装饰玻璃容器及装饰玻璃容器的制造方法

摘要

本发明提供边界面清晰、密合性优异的装饰玻璃容器，及这样的装饰玻璃容器的制造方法。所述装饰玻璃容器在玻璃容器的上方依次具有：具有厚壁部和薄壁部的基底层、通过形成区域和非形成区域而图案化的蒸镀层、及由紫外线固化性树脂形成的罩面层；其特征在于，在基底层的厚壁部上方设有蒸镀层的形成区域，并且通过激光加工等在基底层的薄壁部上方设有蒸镀层的非形成区域，并且，介由蒸镀层的非形成区域设置基底层和罩面层直接相接的接触区域。

权利要求

1.一种装饰玻璃容器，其特征在于，

在玻璃容器的上方依次具有：具有厚壁部和薄壁部的基底层、通过形成区域和非形成区域而图案化的蒸镀层、及由紫外线固化性树脂形成的罩面层；

在所述基底层的厚壁部上方设有所述蒸镀层的形成区域，并且通过激光加工在所述基底层的薄壁部上方设有所述蒸镀层的非形成区域；并且，介由所述蒸镀层的非形成区域设置所述基底层和所述罩面层直接相接的接触区域。

2.根据权利要求1所述的装饰玻璃容器，其特征在于，在所述图案化的蒸镀层与所述罩面层之间，与所述图案化的蒸镀层重叠地进一步设置图案化的装饰层。

3.根据权利要求1所述的装饰玻璃容器，其特征在于，所述罩面层从下方起包含第一罩面层和第二罩面层，且使该第二罩面层的硬度大于第一罩面层的硬度。

4.根据权利要求1所述的装饰玻璃容器，其特征在于，所述基底层从下方起包含第一基底层和第二基底层，由热固化性树脂构成该第一基底层，并且，由紫外线固化性树脂构成第二基底层。

5.根据权利要求1所述的装饰玻璃容器，其特征在于，在所述玻璃容器的表面设置由厚壁部和薄壁部形成的台阶部，与该玻璃容器表面的厚壁部和薄壁部相对应地分别设置所述基底层的厚壁部和薄壁部。

6.一种装饰玻璃容器的制造方法，所述装饰玻璃容器在玻璃容器的上方依次具有：具有厚壁部和薄壁部的基底层、通过形成区域和非形成区域而图案化的蒸镀层、及由紫外线固化性树脂形成的罩面层，所述制造方法的特征在于，包含下述工序(1)～(4)：

(1)在所述玻璃容器的上方全面地形成所述基底层的工序；

(2)在所述基底层的上方全面地形成所述蒸镀层的工序；

(3)通过激光加工将所述蒸镀层和所述基底层的一部分同时除去，形成通过形成区域和非形成区域而图案化的蒸镀层，并且使所述基底层的一部分露出而形成所述基底层的薄壁部的工序；

(4)在所述图案化的蒸镀层和所述基底层的薄壁部的上方，通过涂布所述紫外线固化性树脂和照射紫外线来形成所述罩面层，并且介由所述蒸镀层的非形成区域设置所述基底层和所述罩面层直接相接的接触区域的工序。

7.根据权利要求6所述的装饰玻璃容器的制造方法，其特征在于，在所述工序(2)和工序(3)之间进一步包含设置装饰层的工序(2’)，并且在所述工序(3)中，不仅将所述蒸镀层和所述基底层的一部分、而且将所述装饰层的一部分同时除去，使所述基底层的一部分露出而设置所述基底层的薄壁部。

说明书

装饰玻璃容器及装饰玻璃容器的制造方法

技术领域

[0001] 本发明涉及装饰玻璃容器及这样的装饰玻璃容器的制造方法。尤其是涉及具备具有规定图案的蒸镀层的装饰玻璃容器，及具备这样的蒸镀层的装饰玻璃容器的制造方法。

背景技术

[0002] 以往，作为具备具有规定图案的蒸镀层的装饰玻璃容器的制造方法，提出了各种方法。

[0003] 例如，提出了通过使用热固化性树脂等的热印法来在玻璃容器上形成图案化的蒸镀层的方法。

[0004] 更具体而言，如图7所示，采用丝网印刷将热固化性树脂图案印刷在玻璃容器200上后，在规定的条件下进行加热处理，形成半固化的热固化性树脂202。接着，层叠包含蒸镀层204的热印用转印件（未图示），使用加热弹性体等对半固化的热固化性树脂202进行均匀地按压，将蒸镀层204从热印用转印件上部分地剥离、并且进行转印。

[0005] 最后，通过进一步的加热处理，形成完全固化的热固化性树脂202a，由此形成具备具有规定密合性的蒸镀层204的玻璃容器。

[0006] 此外，还提出了使用规定的掩蔽胶带在玻璃片材等蒸镀基材上形成图案化的蒸镀层的方法。

[0007] 更具体而言，如图8所示，将涂布有油的掩蔽胶带302安装在玻璃容器300上的规定位置后，进行全面的蒸镀处理，形成规定的蒸镀层304。

[0008] 接着，将涂布有油的掩蔽胶带302撕掉，由此使玻璃容器300的一部分露出，并且形成具备图案化的蒸镀层304a、304b的玻璃容器。

[0009] [现有技术文献]

[0010] [专利文献]

[0011] [专利文献1]日本特公昭55-23222号公报（权利要求书等）

[0012] [专利文献2]日本特开2000-282221号公报（权利要求书）

发明内容

[0013] 但是，如果采用专利文献1所公开的装饰玻璃容器的制造方法，则会观察到以下问题：由于热固化性树脂的图案涂布精度和固化程度，蒸镀图案精度不稳定，尤其是图案化的蒸镀层为大面积时，其边界线容易变得不清晰。

[0014] 而且，还观察到以下问题：由于罩面层与在蒸镀层的非形成区域露出的玻璃表面直接地接触，因此罩面层容易从此剥离，甚至图案化的蒸镀层也容易剥离。

[0015] 进而，观察到以下问题：对于玻璃容器的热固化性树脂的丝网印刷工序和利用加热弹性体的均匀加热工序等分别为必需，对于存在台阶的立体表面会很难适用；或在形成二种以上蒸镀层时，工序整体变得复杂；或制造时间变得过长。

[0016] 此外，如果采用专利文献2所公开的玻璃容器的制造方法，使用规定的掩蔽胶带来形成图案化的蒸镀层，则会观察到以下问题：蒸镀层的边缘部卷缩，或蒸镀层的图案精度缺乏，结果是图案化的蒸镀层的边界线不清晰。

[0017] 尤其是使用掩蔽胶带、在真空状态形成蒸镀层时，会观察到以下问题：由于掩蔽胶带的厚度，在蒸镀层的端部产生台阶，或端部膨胀，进而掩蔽胶带的胶粘剂所包含的空气、低分子量成分飞散，或形成的蒸镀层不均匀地黑色化。

[0018] 而且，还观察到以下问题：在蒸镀层的非形成区域，由于玻璃表面露出而与由热固化性树脂、紫外线固化树脂形成的罩面层直接地接触，因此罩面层容易从此剥离，甚至图案化的蒸镀层也容易剥离。

[0019] 因此，本发明的发明人进行了潜心研究，结果发现：通过在装饰玻璃容器的基底层设置膜厚差，基底层和罩面层可以介由蒸镀层的非形成区域形成直接相接的接触区域，并且，可以采用规定的方法等沿着由基底层的膜厚差引起的台阶形成图案化的蒸镀层，从而完成了本发明。

[0020] 即，本发明的目的在于，提供：图案化的蒸镀层等的密合性提高、并且采用规定方法等在规定位置具有图案化的蒸镀层的装饰玻璃容器，以及这样的装饰玻璃容器的高效的制造方法。

[0021] 根据本发明，可以提供如下的装饰玻璃容器并解决上述问题，所述装饰玻璃容器的特征在于，在玻璃容器的上方依次具有：具有厚壁部和薄壁部的基底层、通过形成区域和非形成区域而图案化的蒸镀层、及罩面层；蒸镀层的形成区域设置在基底层厚壁部的上方，并且蒸镀层的非形成区域设置在基底层薄壁部的上方，并且，介由蒸镀层的非形成区域设置基底层和罩面层直接相接的接触区域。

[0022] 通过这样地构成，能够提高玻璃表面与图案化的蒸镀层等之间的密合性，并且沿着由基底层的膜厚差引起的台阶，形成有图案化的蒸镀层，由此能够使蒸镀层的图案精度提高。

[0023] 另外，基底层与罩面层的接触区域优选是以规定面积相接的方式，但也可以是点状、线状的接触区域的集合体。

[0024] 此外，构成本发明的装饰玻璃容器时，优选在图案化的蒸镀层与罩面层之间、与图案化的蒸镀层重叠地进一步设有图案化的装饰层。

[0025] 通过这样地构成，产生图案化的蒸镀层和装饰层的层叠处，由此可以进一步提高装饰玻璃容器的装饰性。

[0026] 而且，如果是这样的构成，则可以通过激光加工等分别将基底层的薄壁部、蒸镀层的非形成区域和装饰层的非形成区域同时地形成，由此，在制造上能够以极短时间进行处理，是经济的。

[0027] 而且，构成本发明的装饰玻璃容器时，优选罩面层从下方起包含第一罩面层和第二罩面层，且使该第二罩面层的硬度大于第一罩面层的硬度。

[0028] 通过这样地构成，利用第一罩面层可以进一步提高装饰玻璃容器的硬涂性，而且利用第二罩面层还可以进一步提高与基底层之间的密合性。

[0029] 而且，构成本发明的装饰玻璃容器时，优选基底层从下方起包含第一基底层和第二基底层，由热固化性树脂构成该第一基底层，并且，由紫外线固化性树脂构成第二基底层。

[0030] 通过这样地构成，利用第一基底层可以提高与玻璃表面之间的密合性，而且利用第二基底层可以进一步提高与罩面层之间的密合性。

[0031] 而且，构成本发明的装饰玻璃容器时，优选在玻璃容器的表面设有由厚壁部和薄壁部形成的台阶部，与该玻璃表面的厚壁部和薄壁部相对应地分别设置基底层的厚壁部和薄壁部。

[0032] 通过这样地构成，可以进一步提高装饰玻璃容器的装饰性，或提高罩面层的表面平滑性。

[0033] 此外，本发明的另一方式是装饰玻璃容器的制造方法，所述装饰玻璃容器在玻璃容器的上方依次具有：具有厚壁部和薄壁部的基底层、通过形成区域和非形成区域而图案化的蒸镀层、和罩面层，所述制造方法的特征在于，包含下述工序（1）～（4）。

[0034] （1）在玻璃容器的上方全面地形成基底层的工序；

[0035] （2）在基底层的上方全面地形成蒸镀层的工序；

[0036] （3）将蒸镀层和基底层的一部分同时除去，形成通过形成区域和非形成区域而图案化的蒸镀层，并且使基底层的一部分露出而形成基底层的薄壁部的工序；

[0037] （4）在图案化的蒸镀层和基底层的薄壁部的上方形成罩面层，并且介由蒸镀层的非形成区域来设置基底层和罩面层直接相接的接触区域的工序。

[0038] 通过如此实施，能够提高图案化的蒸镀层等对玻璃表面等的密合性，而且能够高效地制造蒸镀层的图案精度得到提高的装饰玻璃容器。

[0039] 而且，实施本发明的装饰玻璃容器的制造方法时，优选：在工序（2）和工序（3）之间进一步包含设置装饰层的工序（2’），并且在工序（3）中，分别将蒸镀层、基底层、以及装饰层的一部分同时除去，使基底层的一部分露出而形成基底层的薄壁部。

[0040] 通过如此实施，能够高效地制造装饰性更加优异的装饰玻璃容器。

[0041] 此外，实施本发明的装饰玻璃容器的制造方法时，优选通过激光加工来进行工序（3）的同时除去。

[0042] 通过如此实施，能够在更短时间内制造蒸镀层的图案精度得到提高的装饰玻璃容器。

附图说明

[0043] 图1（a）是用于说明本发明的装饰玻璃容器的基本例而提供的图，图1（b）是具备包含第一基底层和第二基底层的基底层的装饰玻璃容器的变形例。

[0044] 图2（a）～（b）分别是在玻璃容器的表面具有规定台阶的装饰玻璃容器的变形例。

[0045] 图3（a）是基底层的台阶宽度较宽时的装饰玻璃容器的变形例，图3（b）是在基底层的薄壁部的表面设有凹凸时的装饰玻璃容器的变形例。

[0046] 图4（a）是具备部分装饰层的装饰玻璃容器的变形例；图4（b）是具备包含第一罩面层和第二罩面层的罩面层的装饰玻璃容器的变形例；图4（c）是具备罩面层和部分装饰层、并且具备基底层的装饰玻璃容器的变形例，所述罩面层包含第一罩面层和第二罩面层，所述基底层包含第一基底层和第二基底层。

[0047] 图5是本发明的装饰玻璃容器的制造工序图。

[0048] 图6是表示本发明的装饰玻璃容器的外观例的图。

[0049] 图7（a）～（d）是用于说明以往的使用热印箔的装饰玻璃容器的制造例而提供的图。

[0050] 图8（a）～（d）是用于说明以往的使用掩蔽胶带的装饰玻璃容器的制造例而提供的图。

具体实施方式

[0051] [第一实施方式]

[0052] 本发明的第一实施方式是一种装饰玻璃容器，其特征在于，在玻璃容器的上方依次具有：具有厚壁部和薄壁部的基底层、通过形成区域和非形成区域而图案化的蒸镀层、及罩面层；蒸镀层的形成区域设置在基底层厚壁部的上方，并且蒸镀层的非形成区域设置在基底层薄壁部的上方，并且，介由蒸镀层的非形成区域设置基底层和罩面层直接相接的接触区域。

[0053] 即，如图1～图4所示，由厚壁部12a和薄壁部12b构成基底层12，在厚壁部和薄壁部之间设置台阶12c，并且通过激光加工等与该台阶12c相对应地设有图案化的蒸镀层14等，由此能够提高玻璃容器10的表面等与图案化的蒸镀层14等之间的密合性，并且能够使图案化的蒸镀层的形成区域14a与非形成区域14b之间的边界线14c清晰。

[0054] 以下，边适当地参照附图，边对第一实施方式的装饰玻璃容器进行具体的说明。

[0055] 应予说明，图1（a）是与具有台阶12c的基底层12相对应地具备具有规定图案的蒸镀层14的装饰玻璃容器2的基本例。

[0056] 此外，图1（b）是装饰玻璃容器2的变形例，其中，具有台阶12c的基底层12由实质上平坦的第一基底层11和具有规定台阶12c的第二基底层12b构成。

[0057] 此外，图2（a）是装饰玻璃容器2的变形例：在玻璃容器中，形成图案化的蒸镀层14的形成区域14a侧的玻璃厚度相对较薄的薄壁部10a，并且形成图案化的蒸镀层14的非形成区域14b侧的玻璃厚度相对较厚的厚壁部10b，在薄壁部和厚壁部之间具有自薄壁部
10a向厚壁部10b右升起的台阶10c。

[0058] 此外，图2（b）是装饰玻璃容器2的变形例：在玻璃容器中，形成图案化的蒸镀层14的形成区域14a侧的玻璃厚度相对较厚的厚壁部10a’，并且形成图案化的蒸镀层14的非形成区域14b侧的玻璃厚度相对较薄的薄壁部10b’，在厚壁部和薄壁部之间具有自厚壁部10a’向薄壁部10b’右下降的台阶10c’。

[0059] 此外，图3（a）是装饰玻璃容器2的变形例，其中，使基底层12的台阶12c的宽度（L）相对长些，并且也在台阶12c的斜面形成蒸镀层14的一部分，蒸镀层14的边界线14c与基底层12的薄壁部12b的端部一致。

[0060] 此外，图3（b）是在基底层12的薄壁部12b的表面设有凹凸12b’的装饰玻璃容器2的变形例。

[0061] 此外，图4（a）是在具有规定图案的蒸镀层14的上面按照部分重叠的方式设有规定装饰层15的装饰玻璃容器2的变形例。

[0062] 此外，图4（b）是装饰玻璃容器2的变形例，其中，罩面层16由下方的密合性更优异的第一罩面层16a与上方的硬涂性更优异的第二罩面层16b构成。

[0063] 此外，图4（c）是装饰玻璃容器2的变形例，其中，罩面层16由下方的密合性更优异的第一罩面层16a与上方的硬涂性更优异的第二罩面层16b构成，在蒸镀层14的上面部分地设有规定的装饰层15，并且，具有台阶12c的基底层12由实质上平坦的第一基底层11与具有规定台阶12c的第二基底层12b构成。

[0064] 1.玻璃容器

[0065] （1）形状

[0066] 图1（a）等中部分示出的玻璃容器10的形状无特别限制，可以与用途、内容物的种类等相对应地进行适当选择。

[0067] 因此，例如，由于最适于化妆品容器等，因此作为玻璃容器优选瓶颈型玻璃瓶、矩形玻璃瓶、圆柱形玻璃瓶、异型玻璃瓶，或矩形玻璃箱、圆柱形玻璃箱、异型玻璃箱等。

[0068] （2）玻璃容器的壁厚部

[0069] 此外，关于玻璃容器的形状，如图2（a）所示，还优选在外周面设有壁厚部10b。

[0070] 其理由是由于：如图2（a）所示，如果是在外周面设有壁厚部10b的玻璃容器10，则不仅构成装饰玻璃容器2时的装饰性提高，而且能够使作为最外层的罩面层16的表面实质上变平坦。

[0071] 因此，虽然基于基底层12的厚壁部12a与基底层12的薄壁部12b之差、即台阶12c的高度来设置厚壁部10b，但优选设置成：该台阶12c的高度（通常为1～8μm）或者该台阶12c的高度和蒸镀层14的膜厚（10～1000埃）的合计值、与玻璃的壁厚部10b和玻璃的薄壁部10b之差分别为同等程度。

[0072] （3）玻璃容器的薄壁部

[0073] 此外，如图2（b）所示，还优选在玻璃容器10’的外周面设置薄壁部10b’。

[0074] 其理由是由于：如果是在外周面设有薄壁部10b’的容器10’，则不仅构成装饰玻璃容器2时的装饰性提高，而且能够在作为最外层的罩面层16的表面设置相对较大的台阶花纹。

[0075] 因此，虽然也基于在罩面层16的表面设置的台阶花纹的大小来设置玻璃的薄壁部10b’，但通常优选设置成：使玻璃的壁厚部10a’与玻璃的薄壁部10b’的差异为50～5000μm范围内的值。

[0076] （4）种类

[0077] 此外，对于构成玻璃容器的种类也无特别限制，可以举出钠钙玻璃、硼硅酸玻璃、铅玻璃、磷酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃等的单独一种或两种以上的混合物。

[0078] （5）着色性

[0079] 此外，作为使用的玻璃容器，可以使用无色透明玻璃，但也优选使用着色透明玻璃、着色半透明玻璃。

[0080] 其理由是由于：通过使用着色透明玻璃、着色半透明玻璃，不会使内容物的识别性过度地降低，由于部分地设置在外侧的固化涂膜与玻璃容器的着色性之间的关系而能够认识到彩虹色、闪光色、珍珠光泽、鳞片花纹等复杂的颜色情况。

[0081] 另外，对于构成这样的无色透明玻璃容器、着色透明玻璃容器等的玻璃的种类，也无特别限制，可以举出钠钙玻璃、硼硅酸玻璃、铅玻璃、磷酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃等。

[0082] 2.基底层

[0083] 此外，如图1（a）等所示，其特征在于：在装饰玻璃容器2的表面，通过具有厚壁部12a和薄壁部12b来设置在其之间具备规定台阶12c的基底层12。

[0084] （1）构成材料

[0085] （1）-1构成材料的种类

[0086] 作为基底层的构成材料的种类，优选使用：包含聚硅氧烷系树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、脲树脂、胍胺树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸类树脂、及它们的衍生物的热固化性组合物，包含丙烯酸系单体、丙烯酸系寡聚物等的紫外线固化性组合物。

[0087] 作为基底层的构成材料，特别优选使用使多羟基化合物、例如含羟基丙烯酸类树脂、含羟基环氧树脂、含羟基聚酯树脂、含羟基聚氨酯树脂等与三聚氰胺树脂等反应而构成的多羟基改性甲醛系树脂（有时称作丙烯酸系三聚氰胺树脂）。

[0088] 其理由是由于：通过使用这样的多羟基改性甲醛系树脂，能够提高对玻璃表面的密合力，并且能够更加提高基底层的平滑性、薄膜性。

[0089] （1）-2硅烷偶联剂

[0090] 此外，在基底层的构成材料中，优选按照规定量、例如相对于100重量份的构成材料为0.5～50重量份的范围来配合硅烷偶联剂，更优选按照5～40重量份的范围来配合，进一步优选按照10～30重量份的范围来配合。

[0091] 此外，这样的硅烷偶联剂的种类无特别限制，但优选使用例如γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-（2-氨乙基）氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-（2-氨乙基）氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等的单独一种或两种以上的组合。

[0092] 特别是从对玻璃表面的密合力显著地变高这点考虑，使用丙烯酸系三聚氰胺树脂作为构成材料时，作为硅烷偶联剂，优选使用γ-脲基丙基三乙氧基硅烷。

[0093] （1）-3紫外线吸收剂

[0094] 此外，优选在基底层的构成材料中含有紫外线吸收剂。

[0095] 其理由是由于：通过这样地构成，能够有效地防止玻璃容器的内容物的紫外线降解（光降解），并且在由紫外线固化性树脂构成罩面层等并将其紫外线固化时，基底层不会发生紫外线降解。

[0096] 作为所述的紫外线吸收剂，可以举出2-（2-羟基-3,5-二叔戊基苯基）-2H-苯并三唑、3-（3-（2H-苯并三唑-2-基）-5-叔丁基-4-羟基苯基）丙酸异辛酯等苯并三唑类、琥珀酸二甲基-1-（2-羟乙基）-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶（ペピリジン）缩聚物等受阻胺类、三嗪系吸收剂、水杨酸衍生物系吸收剂、二苯甲酮系吸收剂等的单独一种或两种以上的组合。

[0097] 优选按照相对于100重量份的基底层构成材料为0.005～10重量份的范围来添加所述的紫外线吸收剂。

[0098] 其理由是由于：如果所述的紫外线吸收剂的添加量是不足0.005重量份的值，则不会呈现紫外线吸收效果，因入射的紫外线而玻璃容器的内容物劣化，将罩面层等进行紫外线固化时，会有基底层发生紫外线降解的情况。

[0099] 另一方面是由于：如果所述的紫外线吸收剂的添加量超过10重量份，则会存在与主剂的分散性、相容性变差的情况。

[0100] （1）-4干涉性着色剂

[0101] 此外，优选在基底层的构成材料中含有干涉性着色剂。

[0102] 其理由是由于：通过这样地构成，能够提高激光吸收性，另一方面，能够显著地提高玻璃容器的装饰性。

[0103] 此处，干涉性着色剂是指通过光学的干涉而产生光的多重反射、由此能够赋予珍珠光泽等的色彩效果的着色剂。

[0104] 具体而言，可以举出由金属氧化物被覆云母颜料、金属氧化物被覆氧化铝鳞片颜料、金属氧化物被覆二氧化硅鳞片颜料、金属氧化物被覆玻璃鳞片颜料、钛鳞片颜料、全息照相颜料和胆甾液晶聚合物形成的鳞片状颜料等的单独一种或两种以上的组合。此外，作为所述颜料的金属氧化被覆的金属种类，可以举出二氧化钛、氧化铁及铬、钴、锡、锆等的金属氧化物。

[0105] 此外，优选使干涉性着色剂的添加量相对于基底层的全部量（100重量%）为0.1～30重量%范围内的值。

[0106] 其理由是由于：如果所述的干涉性着色剂的添加量是不足0.1重量份的值，则会存在不呈现出珍珠光泽等的色彩效果的情况。

[0107] 另一方面是由于：如果所述的干涉性着色剂的添加量超过30重量份，则存在与主剂的分散性、相容性变差、或涂装外观降低的可能。

[0108] 因此，更优选使干涉性着色剂的添加量相对于基底层的全部量（100重量%）为0.5～15重量%范围内的值，进一步优选为1.0～10重量%范围内的值。

[0109] （1）-5激光吸收剂

[0110] 此外，优选在基底层的构成材料中含有激光吸收剂。

[0111] 其理由是由于：通过含有所述的激光吸收剂，吸收所照射的激光的能量，并转换成热能，而能够有效地除去基底层等的一部分。

[0112] 具体而言，可以举出炭黑（例如，乙炔黑、灯黑、热裂炭黑、炉法炭黑等）、石墨、钛黑、氧化铁黑等黑色颜料，碳酸钙、氧化钛、氧化锌、硫化锌、锌钡白等白色颜料，镉黄（アドミウムイエロー）、铬黄、铬酸锌、黄土、黄色氧化铁等黄色颜料，带红光的颜料、棕土、红色氧化铁、镉红、铅丹等红色颜料，普鲁士蓝、群青、钴蓝等蓝色颜料，铬绿、钴绿、维利迪安颜料等绿色颜料的单独一种或两种以上的组合。

[0113] 其中，从激光吸收性（吸光度）高、在构成材料中的分散性和成本性良好的方面考虑，作为激光吸收剂，特别优选炭黑。

[0114] 此外，优选使激光吸收剂的添加量相对于基底层的全部量（100重量%）为0.01～8重量%范围内的值。

[0115] 其理由是由于：如果所述的添加量不足0.01重量%，则会存在激光吸收性低、蒸镀层的边界面不清晰的情况。

[0116] 另一方面是由于：如果所述的添加量超过8重量%，则会存在玻璃容器上的涂布膜的机械强度降低的情况。

[0117] 因此，更优选使激光吸收剂的添加量相对于基底层中的一层的全部量（100重量%）为0.5～5.0重量%范围内的值，进一步优选为1.0～3.0重量%范围内的值。

[0118] （1）-6添加剂

[0119] 此外，根据需要还优选在基底层的构成材料中包含增溶剂、阻燃剂、填充剂（玻璃纤维、碳纤维、金属填充物等）、稳定剂（脂肪酸金属盐、抗氧化剂等）、润滑剂、分散剂、发泡剂、抗菌剂等。

[0120] （2）平均厚度

[0121] 此外，优选使基底层的厚壁部的平均厚度为2～120μm范围内的值、并且使基底层的薄壁部的平均厚度为1～90μm范围内的值。

[0122] 其理由是由于：如果是这样的厚壁部和薄壁部的平均厚度，则可以得到规定台阶，罩面层与作为蒸镀层非形成区域的基底层（薄壁部）之间易得到良好的密合性。

[0123] 此外是由于：如果得到这样的规定台阶，则作为装饰玻璃容器整体易得到良好的装饰性。

[0124] 因此，更优选使基底层的厚壁部的平均厚度为10～100μm范围内的值、并且使基底层的薄壁部的平均厚度为2～50μm范围内的值。

[0125] 进而，进一步优选使基底层的厚壁部的平均厚度为15～50μm范围内的值、并且使基底层的薄壁部的平均厚度为8～30μm范围内的值。

[0126] （3）复合层

[0127] 此外，如图1（b）、图4（c）所示，优选：基底层12为复合层，其自下方起包含第一基底层11和第二基底层12，由上述的丙烯酸系三聚氰胺树脂等热固化性树脂构成该第一基底层11，并且由紫外线固化性树脂构成第二基底层12。

[0128] 其理由是由于：通过这样地构成，利用第一基底层能够提高与玻璃容器表面之间的密合性，而且利用第二基底层能够提高与罩面层之间的密合性。

[0129] 此外，如果是这样的复合层，则可以在至少一层（第二基底层）含有激光吸收剂。

[0130] 因此，通过含有激光吸收剂的层与激光吸收剂添加量比较少或者不含有激光吸收剂的层之间的、激光能量吸收性的差异，使利用激光加工形成厚壁部或薄壁部变得更加容易。

[0131] （3）-1第一基底层

[0132] 此外，如图1（b）等所示，构成第一基底层11的热固化性树脂优选包含聚硅氧烷系树脂、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、脲树脂、胍胺树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸类树脂、及它们的衍生物作为构成材料。

[0133] 此外，通过含有使多羟基化合物、例如含羟基丙烯酸类树脂、含羟基环氧树脂、含羟基聚酯树脂、含羟基聚氨酯等与三聚氰胺树脂等反应而构成的多羟基改性甲醛系树脂（丙烯酸系三聚氰胺树脂），使对于玻璃表面的密合力提高，并且能够更加提高与在第一基底层上形成的、由紫外线固化性树脂形成的第二基底层之间的密合性。

[0134] 更具体而言，优选：相对于100重量份的三聚氰胺树脂，分别以50～300重量份的范围配合丙烯酸多羟基化合物、以5～100重量份的范围配合内酯多羟基化合物而成的多羟基改性甲醛系树脂（丙烯酸系三聚氰胺树脂）。

[0135] 而且，使用聚硅氧烷系树脂、三聚氰胺树脂时，优选添加固化剂（包含固化催化剂，以下相同。）。

[0136] 作为这样的固化剂，可以举出铂、二丁基锡、草酸二甲酯、草酸二乙酯、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、单氯代乙酸钠盐、单氯代乙酸钾盐、α,α-二氯丙醇、乙胺盐酸盐、三乙醇胺盐酸盐、氯化铵、硫酸铵、氯化铵盐、硫酸铵盐、尿素衍生物、亚氨磺酸二铵等的单独一种或两种以上的组合。

[0137] 另外，优选使所述固化剂的添加量相对于100重量份的主剂为0.1～30重量范围内的值。

[0138] 其理由是由于：如果所述固化剂的添加量是不足0.1重量份的值，则存在添加效果不会呈现的情况，另一方面，如果所述固化剂的添加量超过30重量份，则存在难以控制主剂反应性的情况。

[0139] （3）-2第二基底层

[0140] 此外，如图1（b）等所示，优选：第二基底层12由与上述的单一层的基底层同样的紫外线固化型树脂等构成，通常厚度为5～10μm范围内的值，且具有透明性。

[0141] 其理由是由于：如果是这样的形态，则介由图案化的蒸镀层的非形成区域与罩面层直接地接触，能够显示出良好的密合性。

[0142] 此外是由于：如果第二基底层是由具有透明性的紫外线固化型树脂等构成，则可以识别玻璃容器内的内容物。

[0143] 因此，优选紫外线固化型涂布液的配合组成是：相对于第二基底层的全部量（100重量%），重均分子量为1000～10000的丙烯酸酯寡聚物（包含甲基丙烯酸酯寡聚物）是10～40重量%，重均分子量不足1000的丙烯酸酯单体（包含甲基丙烯酸酯）是1～10重量%，重均分子量在5万以上的丙烯酸类树脂（包含甲基丙烯酸类树脂）是1～10重量%，光聚合引发剂是0.1～3重量%，残余量是有机溶剂。

[0144] 此处，作为重均分子量为1000～10000、更优选为3000～8000的丙烯酸酯寡聚物，例如可以举出聚氨酯丙烯酸酯寡聚物、聚酯丙烯酸酯寡聚物、环氧聚氨酯丙烯酸酯寡聚物等的至少一种。

[0145] 特别优选聚碳酸酯骨架聚氨酯丙烯酸酯寡聚物、聚酯骨架聚氨酯丙烯酸酯寡聚物、聚己内酯骨架聚氨酯丙烯酸酯寡聚物。

[0146] 此外，作为重均分子量不足1000的丙烯酸酯单体，例如可以举出丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸苄酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丁氧基聚乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸壬基苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、二乙二醇单丙烯酸酯、二丙二醇单丙烯酸酯、聚乙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸二环戊二烯酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二环戊烯基氧烷酯、丙烯酸二环戊酯（dicyclopentanyl acrylate）、丙烯酸三环癸酯、丙烯酸三环癸氧基乙酯等的单独一种或两种以上的组合。

[0147] 此外，为了赋予硬涂性等，优选重均分子量为不足1000、且混合有多官能性丙烯酸酯单体的丙烯酸酯单体混合物。

[0148] 作为这样的多官能性丙烯酸酯单体，可以举出二（甲基）丙烯酸1,4-丁二酯、二（甲基）丙烯酸1,6-己二酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二（甲基）丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、二（甲基）丙烯酸二环戊酯、己内酯改性二（甲基）丙烯酸二环戊烯酯、EO改性磷酸二（甲基）丙烯酸酯、烯丙基化二（甲基）丙烯酸环己酯、异氰脲酸酯二（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三（丙烯酰氧乙基）异氰脲酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等的单独一种或两种以上的组合。

[0149] 并且，作为重均分子量为5万以上、更优选6～15万的范围的丙烯酸类树脂，优选是与上述的丙烯酸酯寡聚物、丙烯酸酯单体相容的丙烯酸类树脂，是来自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酰胺、羟基甲基丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酰胺、羟基丙烯酰胺等中的至少一种单体成分的粉末状丙烯酸类聚合物。

[0150] （4）台阶

[0151] 此外，关于如图1（a）等所示的基底层12中的台阶12c，优选通过分别控制基底层12中的厚壁部12a的平均厚度（t1）以及薄壁部12b的平均厚度（t2）而使所形成的台阶12c的值（高度）为0.1～30μm范围内的值。

[0152] 其理由是由于：如果所述的台阶是不足0.1μm的值，则会存在难以精度良好地形成台阶的情况。

[0153] 另一方面是由于：如果所述的台阶超过30μm，则厚壁部的厚度也相对地变厚，由此会存在难以包含台阶且均匀地形成厚壁部的情况。

[0154] 因此，更优选使所形成的台阶的值为0.5～15μm范围内的值，进一步优选为1～8μm范围内的值。

[0155] 另外，通过利用激光加工等的切削（蚀刻）来形成所述的台阶时，则优选使其为基底层12的初始厚度、即厚壁部12a的平均厚度（t1）的1/10～9/10范围内的值，更优选为2/10～8/10范围内的值，进一步优选为3/10～7/10范围内的值。

[0156] 而且，如图3（a）所示，优选使基底层12中的台阶12c的宽度（L）为1～20,000μm范围内的值。

[0157] 其理由是由于：如果所述台阶的宽度是不足1μm的值，则会存在难以精度良好地形成台阶，或装饰性降低的情况。

[0158] 另一方面是由于：如果所述台阶的宽度超过20,000μm，则会存在斜面过滑而装饰性相对地降低的情况。

[0159] 因此，更优选使所形成的台阶12c的宽度为10～10,000μm范围内的值，进一步优选为100～5,000μm范围内的值。

[0160] （5）表面粗糙度

[0161] 此外，如图3（b）所示，优选在基底层12中的薄壁部12b的表面设置凹凸12b’。

[0162] 其理由是由于：通过具有所述的凹凸12b’，与罩面层16之间接触的表面积变大，基底层12与罩面层16之间的密合性、乃至图案化的蒸镀层14的密合性提高。

[0163] 因此，优选使凹凸12b’的表面粗糙度（Rz）为0.1～5μm范围内的值，更优选为0.5～3μm范围内的值，进一步优选为0.8～2μm范围内的值。

[0164] 另外，所述的表面粗糙度（Rz）也可以通过喷砂处理、研磨处理等来调整，但在通过后述的激光加工来形成蒸镀层、基底层时，可以通过同时调整激光输出功率、加工时间等来调整所述的表面粗糙度（Rz）。

[0165] 3.图案化的蒸镀层

[0166] 此外，如图1（a）等所示，其特征在于：设置不是全面的蒸镀层，而是具有由形成区域14a与非形成区域14b形成的规定图案的蒸镀层14（图案化的蒸镀层）。

[0167] 此外，其特征在于：蒸镀层的形成区域14a设在基底层12的厚壁部12a的上方，并且蒸镀层的非形成区域14b设在基底层12的薄壁部12b的上方。

[0168] 另外，作为图案化的蒸镀层的形态，无特别限制，但优选外形为线状、波状、圆形、半圆形、多角形、异型等的规定图案。

[0169] 4.装饰层

[0170] 此外，如图4（a）和图4（c）所示，优选在图案化的蒸镀层14与罩面层16之间，与图案化的蒸镀层14重叠地进一步设置图案化的装饰层15。

[0171] 其理由是由于：通过设置含有文字、图形、记号等的图案化的装饰层，进行着色或实施花纹，能够进一步提高装饰玻璃容器的装饰性。

[0172] 此外是由于：如果是这样的装饰层的形态，则可以通过激光加工等同时地形成基底层的薄壁部、蒸镀层的非形成区域和装饰层的非形成区域，存在制造上的优点。

[0173] 此外，装饰层由热固化性树脂、紫外线固化性树脂等构成，例如，紫外线固化型涂布液的配合组成优选是：相对于装饰层的全部量（100重量%），重均分子量为1000～10000的丙烯酸酯寡聚物是2～10重量%，重均分子量不足1000的丙烯酸酯单体是10～40重量%，重均分子量在5万以上的丙烯酸类树脂是3～15重量%，光聚合引发剂是0.1～3重量%，着色剂是0.1～3重量%，残余量是有机溶剂。

[0174] 然后，根据需要还优选在装饰层中包含增溶剂、阻燃剂、填充剂（玻璃纤维、碳纤维、金属填充物等）、稳定剂（脂肪酸金属盐、抗氧化剂等）、润滑剂、分散剂、发泡剂、抗菌剂等。

[0175] 另外，作为重均分子量为1000～10000的丙烯酸酯寡聚物、重均分子量不足1000的丙烯酸酯单体、重均分子量为5万以上的丙烯酸类树脂，可以使用与上述的形成第二基底层的构成材料相同的物质。

[0176] 但是，为了对蒸镀层赋予由装饰层带来的保护性，作为重均分子量不足1000的丙烯酸酯单体，更优选使用相对于丙烯酸酯单体的全部量配合多官能丙烯酸酯单体50重量%以上、更优选60～98重量%范围而成的丙烯酸酯单体混合物。

[0177] 5.罩面层

[0178] 此外，如图1（a）等所示，其特征在于：在图案化的蒸镀层14等的上方设有罩面层16，且介由蒸镀层14的非形成区域14b设置基底层12和罩面层16直接相接的接触区域。

[0179] 即，罩面层与基底层的薄壁部直接接触、而不与玻璃表面直接接触，由此，能够提高罩面层与基底层之间的密合性，甚至对于图案化的蒸镀层与基底层之间的密合性也能够提高。

[0180] 此外，作为罩面层的形态，无特别限制，如图1（a）等所示，可以是单一层的罩面层16，如图4（b）、图（4c）所示，也优选构成为由多层构成的罩面层16（16a、16b）。

[0181] 即，优选：自下方起包含第一罩面层16a和第二罩面层16b，并使该第二罩面层的硬度大于第一罩面层的硬度。

[0182] 其理由是由于：通过如此地由复合层来构成，利用第一罩面层能够提高装饰玻璃容器的硬涂性，并且利用第二罩面层能够进一步提高与基底层之间的密合性。

[0183] 因此，优选：由紫外线固化性树脂构成第一罩面层，并且紫外线固化型涂布液的配合组成是：相对于全部量（100重量%），重均分子量不足1000的丙烯酸酯单体是5～30重量%，重均分子量在5万以上的丙烯酸类树脂是5～30重量%，光聚合引发剂是0.1～3重量%，流平剂是0.1～3重量%，残余量是有机溶剂。

[0184] 而且，作为重均分子量不足1000的丙烯酸酯单体、重均分子量在5万以上的丙烯酸类树脂，可以使用与上述的形成第二基底层的构成材料相同的物质。

[0185] 但是，为了使得与接触区域中的基底层（第一基底层）之间的密合性更加良好，作为第一罩面层用的紫外线固化性树脂，更优选使用相对于丙烯酸酯单体的全部量配合多官能丙烯酸酯单体50重量%以上、更优选60～98重量%范围而成的丙烯酸酯单体混合物作为重均分子量不足1000的丙烯酸酯单体。

[0186] 并且，优选：由紫外线固化性树脂构成第二罩面层，并且紫外线固化型涂布液的配合组成是：相对于全部量（100重量%），重均分子量为1000～10000的丙烯酸酯寡聚物是2～10重量%，重均分子量不足1000的丙烯酸酯单体是10～40重量%，重均分子量在5万以上的丙烯酸类树脂是3～15重量%，光聚合引发剂是0.1～3重量%，残余量是有机溶剂。

[0187] 而且，作为重均分子量为1000～10000的丙烯酸酯寡聚物、重均分子量不足1000的丙烯酸酯单体、重均分子量在5万以上的丙烯酸酯树脂，可以使用与上述的形成第二基底层的构成材料相同的物质。

[0188] 但是，为了使第二罩面层与第一罩面层之间的密合性更加良好，并且提高规定的硬涂性，作为第二罩面层用的紫外线固化性树脂，优选使用多官能丙烯酸酯寡聚物作为重均分子量为1000～10000的丙烯酸酯寡聚物的主成分，更优选使用配合多官能丙烯酸酯单体50重量%以上、更优选60～98重量%范围而成的丙烯酸酯单体混合物作为重均分子量不足1000的丙烯酸酯单体。

[0189] [第二实施方式]

[0190] 第二实施方式是一种装饰玻璃容器的制造方法，所述装饰玻璃容器在玻璃容器的上方依次具有：具有厚壁部和薄壁部的基底层、通过形成区域和非形成区域而图案化的蒸镀层、及罩面层；所述装饰玻璃容器的制造方法的特征在于，包含下述工序（1）～（4）。

[0191] （1）在玻璃容器的上方全面地形成基底层的工序；

[0192] （2）在基底层的上方全面地形成蒸镀层的工序；

[0193] （3）将蒸镀层和基底层的一部分同时除去而形成通过形成区域和非形成区域而图案化的蒸镀层，并且使基底层的一部分露出而形成基底层的薄壁部的工序；

[0194] （4）在图案化的蒸镀层和基底层的薄壁部的上方形成罩面层，并且介由蒸镀层的非形成区域来设置基底层和罩面层直接相接的接触区域的工序。

[0195] 即，为了实施所述的工序（1）～（4），如图5所示，优选具体包含S1～S8的工序地来制造装饰玻璃容器。

[0196] 以下，形成第一基底层和第二基底层作为基底层、且形成第一罩面层和第二罩面层作为罩面层，以此情况为例来说明装饰玻璃容器的制造方法。

[0197] 1.玻璃容器的准备工序

[0198] 如图5的S1所示，是准备规定玻璃容器的工序。

[0199] 另外，在图5的S1中，由于可以准备与第一实施方式所说明的同样的玻璃容器，因此，此处的说明省略。

[0200] 2.第一基底层的形成工序

[0201] 如图5的S2所示，是第一基底层的形成工序，其包含对玻璃容器涂布由热固化性组合物或紫外线固化性组合物形成的涂布液的工序、与第一基底层的固化工序。

[0202] （1）涂布工序

[0203] 实施本发明时，优选设置涂布工序来对玻璃容器涂布由热固化性组合物或紫外线固化性组合物形成的涂布液。

[0204] 此处，热固化性组合物等的涂布方法无特别限制，例如可以举出静电涂装法、电泳涂装法、辊涂法、空气喷涂法、无空气喷涂法、帘式淋涂法等。

[0205] 而且，这些涂布方法之中，由于可以更加薄膜化且还能均匀地涂布在玻璃的曲面上、另一方面涂布装置的构造也较为简易，因此更优选使用静电涂装法、空气喷涂法。

[0206] 另外，对于用于形成第一基底层的涂布液，由于可以是与第一实施方式所说明的同样的涂布液，因此，此处的说明省略。

[0207] （2）第一基底层的固化工序

[0208] 接着，优选通过加热或者照射紫外线等来使由涂布的热固化性组合物或紫外线固化性组合物形成的第一基底层固化。

[0209] 此处，固化工序中的固化条件（烘烤条件）可以根据使用的热固化性组合物的反应性来适当变更，通常，优选以140℃～250℃、1～120分钟的条件来进行，更优选以150℃～230℃、5分钟～60分钟的条件来进行，进一步优选以160℃～220℃、10分钟～30分钟的条件来进行。

[0210] 此外，热固化性组合物为常温干燥涂料时，优选使其在室温下干燥1天～1周，也优选使其干燥2～4天。

[0211] 并且，使用紫外线固化性组合物时，优选使紫外线的曝光量为例如50～1,000mJ/2
cm 范围内的值来形成第一基底层。

[0212] 3.第二基底层的形成工序

[0213] 如图5的S3所示，是在第一基底层的上面形成第二基底层的工序，例如，是将透明的紫外线固化型涂布液涂布后，通过紫外线照射处理来在第一基底层的上面全面地形成第二基底层的工序。

[0214] 因此，如第一实施方式中所述，将含有规定多官能丙烯酸类寡聚物50重量%以上2
的第二基底层用紫外线固化型涂布液涂布后，优选以紫外线照射量为100～800mJ/cm 的
2
方式照射紫外线，更优选以紫外线照射量为300～500mJ/cm 的方式照射紫外线。

[0215] 4.蒸镀层的形成工序

[0216] 如图5的S4所示，是在第二基底层等的上面形成蒸镀层的工序。

[0217] 所述蒸镀层的形成工序是使用真空蒸镀装置（包括溅射装置）、在第二基底层的上面全面地形成金属蒸镀层的工序。

[0218] 更具体而言，优选使用真空蒸镀装置、在真空度为1×10-2～1×10-5Pa的真空条件下、由铝、含铜的铝、铜、银、镍、铬、铁、氧化硅等金属材料（包括金属氧化物材料）形成厚度为10～100埃的金属蒸镀膜。

[0219] 5.装饰层的形成工序

[0220] 如图5的S5所示，装饰层的形成工序虽然是任意工序，但是，是使用着色的紫外线固化型树脂、通过紫外线照射处理而在蒸镀层的上面全面地形成装饰层的工序。

[0221] 因此，如第一实施方式中所述，将装饰层用紫外线固化型涂布液涂布后，优选以紫2
外线照射量为100～800mJ/cm 的方式照射紫外线，更优选以紫外线照射量为300～500mJ/
2
cm 的方式照射紫外线，其中所述装饰层用紫外线固化型涂布液含有规定的着色剂、并且含有相对于丙烯酸酯全部量为50重量%以上的多官能丙烯酸酯单体。

[0222] 6.激光处理工序

[0223] 如图5的S6所示，激光处理工序是将第二基底层的一部分（薄壁部）、蒸镀层的一部分（非形成区域）、以及装饰层的一部分（非形成区域）同时地蚀刻处理而使第二基底层的一部分（薄壁部）露出的工序。

[0224] 以下，对于优选的激光种类、激光的处理时间、激光的焦距、激光处理温度（环境温度）、激光装置的输出功率进行具体地说明。

[0225] （1）激光的种类

[0226] 作为激光的种类，可以考虑基底层（第二基底层）、蒸镀层、进而考虑装饰层的膜厚、激光吸收剂的种类、吸光性、添加量等进行适当选择。

[0227] 例如可以举出YAG激光、CO2激光、YVO4激光、Ar激光、准分子激光、半导体激光等。

[0228] 尤其是从通用性强、能够得到多样高输出（多角高出力）、并且处理速度快的方面考虑，更优选使用CO2激光。

[0229] 另一方面，从通用性强而且对作为基底层的玻璃容器的损伤更少的方面考虑，还优选使用YAG激光进行多次激光照射。

[0230] 此外，优选通过CO2激光和YAG激光的并用来形成基底层（第二基底层）中的薄壁部。

[0231] 例如，可以同时照射CO2激光和YAG激光，或者将照射CO2激光后照射YAG激光的工序重复，进而，优选实施如下工序：改变CO2激光的强度多次照射后，照射YAG激光的工序。

[0232] 其理由是由于：通过这样地实施，能够减少对作为涂膜基材的玻璃容器的损伤。

[0233] 此外，以CO2激光的照射时间作为t1（sec）、以YAG激光的照射时间作为t2（sec）时，优选使t1照射时间在全部照射时间中的比例为0.1～30%范围内的值。

[0234] 其理由是由于：通过这样地实施，能够确实地减少对作为基底层（第二基底层）基材的玻璃容器的损伤。

[0235] 更具体而言是由于：如果CO2激光照射时间在全部照射时间中的比例是不足0.1%的值，则虽然也取决于基底层（第二基底层）的种类、厚度等，但处理时间仍会变长。

[0236] 另一方面是由于，如果所述CO2激光照射时间的比例是超过30%的值，则在作为基材的玻璃容器的表面会变得易产生生成裂纹等的损伤。

[0237] 因此，更优选使CO2激光照射时间（t1）在全部照射时间中的比例为0.5～25%范围内的值，进一步优选为1～20%范围内的值。

[0238] （2）处理时间

[0239] 对于激光的处理时间，考虑激光的种类、基底层（第二基底层）等的膜厚、激光吸收剂的种类、吸光性、添加量等，优选使每单位面积的激光处理时间为0.05秒～180秒（每2
1cm）范围内。

[0240] 其理由是由于，如果每个玻璃容器的激光处理时间不足0.05秒，则激光照射量过少，会存在较难形成蒸镀层的非形成区域、基底层（第二基底层）中的薄壁部的情况。

[0241] 另一方面是由于，如果超过180秒，则激光照射量过多，无法控制蒸镀层非形成区域的大小、基底层（第二基底层）中薄壁部的厚度而存在图案精度降低的情况。

[0242] 因此，更优选使每单位面积的激光处理时间为0.1～120秒范围内的值，进一步优选为0.5～60秒范围内的值。

[0243] （3）焦距

[0244] 此外，对于激光的焦距，考虑基底层（第二基底层）等的膜厚、激光吸收剂的种类、吸光性、添加量等，优选设为50～500mm范围内的值。

[0245] 其理由是由于，如果所述的焦距不足50mm，则无法控制蒸镀层非形成区域的大小、基底层（第二基底层）中薄壁部的厚度而存在图案精度降低的情况。

[0246] 另一方面是由于，如果所述的焦距超过500mm，则存在蒸镀层的非形成区域、基底层（第二基底层）中的薄壁部的形成时间变得过长的情况。

[0247] 因此，更优选使激光的焦距为80～300mm范围内的值，进一步优选为100～200mm范围内的值。

[0248] （4）处理温度

[0249] 优选使激光处理时的环境温度在15～70℃范围内。

[0250] 其理由是由于，如果使所述的环境温度不足15℃，则通过激光照射而赋予基底层（第二基底层）等的热能被低温的外气吸收，会存在无法高效地进行激光处理的情况。

[0251] 另一方面是由于，如果超过70℃，则激光照射位置的精度降低、激光照射部位易残留热能而存在图案精度降低的情况。

[0252] 因此，更优选使激光处理时的环境温度在20～60℃范围内，进一步优选在25～50℃范围内。

[0253] （5）输出功率

[0254] 在激光处理中，考虑基底层（第二基底层）等的膜厚、激光吸收剂的种类、吸光性、添加量等的各个条件，优选使激光装置的输出功率为5～500W范围内的值。

[0255] 其理由是由于，如果激光装置的输出功率不足5W，则由激光照射产生的热能过少，存在无法高效地进行激光处理的情况。

[0256] 另一方面是由于，如果激光装置的输出功率超过500W，则激光照射量过多，无法控制蒸镀层非形成区域的大小、基底层（第二基底层）中薄壁部的厚度而存在图案精度降低的情况。

[0257] 因此，更优选使激光装置的输出功率为10～200W范围内，进一步优选为30～80W范围内。

[0258] 7.第一罩面层的形成工序

[0259] 如图5的S7所示，第一罩面层的形成工序是形成作为与第二基底层直接地接触的中间层的罩面层的工序，例如，是形成与后形成的第二罩面层相比铅笔硬度相对较低、且较软的作为中间层的罩面层的工序（根据JIS K5400所测定的铅笔硬度为不足2H）。

[0260] 因此，如第一实施方式中所述，将包含规定量的丙烯酸酯单体和丙烯酸类树脂的2
第一罩面层用紫外线固化型涂布液涂布后，优选以紫外线照射量为100～500mJ/cm 的方
2
式照射紫外线，更优选以300～500mJ/cm 的方式照射紫外线。

[0261] 8.第二罩面层的形成工序

[0262] 如图5的S8所示，第二罩面层的形成工序是在第一罩面层的上面形成作为最外层的、透明的、且根据JISK5400所测定的铅笔硬度在2H以上、更优选在3H以上的罩面层的工序。

[0263] 因此，如第一实施方式中所述，将相对于丙烯酸酯单体全部量含有多官能丙烯酸酯单体50重量%以上的第二罩面层用紫外线固化型涂布液涂布后，优选以紫外线照射量为2 2
100～1000mJ/cm 的方式照射紫外线，更优选以200～800mJ/cm 的方式照射紫外线。

[0264] [实施例]

[0265] 以下列举实施例来进一步详细地说明本发明的内容。但是，本发明的技术范围并不只限于这些实施例，可以在本发明的目的范围内进行适当变更。

[0266] [实施例1]

[0267] 1.装饰玻璃容器的制造

[0268] （1）第一基底层的形成

[0269] 将下述配合材料加至带搅拌机的混合容器内，在室温条件下搅拌30分钟（转数：1000rpm），得到粘度为40mPa·s（25℃）的第一基底层用组合物。

[0270]

[0271] 接着，准备如图6所示的瓶颈形状的玻璃容器（高度8cm、纵截面4cm、横截面8cm、瓶颈部高度1cm、瓶颈部直径2cm）。

[0272] 接着，从玻璃容器的周围、以规定时间空气喷涂上述的第一基底层用组合物，然后，以180℃×20分钟的条件烘烤，形成厚度为20μm（表1中简写为20u）、基于JIS K5600的铅笔硬度为3H的珍珠白色的第一基底层。

[0273] （2）第二基底层的形成工序

[0274] 第二基底层的形成工序是使用透明的紫外线固化型树脂、通过紫外线照射处理而在第一基底层的上面全面地形成第二基底层的工序。更具体而言，涂布如下配合组成的第二基底层用紫外线固化型涂布液：相对于全部量（100重量%），重均分子量为5000的聚氨酯丙烯酸酯寡聚物是25重量%，重均分子量不足1000的丙烯酸酯单体是4重量%，重均分子量为7.5万的丙烯酸类树脂是5重量%，光聚合引发剂是1.5重量%，流平剂是1.5重量%，2
残余量是有机溶剂。接着，使用紫外线照射装置，以紫外线照射量为400mJ/cm 的方式照射紫外线，形成厚度为5μm（表1中简写为5u）的透明的第二基底层。

[0275] （3）蒸镀层的形成工序

[0276] 蒸镀层的形成工序是使用真空蒸镀装置（包括溅射装置）、在第二基底层的上面全面地形成铝蒸镀层的工序。更具体而言，使用真空蒸镀装置，使用铝材料形成厚度为（表1中简写为30A）的银色的铝蒸镀层。

[0277] （4）装饰层的形成工序

[0278] 蒸镀层的形成工序是将着色的紫外线固化型涂布液涂布后，通过紫外线照射处理而在蒸镀层的上面全面地形成含有规定着色剂等的装饰层的工序。

[0279] 更具体而言，涂布如下的装饰层用紫外线固化型涂布液：相对于装饰层用紫外线固化型涂布液的全部量（100重量%），重均分子量为5000的聚氨酯丙烯酸酯寡聚物是8重量%，重均分子量不足1000的多官能丙烯酸酯单体混合物是29重量%，重均分子量为7.5万的丙烯酸类树脂是7重量%，光聚合引发剂是2重量%，米色着色剂是2重量%，残余量是2
有机溶剂。接着，使用紫外线照射装置，以紫外线照射量为400mJ/cm 的方式照射紫外线，形成厚度为10μm（表1中简写为10u）的米色装饰层（铅笔硬度3H）。

[0280] （5）激光加工

[0281] 对于全面地形成了蒸镀层等的玻璃容器，在以下的激光加工条件下实施激光加工，将蒸镀层、装饰层和第二基底层的一部分同时地进行蚀刻处理，形成如图6所示的、图案化的蒸镀层等。

[0282] 激光装置：LSS-U250VAH-W（堀内电机制作所制）

[0283] 激光种类： CO2激光

[0284] 激光波长： 1.06μm

[0285] 激光输出： 10%

[0286] 焦距： 117mm

[0287] 输出功率： 40W

[0288] 处理时间： 15秒

[0289] （6）第一罩面层的形成

[0290] 接着，对于形成了蒸镀层等的玻璃容器，通过喷雾装置喷涂第一罩面层用紫外线固化树脂，并且照射规定量的紫外线，形成规定厚度的第一罩面层。

[0291] 更具体而言，涂布如下的第一罩面层用紫外线固化型涂布液：相对于全部量（100重量%），重均分子量不足1000的多官能丙烯酸酯单体混合物是10重量%，重均分子量为7.5万的丙烯酸类树脂是17重量%，光聚合引发剂是1.5重量%，流平剂是1.5重量%，残余
2
量是有机溶剂。接着，使用紫外线照射装置，以紫外线照射量为400mJ/cm 的方式照射紫外线，形成了厚度为10μm（表1中简写为10u）的第一罩面层（铅笔硬度H）。

[0292] （7）第二罩面层的形成

[0293] 接着，对于形成了第一罩面层等的玻璃容器，通过喷雾装置喷涂第二罩面层用紫外线固化树脂，并且照射规定量的紫外线，形成规定厚度的第二罩面层。

[0294] 更具体而言，涂布如下的第二罩面层用紫外线固化型涂布液：相对于全部量（100重量%），重均分子量为5000的聚氨酯丙烯酸酯寡聚物是8重量%，重均分子量不足1000的多官能丙烯酸酯单体混合物是29重量%，重均分子量为7.5万的丙烯酸类树脂是7重量%，光聚合引发剂是2重量%，残余量是有机溶剂。

[0295] 接着，使用紫外线照射装置，以紫外线照射量为400mJ/cm2的方式照射紫外线，形成厚度为10μm（表1中简写为10u）的第二罩面层（铅笔硬度3H），制成如图6所示的装饰玻璃容器2。

[0296] 2.装饰玻璃容器的评价

[0297] 对于获得的装饰玻璃容器，以以下的方式对蒸镀层的图案精度和密合性进行了评价。将各自所得的结果示于表1。

[0298] （1）蒸镀层的图案精度（评价1）

[0299] 采用光学显微镜观察所得玻璃容器中蒸镀层边界线的清晰性，按照以下基准，评价蒸镀层的图案精度。

[0300] ◎：图案化的蒸镀层的边界线均匀，且极为清晰。

[0301] ○：图案化的蒸镀层的边界线基本均匀，且清晰。

[0302] △：图案化的蒸镀层的边界线稍微弯曲，且稍不清晰。

[0303] ×：图案化的蒸镀层的边界线弯曲较大，且不清晰。

[0304] （2）密合性（评价2）

[0305] 对于获得的装饰玻璃容器，实施基于JISK5600的棋盘格胶带法，由每100棋盘格的包含蒸镀层的装饰层、罩面层的脱落数目，参照下述基准评价密合性。

[0306] ◎：脱落数目为0个/100棋盘格以下。

[0307] ○：脱落数目为3个以下/100棋盘格。

[0308] △：脱落数目为10个以下/100棋盘格。

[0309] ×：脱落数目为10个以上/100棋盘格。

[0310] [实施例2]

[0311] 在实施例2中，不形成实施例1中的第一基底层，除此以外，与实施例1同样地制作装饰玻璃容器，并评价蒸镀层边界线的清晰性、密合性。

[0312] [实施例3]

[0313] 在实施例3中，不形成实施例1中的装饰层，除此以外，与实施例1同样地制作装饰玻璃容器，并评价蒸镀层边界线的清晰性、密合性。

[0314] [实施例4]

[0315] 在实施例4中，不形成实施例1中的第一罩面层，除此以外，与实施例1同样地制作装饰玻璃容器，并评价蒸镀层边界线的清晰性、密合性。

[0316] [实施例5]

[0317] 在实施例5中，在实施例2的第二基底层中的薄壁部的表面设有Rz=1.5μm的表面凹凸（表1中简记为凹凸），除此以外，与实施例2同样地制作装饰玻璃容器，并评价蒸镀层边界线的清晰性、密合性。

[0318] [比较例1]

[0319] 在比较例1中，在实施例1中的玻璃表面，粘贴厚度为40μm的掩蔽胶带后，全面地形成第一基底层、第二基底层、蒸镀层和装饰层，进而，剥离掩蔽胶带后，形成第一罩面层和第二罩面层，除此之外，与实施例1同样地制作装饰玻璃容器，并评价蒸镀层边界线的清晰性、密合性。

[0320] 另外，在形成蒸镀层时，观察到第一基底层、第二基底层、进而蒸镀层的端部产生台阶，或掩蔽胶带的胶粘剂所包含的空气或低分子量成分飞散，或所形成的蒸镀层不均匀地黑色化这些现象。

[0321] [表1]

[0322]

[0323] [工业上的可利用性]

[0324] 根据本发明的装饰玻璃容器及其制造方法，在基底层设置台阶，并且通过激光加工等与该台阶相对应地设置图案化的蒸镀层，由此图案化的蒸镀层等的密合性提高，并且能够使图案化的蒸镀层的边界线清晰。

[0325] 即，不使用热印法、掩蔽夹具（掩蔽胶带等）就能够提高图案化蒸镀层等对玻璃容器的密合性，并且能够使图案化的蒸镀层的边界线清晰。

[0326] 符号说明

[0327] 2： 装饰玻璃容器

[0328] 10： 玻璃容器

[0329] 11： 基底层（第一基底层）

[0330] 12： 基底层（第二基底层）

[0331] 12a： 基底层的厚壁部

[0332] 12b： 基底层的薄壁部

[0333] 12b’： 基底层的薄壁部的表面凹凸

[0334] 12c： 基底层的台阶

[0335] 14： 蒸镀层

[0336] 14a： 蒸镀层的形成区域

[0337] 14b： 蒸镀层的非形成区域

[0338] 14c： 蒸镀层的端部

[0339] 15： 装饰层

[0340] 16： 罩面层

[0341] 16a： 第一罩面层

[0342] 16b： 第二罩面层