醇水溶液,由萃取精馏塔塔顶得到精制的环氧丙烷产品,塔底为萃取剂、甲醇、水及其它杂质。例如CN1398262A、US6024840、EP2168953。
环氧丙烷仅用萃取精馏的方式进行精制,无法有效去除其中的乙醛、丙酮和甲酸甲酯。
[0006] 在直接环氧化反应的产物分离过程中,为抑制环氧丙烷在较高的温度下与水和含羟基物质的反应,现有分离工艺基本都采用在反应器后的第一个蒸馏塔内将环氧丙烷从塔顶随丙烯排出的方式,尽量缩短环氧丙烷在塔内的停留时间和降低操作温度。第一个蒸馏塔塔顶物流中除环氧丙烷和丙烯外,还含有一部分溶剂和/或少量的水及乙醛等杂质,因此塔顶物流还需要再进入丙烯汽提塔使丙烯与环氧丙烷及溶剂分离,丙烯汽提塔塔顶经部分冷凝后排出的丙烯在压缩前一般需要去除其中夹带的环氧丙烷,塔底排出环氧丙烷与溶剂需进行萃取精馏进行进一步精制才能得到产品。环氧丙烷精制的流程较长、能耗较高。

发明内容

[0007] 本发明要解决的技术问题之一是提供一种环氧丙烷收率损失小、简化分离流程和降低装置能耗的从直接环氧化反应产物中提纯环氧丙烷的方法。
[0008] 本发明的要解决的技术问题之二是提供一种使用钛硅分子筛催化剂的直接氧化制备环氧丙烷及反应产物分离方法。
[0009] 一种从直接环氧化反应产物中提纯环氧丙烷的方法,包括:
[0010] 来自环氧化反应器的反应产物进入丙烯分离塔分离得到塔顶物流和塔底物流,所述的塔顶物流含有丙烯、环氧丙烷、甲醇、含或不含丙烷、含或不含水,进入环氧丙烷吸收塔,与吸收剂接触脱除其中的环氧丙烷,脱除环氧丙烷的气体经压缩后返回环氧化反应器中;环氧丙烷吸收塔塔底物流返回至丙烯分离塔,丙烯分离塔塔底物流含有甲醇、环氧丙烷、水和少量高沸点副产物,进一步分馏得到高纯度的环氧丙烷产品。
[0011] 一种直接氧化制备环氧丙烷及产物分离方法,包括:
[0012] (1)过氧化氢和丙烯在甲醇中混合溶解,在环氧化反应器中与钛硅分子筛催化剂接触进行环氧化反应,得到含有环氧丙烷的反应产物,所述的反应产物包括丙烯、环氧丙烷、甲醇、水和少量高沸点副产物、含或不含丙烷;
[0013] (2)来自环氧化反应器的反应产物进入丙烯分离塔分离得到塔顶物流和塔底物流,所述的塔顶物流含有丙烯环氧丙烷、甲醇、含或不含丙烷、含或不含水,进入环氧丙烷吸收塔,与吸收剂接触脱除其中的环氧丙烷,脱除环氧丙烷的气体经压缩后返回环氧化反应器中;环氧丙烷吸收塔塔底物流返回至丙烯分离塔,丙烯分离塔塔底物流含有甲醇、环氧丙烷、水和少量高沸点副产物,进一步分馏得到高纯度的环氧丙烷产品。
[0014] 本发明提供的一种从直接环氧化反应产物中提纯环氧丙烷的方法及直接氧化制备环氧丙烷及产物分离方法的有益效果为:
[0015] 本发明提供的方法在分离提纯环氧丙烷产品时使大部分环氧丙烷由丙烯分离塔塔底采出,同时采用适当的压力和塔底温度,抑制环氧丙烷的副反应并降低环氧丙烷的收率损失;丙烯分离塔塔顶仅采出部分环氧丙烷,从而保持合适的塔顶冷凝温度而无需采用操作费用较高的冷冻介质对塔顶产物进行冷却。本发明中的环氧丙烷分离提纯方法无需采用丙烯汽提塔对环氧丙烷中的丙烯进行汽提,仅需采用一个吸收塔对丙烯中的环氧丙烷进行吸收处理,从而简化了环氧丙烷的分离流程,节省了设备投资。

附图说明

[0016] 附图1为本发明提供的方法的一种实施方式的流程示意图;
[0017] 附图2为本发明提供的方法的另一种实施方式的流程示意图。

具体实施方式

[0018] 本发明提供的从直接环氧化反应产物中提纯环氧丙烷的方法,以及包括直接环氧化反应步骤的环氧乙烷制备和分离精制的方法具体是这样实施的:
[0019] 一种从直接环氧化反应产物中提纯环氧丙烷的方法,包括:来自环氧化反应器的反应产物进入丙烯分离塔分离得到塔顶物流和塔底物流,所述的塔顶物流含有丙烯、环氧丙烷、甲醇、含或不含丙烷、含或不含水,进入环氧丙烷吸收塔,与吸收剂接触脱除其中的环氧丙烷,脱除环氧丙烷的气体经压缩后返回环氧化反应器中;环氧丙烷吸收塔塔底物流返回至丙烯分离塔,丙烯分离塔塔底物流含有甲醇、环氧丙烷、水和少量高沸点副产物,进一步分馏得到高纯度的环氧丙烷产品。
[0020] 本发明提供的方法中,所述的丙烯分离塔的压力为0.1MPa-0.5MPa、优选为0.15MPa-0.3MPa,回流比为0-1,塔顶温度为30℃-50℃、优选为35℃-45℃,塔底温度为
80℃-110℃、优选为85℃-100℃。
[0021] 本发明提供的方法中,以重量百分含量计,所述的丙烯分离塔塔顶物流含有15%-90%丙烯、0%-10%的丙烷、1%-20%的环氧丙烷、30%-80%的甲醇和0-5%的水;
塔底物流含有30%-80%甲醇、10%-40%的水、5%-20%的环氧丙烷和0.1%-5%的高沸点杂质。
[0022] 本发明提供的方法中,所述的环氧丙烷吸收塔的压力为0.1MPa-0.5MPa、优选为0.15MPa-0.35Mpa。
[0023] 本发明提供的方法中,所述的环氧丙烷吸收塔中的吸收剂选自水、醇、二醇和二醇醚中的一种或几种的混合物,优选为甲醇。
[0024] 本发明提供的方法中,所述的环氧丙烷吸收塔塔底物流和萃取剂进入萃取精馏塔,在萃取精馏条件下,萃取精馏塔塔顶得到甲醇含量极低的环氧丙烷产品,萃取精馏塔塔底得到甲醇和萃取剂的混合物。
[0025] 所述的萃取精馏塔的压力为0.1-0.5MPa、优选为0.1-0.3MPa,回流比为1-10。
[0026] 所述的萃取剂选自水、丙二醇和叔丁醇中的一种或几种的混合物,优选为水。
[0027] 一种直接环氧化制备环氧丙烷及产物分离方法,包括:
[0028] (1)过氧化氢和丙烯在甲醇中混合溶解,在环氧化反应器中与钛硅分子筛催化剂接触进行环氧化反应,得到含有环氧丙烷的反应产物,所述的反应产物包括丙烯、环氧丙烷、甲醇、水、少量高沸点副产物,含或不含丙烷;
[0029] (2)来自环氧化反应器的反应产物进入丙烯分离塔分离得到塔顶物流和塔底物流,所述的塔顶物流含有丙烯、环氧丙烷、甲醇、含或不含丙烷、含或不含水,进入环氧丙烷吸收塔,与吸收剂接触脱除其中的环氧丙烷,脱除环氧丙烷的气体经压缩后返回环氧化反应器中;环氧丙烷吸收塔塔底物流返回至丙烯分离塔,丙烯分离塔塔底物流含有甲醇、环氧丙烷、水和少量高沸点副产物,进一步分馏得到高纯度的环氧丙烷产品。
[0030] 本发明提供的方法中,所述的使用钛硅分子筛催化剂的直接环氧化反应包括,过氧化氢和丙烯在有机溶剂、优选甲醇溶剂中混合溶解,在钛硅分子筛催化剂存在下,有机溶剂环境中,过氧化氢氧化丙烯,生成环氧丙烷和水,并且生成丙二醇、丙二醇单甲醚、乙醛、丙酮、甲酸甲酯等副产物。得到含有环氧丙烷的反应产物,所述的反应产物包括丙烯、环氧丙烷、甲醇、水和少量高沸点副产物,含或不含丙烷。
[0031] 本发明提供的方法中,所述的有机溶剂优选沸点在环氧丙烷和水之间的溶剂,包括甲醇、乙醇或叔丁醇等醇类。优选使用甲醇作为溶剂。溶剂中甲醇的重量百分含量为5%-100%,优选50%-100%,更优选90%-100%,可以含有少量杂质如水等。所述过氧化氢原料以含有5%-75%的过氧化氢的水溶液的形式使用,优选使用由蒽醌法制备的含有
20%-55%的过氧化氢产品。原料丙烯中可含有0%-15%的丙烷。
[0032] 本发明提供的方法中,所述的环氧化反应器的操作条件为:温度为10℃-80℃、优选25℃-55℃,压力为1.5MPa-5.0MPa,使用过量的丙烯并控制溶液的pH值以使过氧化氢的转化率达到90%以上。为保证在反应压力下丙烯与过氧化氢相互溶解,溶剂的使用量经过优选,使每摩尔的过氧化氢有1-15摩尔的溶剂混合。
[0033] 所述的催化剂是钛硅分子筛粉末或钛硅分子筛与载体结合的钛硅分子筛催化剂,其中钛硅分子筛可以经过改性或不进行改性处理,也可以是改性分子筛和非改性分子筛的混合物。所述的环氧化反应器可以是固定床反应器或淤浆床反应器。
[0034] 本发明提供的方法中,来自环氧化反应器的反应产物,以重量百分含量计,通常含有25%-80%的甲醇、5%-45%的水、1%-15%的丙烯、0%-5%丙烷、5%-25%的环氧丙烷、未反应的过氧化氢和少量高沸点的副产物。反应产物进入丙烯分离塔分离得到塔顶物流和塔底物流,所述的塔顶物流含有丙烯、环氧丙烷、甲醇、含或不含丙烷、含或不含水,进入环氧丙烷吸收塔,与吸收剂接触脱除其中的环氧丙烷,脱除环氧丙烷的气体经压缩后返回环氧化反应器中;环氧丙烷吸收塔塔底物流返回至丙烯分离塔,丙烯分离塔塔底物流含有甲醇、环氧丙烷、水和少量高沸点副产物,进一步分馏得到高纯度的环氧丙烷产品。
[0035] 本发明提供的方法中,所述的丙烯分离塔有5-45个理论板、优选10-45块理论塔板。所述的丙烯分离塔的压力为0.1MPa-0.5MPa,优选0.15MPa-0.3MPa;回流比为0-1,丙烯分离塔可以在没有回流的情况下操作。丙烯分离塔的操作条件经过优选设计,以便将大部分的环氧丙烷保留在塔底产物中,并且控制塔底的温度以尽量降低环氧丙烷的副反应。控制塔顶产物中环氧丙烷及溶剂的含量,从而保持合适的塔顶冷凝温度而无需采用操作费用较高的冷冻介质对塔顶产物进行冷却。在所述的丙烯分离塔的操作过程中,所有的丙烯和丙烷含在塔顶产物中,不超过30%,通常不超过20%,优选不超过15%的环氧丙烷含在塔顶产物中,并且超过90%,通常超过95%,优选超过99%的水含在塔底产物中。
[0036] 本发明提供的方法中,优选地,反应产物被丙烯分离塔分离成塔顶物流和塔底物流,以重量百分含量计,塔顶物流含有15%-90%丙烯、0%-10%的丙烷、1%-20%的环氧丙烷、30%-80%的甲醇和0-5%的水。塔底物流含有30%-80%甲醇、10%-40%的水、5%-20%的环氧丙烷和0.1%-5%的高沸点杂质。
[0037] 本发明提供的方法中,所述的丙烯分离塔的塔顶物流进入环氧丙烷吸收塔中,与吸收剂接触回收环氧丙烷,所述的环氧丙烷吸收塔压力为0.1MPa-0.5MPa,优选0.15MPa-0.35Mpa。吸收塔仅有5-15块理论板。所述的吸收剂可以是反应中使用的有机溶剂,优选甲醇。吸收可以在常温下直接进行,也可以低温下进行。吸收剂和丙烯分离塔来的塔顶产物在进入吸收塔之前可以经过冷媒进行降温,也可以在常温下直接进行吸收。为保证吸收效果,优选的吸收剂和丙烯分离塔来的塔顶产物温度可降为-5℃-20℃。吸收塔塔顶经过吸收的气体可经压缩至反应部分的压力并循环到环氧化反应器中。吸收塔塔底产物返回至丙烯分离塔回收其中的环氧丙烷。
[0038] 本发明提供的方法中,所述的丙烯分离塔塔底物流含有30%-80%甲醇、10%-40%的水、5%-20%的环氧丙烷和0.1%-5%的高沸点副产物。可以采用现有已知的方式例如精馏的方法进一步精制得到高纯度的环氧丙烷。其中的甲醇经精制后循环到环氧化反应中。
[0039] 优选地,丙烯分离塔塔底物流和萃取剂引入萃取精馏塔,在萃取精馏的条件下,萃取精馏塔塔顶得到甲醇含量极低的环氧丙烷产品,塔底得到甲醇和萃取剂的混合物。
[0040] 所述的丙烯分离塔塔底产物和萃取剂可以一起或分别加入萃取精馏塔中,优选地,所述的丙烯分离塔塔底产物由萃取精馏塔的中间段引入,更优选在相当于自塔顶向下计理论板总数的2/3处引入;所述的萃取剂优选在相当于自塔顶向下计理论板总数的1/3处加入到萃取精馏塔中。
[0041] 所述的萃取剂选自水、丙二醇和叔丁醇中的一种或几种的混合物。由于水和甲醇的混合物可以在下游甲醇精制步骤中分离而无需额外的萃取剂分离步骤,因此更优选的萃取剂为水。
[0042] 萃取精馏塔的压力0.1-0.5MPa,优选0.1-0.3MPa,回流比为1-10。由于萃取精馏塔压力较低,因此塔顶和塔底的温度较低,环氧丙烷在该塔中进行分离基本没有副反应发生。为降低塔顶产品中甲醇、水及其它杂质的含量,萃取精馏塔需要足够的理论板。优选萃取精馏塔有20-50个理论塔板。
[0043] 通过优化萃取精馏塔的操作,塔底产物基本由甲醇和萃取剂组成而不含有环氧丙烷,当萃取剂为水时,优选将所述的萃取精馏塔塔底产物与丙烯分离塔塔底产物一起送至甲醇精馏塔进行甲醇回收。甲醇精馏塔塔顶产物通常为纯度大于95%的甲醇,塔底为含有高沸点杂质及微量甲醇的废水。塔顶产物甲醇作为溶剂循环回环烷化反应器中,塔底废水则排出装置。为降低甲醇精馏塔的能耗,甲醇精馏系统可以采用目前工业上成熟且广泛应用的双塔、三塔或四塔精馏工艺。
[0044] 在另一个实施方式中,从丙烯分离塔塔底获得的产物可先通过一个普通的精馏塔进行精馏,从塔顶得到浓度相对较低的环氧丙烷与甲醇、水的混合物。通常得到的环氧丙烷的浓度为90%-99%,优选92%-96%。塔顶产物再经过上述的萃取精馏的方式获得环氧丙烷产品。塔底产物为甲醇和水的混合物,经过甲醇精馏步骤除去其中的水及其它杂质后将甲醇循环到环氧化反应中。
[0045] 本发明提供的方法在进行环氧丙烷产品精制时使大部分环氧丙烷由丙烯分离塔塔底采出,同时采用适当的压力和塔底温度,抑制环氧丙烷的副反应并降低环氧丙烷的收率损失;丙烯分离塔塔顶仅采出部分环氧丙烷,从而保持合适的塔顶冷凝温度而无需采用操作费用较高的冷冻介质对塔顶产物进行冷却。本发明中的精制工艺无需采用丙烯汽提塔对环氧丙烷中的丙烯进行汽提,仅需采用一个吸收塔对丙烯中的环氧丙烷进行吸收处理,从而简化了环氧丙烷的分离流程,节省了设备投资。
[0046] 下面结合说明书附图进一步说明本发明提供的方法,以下仅为本发明的一种实施方式,但不能因此而限制本发明的范围,即凡是以本申请权利要求范围所作的变化和修改,仍属本发明涵盖的范围。
[0047] 附图1为本发明提供的方法的一种实施方式的流程示意图,环氧化反应器中使用钛硅分子筛催化剂和甲醇作为溶剂进行丙烯和过氧化氢的环氧化反应。来自环氧化反应器的反应产物经管线1首先进入丙烯分离塔T1中1被分离成塔顶物流和塔底物流,经管线2引出的塔顶物流含有丙烯、环氧丙烷、甲醇、含或不含丙烷、含或不含水,经管线3引出的塔底物流含有甲醇、环氧丙烷、水和高沸点副产物。丙烯分离塔T1的操作压力为0.22MPa,理论塔板数为25块,塔釜温度为91℃,塔顶回流比为0.1~0.5。丙烯分离塔T1塔顶物流经管线2进入环氧丙烷吸收塔T2,经管线10来的甲醇作为吸收剂吸收其中的环氧丙烷。环氧丙烷吸收塔T2塔底物流由甲醇、环氧丙烷和丙烯组成,经管线4重新返回到丙烯分离塔T1中回收其中的丙烯及环氧丙烷。所述的环氧丙烷吸收塔T2的理论塔板数为10,操作压力为0.17MPa。环氧丙烷吸收塔T2塔顶物流主要由丙烯,或丙烯和丙烷组成,经管线5引出,经过压缩机压缩后返回到环氧化反应器中。
[0048] 丙烯分离塔T1塔底物流由甲醇、水及环氧丙烷和高沸点副产物组成并且已经不含丙烯和丙烷,经管线3进入萃取精馏塔T3,以水做为萃取剂经管线11进入萃取精馏塔T3,进行萃取精馏,萃取精馏塔操作压力为0.15MPa,理论塔板数为40块。塔顶得到纯度大于98%、通常大于99.5%的环氧丙烷产品,由管线7引出。塔底物流经管线6引出,含有甲醇和水,送入甲醇精馏塔T4中分离为甲醇和水,经管线9引出含有95%以上甲醇的塔顶产物,经管线8引出由水和高沸点杂质组成的塔底产物。甲醇精馏塔T4塔顶产物可以作为溶剂返回到环氧化反应器中,塔底产物由水和高沸点副产物组成,进入污水处理装置进行处理。
[0049] 在图1的优选实施方式中,本发明的方法还具有如下优点:在丙烯分离塔T1中可以用比现有技术中更小的回流比实现丙烯的分离,从而节约了操作成本;在丙烯分离塔中大部分环氧丙烷由塔底采出,同时采用适当的压力和塔底温度,抑制环氧丙烷的副反应并降低环氧丙烷的收率损失;丙烯分离塔塔顶采出丙烯和丙烷等不凝气以及部分环氧丙烷,从而保持合适的塔顶冷凝温度而无需采用操作费用较高的冷冻介质对塔顶产物进行冷却。与现有技术相比,丙烯分离塔T1塔顶物流只需进行吸收便可以除去丙烯中的环氧丙烷,无需采用丙烯汽提塔分离丙烯和环氧丙烷,从而节省了设备费用。
[0050] 附图2为本发明提供的方法的另一种实施方式的流程示意图,如图2的实施方式中,丙烯分离塔T1的塔底物流经管线3先进入一个普通精馏塔T5中进行分离,分离得到的含有少量甲醇的粗环氧丙烷经管线7引出,其中环氧丙烷的浓度为90%-99%,优选92%-96%。分离得到的塔底产物为甲醇和水的混合物,经管线6引出。塔顶产物经管线
7再进入萃取精馏塔T3进行萃取精馏,水作为萃取剂经管线11引入萃取精馏塔T3,得到浓度在99.5%以上的精环氧丙烷产品经管线12引出。塔底产物经管线13与经管线6来的普通精馏塔T5塔底产物一起送入甲醇精馏塔T4中,甲醇精馏塔T4塔顶出料为甲醇,经管线
9循环到环氧化反应器中。甲醇精馏塔T4塔底为水和其它杂质,经管线8引入污水处理装置中进行处理。该实施方式可显著降低萃取剂的用量,并降低了装置的操作费用。