含有染料的高分子化合物和含有该高分子化合物的固化树脂组合物

摘要

本发明涉及含有染料的高分子化合物和包含该高分子化合物的固化树脂组合物。通过将单分子型染料引入至待改性成为聚合物形式的聚合物粘合剂的侧链中并将该改性聚合物用于固化组合物，本发明含有染料的高分子化合物可以表现出优异的耐热性、溶解性、涂布均匀性、耐化学性和基板粘合性等性能。

权利要求

1.一种高分子化合物，包括：

由下式1表示的重复单元；和

由下式3或式4表示的重复单元

[式1]

[式3]

[式4]

其中R1、R2和R6至R9彼此相同或不同，并且各自独立为氢或具有1至5个碳原子的烷基，A是源自染料的一价基团，且

a、c和d是重复单元的摩尔混合比，并且各自独立地为5至50。

2.权利要求1的高分子化合物，还包括：由下式2表示的重复单元：

[式2]

其中R3和R4彼此相同或不同，并且各自独立为氢或具有1至5个碳原子的烷基，R5选自具有2至6个碳原子的烷基酯基，其未被取代或被苯基取代；和苯基酯基，其未被取代或被具有1至3个碳原子的烷基或卤素取代，且b是重复单元的摩尔混合比，为5至50。

3.权利要求1的高分子化合物，其中所述高分子化合物的重均分子量为1,000至

100,000。

4.权利要求1的高分子化合物，其中所述高分子化合物包括由下式5表示的重复单元：[式5]

其中a、b和c是摩尔混合比，并且各自独立地为5至50。

5.权利要求1的高分子化合物，其中所述高分子化合物包括由下式6表示的重复单元：[式6]

其中a、b和d是摩尔混合比，并且各自独立地为5至50。

6.一种固化树脂组合物，包括：

权利要求1-5中任一项的高分子化合物；

含有碱溶性聚合物树脂的粘合剂树脂；

含有烯键式不饱和键的可聚合化合物；

光敏引发剂；和

溶剂。

7.权利要求6的固化树脂组合物，其中所述高分子化合物的含量为0.1重量％至10重量％，基于固化树脂组合物的总重量计。

8.权利要求6的固化树脂组合物，其中所述含有碱溶性聚合物树脂的粘合剂树脂的重均分子量为3,000至150,000。

9.权利要求6的固化树脂组合物，其中所述含有碱溶性聚合物树脂的粘合剂树脂的含量为1重量％至20重量％，基于固化树脂组合物的总重量计。

10.权利要求6的固化树脂组合物，其中所述含有烯键式不饱和键的可聚合化合物的含量为0.5重量％至30重量％，基于固化树脂组合物的总重量计。

11.权利要求6的固化树脂组合物，其中所述光敏引发剂的含量为0.1重量％至5重量％，基于固化树脂组合物的总重量计。

12.权利要求6的固化树脂组合物，其中所述溶剂的含量为40重量％至95重量％，基于固化树脂组合物的总重量计。

13.权利要求6的固化树脂组合物，还包括：一种或两种以上选自下列物质的添加剂：固化促进剂、热阻聚剂、分散剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、均化剂、光敏剂、增塑剂、粘合促进剂、填料和表面活性剂。

14.权利要求13的固化树脂组合物，其中所述添加剂的含量各自为0.01重量％至5重量％，基于固化树脂组合物的总重量计。

15.使用权利要求6的固化树脂组合物制备的感光材料。

16.权利要求15的感光材料，其中所述感光材料选自用于制造TFT LCD滤光片的颜料分散型感光材料、形成TFT LCD或有机发光二极管的黑底的感光材料、形成外涂层的感光材料、列间隔物的感光材料和印刷接线板的感光材料。

17.使用权利要求6的固化树脂组合物制备的电子器件。

说明书

含有染料的高分子化合物和含有该高分子化合物的固化树

脂组合物

技术领域

[0001] 本申请要求于2011年8月4日在韩国知识产权局（KIPO）提交的第10-2011-0077808号韩国专利申请的优先权，其公开的全部内容通过引证的方式纳入本说明书。

[0002] 本说明书涉及一种具有优异的耐热性、溶解性、涂布均匀性、耐化学性等的含有染料的高分子化合物，以及含有该高分子化合物的固化树脂组合物。

背景技术

[0003] 固化树脂组合物可涂布于基板上形成涂膜，且可用于通过以下方式形成图案：使用光掩模（photomask）等使所述涂膜的特定部分暴露在光照射下，然后对未露出的部分进行显影处理，以除去该未露出的部分。由于固化树脂组合物经光照射能够聚合并固化，因此，该固化树脂组合物已用于光固化油墨、感光性印刷板、各种光致抗蚀剂、LCD的滤光片光致抗蚀剂、树脂黑底的光致抗蚀剂、透明感光材料等。

[0004] 固化树脂组合物通常包括碱溶性树脂、含有一个烯键式不饱和键的可聚合化合物、光聚合引发剂和溶剂。

[0005] 在固化树脂组合物中，碱溶性树脂使得固化树脂组合物与基板之间具有粘合强度，从而可以形成涂层，碱溶性树脂溶于碱性液体显影剂中以形成精细图案，且同时通过赋予形成的图案以强度来防止所述图案在后处理过程中受到损坏。此外，碱溶性树脂甚至对耐热性和耐化学性也具有很大的影响。

[0006] 固化树脂组合物通常形成为厚度为3μm以上的涂膜，且涂膜的大部分需要进行显影，因此需要将固化树脂组合物在短时间内大量溶于液体显影剂中。此外，如果未能清晰显影，可能会出现各种显示缺陷，如由于残留物而出现的双面点（direct spots），还可能会出现液晶的对准缺陷。因此，需要固化树脂组合物具有优异的显影性。此外，当将固化树脂组合物施用于表面积大的玻璃基板上时，基板很难进行全表面曝光，因而只能对基板进行多步曝光。因此，如果固化树脂组合物光敏性差，曝光过程所需的时间变长，导致生产率下降，因此需要高光敏性。

[0007] 此外，即使在200℃以上的高温过程中，也需要优异的热稳定性以保持形状和厚度、高抗压强度以抵抗外部压力和优异的耐化学性。此外，随时间的优异稳定性可稳定地表现出即使在长期储存的条件下也持续需要而不会有任何改变的性能，因此还需要随时间的优异稳定性。然而，在耐热性、耐化学性、显影性、光敏性和随时间的稳定性方面满足所有标准的固化树脂组合物尚未开发出。

[0008] 另外，上述固化树脂组合物的使用过程中，为了提高生产过程中单位时间的产量，需要减少曝光时间和显影时间。因此，相对于本领域已知的固化树脂组合物，需要提高光敏性和显影性。

[0009] 同时，在诸如固化树脂组合物的固化组合物中，存在基本的问题，如无法从根本上提高本领域的颜料分散体系的分辨率，由于颜料的粗颗粒而出现的色斑等问题，因而需要使用染料。但是，含有染料的固化组合物的问题在于，相对于使用颜料的固化组合物，其耐光性、耐热性、溶解性、涂布均匀性等多种性能较差。

[0010] 因此，需要研发一种具有优异耐光性、耐热性、溶解性、涂布均匀性等的含有染料的固化组合物。

发明内容

[0011] 技术问题

[0012] 本发明所要解决的问题是提供一种具有优异耐热性、溶解性、涂布均匀性、耐化学性等的含有染料的高分子化合物，以及含有该高分子化合物的固化树脂组合物。

[0013] 技术方案

[0014] 本发明的一个示例性实施方案提供一种含有以下单元的高分子化合物：下式1表示的重复单元；和下式3或4表示的重复单元。该高分子化合物还可含有式2表示的重复单元。

[0015] [式1]

[0016]

[0017] 式1、式2、式3和式4中，R1至R4和R6至R9彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或具有1至5个碳原子的烷基，

[0018] R5选自具有2至6个碳原子的烷基酯基，其未被取代或被苯基取代；和苯基酯基，其未被取代或被具有1至3个碳原子的烷基或卤素取代，

[0019] A是源自染料的一价基团，

[0020] a、b、c和d是重复单元的摩尔混合比，并且各自独立地为5至50。

[0021] 本发明的一个示例性实施方案还提供了一种固化树脂组合物，包括：含有碱溶性聚合物树脂的粘合剂树脂、含有烯键式不饱和键的可聚合化合物、光敏引发剂、溶剂和高分子化合物。

[0022] 此外，本发明的一个示例性实施方案提供一种使用所述固化树脂组合物制备的感光材料。

[0023] 此外，本发明的一个示例性实施方案提供一种使用所述固化树脂组合物制备的电子器件。

[0024] 有益效果

[0025] 通过将单分子型染料引入至待改性成为聚合物形式的聚合物粘合剂的侧链中并将该改性聚合物用于固化组合物，本发明的示例性实施方案的含有染料的高分子化合物和含有该高分子化合物的固化树脂组合物可表现出以下性能，例如优异的耐热性、溶解性、涂布均匀性、耐化学性、对碱性水溶液可显影性等。

[0026] 附图简要说明

[0027] 图1是示出本发明实施例3和4和对比实施例2的固化树脂组合物的耐化学性的评价结果的曲线图。

具体实施方式

[0028] 以下，对本发明进行更详细地描述。

[0029] 本发明一个示例性实施方案的高分子化合物含有式1表示的重复单元，和一种或多种式3或式4表示的重复单元。本发明一个示例性实施方案的高分子化合物还可含有式2表示的重复单元。

[0030] 具体而言，所述高分子化合物可含有式1表示的重复单元和式3表示的重复单元。另外，所述高分子化合物可含有式1表示的重复单元和式4表示的重复单元。此外，所述高分子化合物可含有式1表示的重复单元、式2表示的重复单元和式3表示的重复单元。此外，所述高分子化合物可含有式1表示的重复单元、式2表示的重复单元和式4表示的重复单元。

[0031] 对本发明一个示例性实施方案的高分子化合物通过将已知的单分子型染料引入到聚合物粘合剂的侧链上而改性成聚合物形式。

[0032] 常规的单一低分子型染料在市售溶剂中溶解性低且具有结晶性，因此将染料用于薄膜时，难以得到均匀的薄膜。然而，本发明的高分子化合物通过将单分子型染料引入至聚合物粘合剂的侧链能够改善在市售溶剂中的溶解性、涂布均匀性和耐热性。

[0033] 下文中，将对本发明一个示例性实施方案的高分子化合物中式1、式2、式3和式4的取代基作更详细地描述。

[0034] R1至R4和R6至R9彼此相同或不同，并且各自独立为氢或具有1至5个碳原子的烷基。

[0035] R5选自具有2至6个碳原子的烷基酯基，其未被取代或被苯基取代；和苯基酯基，其未被取代或被具有1至3个碳原子的烷基或卤素取代。

[0036] 烷基可以是直链、支链或环状链，可以被取代或未被取代。烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基等，但不限于此。

[0037] 卤素基团可以是氟、氯、溴或碘。

[0038] 术语“被取代或未被取代”是指由一个或多个取代基进行取代，或不具有取代基。

[0039] 本说明书中，“*”是指重复单元之间的连接部分。

[0040] a、b、c和d是重复单元的摩尔混合比，a是5至50、b是5至50、c是5至50、d是5至50。a:b:c:d可以是5-50:5-50:5-50:5-50。

[0041] 式1中的A是源自染料的一价基团。所述染料的实例包括黄色染料、红色染料、蓝色染料等，但不限于此。

[0042] 黄色染料可优选使用Valifast Yellow 1108、Valifast Yellow 3108、Valifast Yellow 3120、Valifast Yellow 4120、Valifast Yellow 1151、Valifast Yellow 3150、油溶黄129等，红色染料可优选使用Valifast Red 1306、Valifast Red 1308、Valifast Red1360、Valifast Red 3304、Valifast Red 3311、Valifast Red 2320、Valifast Red 3305、Valifast Red 3320、Valifast Pink 2310N、PCRed 136P等，蓝色染料可优选使用Valifast Blue 2610、Valifast Blue 1603、Valifast Blue 1605、Valifast Blue 2620、Valifast Blue 2606(均由Orient Chemical Industries Co.,Ltd、Nippon Kayaku Co.,Ltd生产)等。

[0043] 另外，染料可优选使用如吡唑偶氮类、苯胺基偶氮类、芳基偶氮类、三苯基甲烷类、蒽醌类、蒽并吡啶酮类、亚苄基类、氧杂菁类、吡唑并三唑偶氮类、吡啶酮偶氮类、菁类、吩噻嗪类、吡咯并吡唑偶氮甲碱类、呫吨类、酞菁类、苯并吡喃类、靛蓝类等的染料。

[0044] 本发明一个示例性实施方案的高分子化合物的重均分子量为1,000至100,000。

[0045] 本发明一个示例性实施方案的高分子化合物的制备方法如下。

[0046] 首先，含有式1重复单元和一种或多种式2、式3或式4表示的重复单元的聚合物可以通过本领域已知的多种聚合方法中的任一种制备，如自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合、缩聚等，但就制备简单性或经济效益而言，最优选使用自由基聚合。

[0047] 例如，可以通过如下步骤进行制备：将向其中引入了构成式1部分的可聚合不饱和双键基团的单分子型染料和一种或多种用于形成由式2、式3或式4表示的重复单元的单体与聚合溶剂混合，将混合物加热到适当的温度，然后通过氮气吹扫除去氧气，引入自由基聚合引发剂和链转移剂（如果需要），并将所得混合物维持在聚合温度。在该方法中，通过所用的聚合引发剂在所述温度下的半衰期，可以确定聚合温度和聚合时间。例如，2,2′-偶氮二异丁腈（AIBN）在70℃的半衰期为4.8小时，因此，当使用该化合物时，聚合时间优选为6小时以上。一般情况下，聚合温度优选为50℃至150℃，聚合时间优选为30分钟至48小时。

[0048] 本发明一个示例性实施方案的高分子化合物可由下式5至式6表示，但并不限于此。

[0049] [式5]

[0050]

[0051] 在式5和式6中，a、b、c和d的定义与式1、式2、式3和式4中的定义相同。具体地，式5中，a:b:c可以为5-50:5-50:5-50，式6中，a:b:d可以为5-50:5-50:5-50。

[0052] 另外，本发明一个示例性实施方案的固化树脂组合物包括含有式1表示的重复单元和一种或多种式2、式3和式4的重复单元的高分子化合物、含有碱溶性聚合物树脂的粘合剂树脂、含有烯键式不饱和键的可聚合化合物、光敏引发剂和溶剂。

[0053] 本发明的固化树脂组合物中，高分子化合物的含量优选为0.1wt％至10wt％，基于固化树脂组合物的总重量计。

[0054] 本发明一个示例性实施方案的固化树脂组合物中，本领域通常使用的树脂如碱溶性粘合剂树脂等可以用作粘合剂树脂。具体而言，可以使用含有碱溶性羧基的丙烯酸类粘合剂树脂，也可以使用重均分子量优选为3,000至150,000的丙烯酸类粘合剂树脂。

[0055] 粘合剂树脂的含量优选为1wt％至20wt％，基于固化树脂组合物的总重量计，但并不限于此。

[0056] 本发明一个示例性实施方案的固化树脂组合物中，作为含有烯键式不饱和键的可聚合化合物，可以使用一种或多种选自季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯等的化合物，但并不限于此。

[0057] 含有烯键式不饱和键的可聚合化合物的含量优选为1wt％至30wt％，基于固化树脂组合物的总重量计，但并不限于此。

[0058] 本发明一个示例性实施方案的固化树脂组合物中，作为光敏引发剂，可以使用一种或多种选自2,4-三氯甲基-（4′-甲氧基苯基）-6-三嗪、2,4-三氯甲基-（4′-甲氧基苯乙烯基）-6-三嗪、2,4-三氯甲基-（pyflonyl）-6-三嗪、1-羟基环己基苯基酮、
4-（2-羟基乙氧基）-苯基（2-羟基）丙基酮、二苯甲酮、2,4,6-三甲基氨基二苯甲酮等的化合物，但并不限于此。

[0059] 光敏引发剂的含量优选为0.1wt％至5wt％，基于固化树脂组合物的总重量计，但并不限于此。

[0060] 本发明一个示例性实施方案的固化树脂组合物中，作为溶剂，可以使用一种或多种选自甲基乙基酮、丙二醇二乙醚、丙二醇甲醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、二丙二醇单甲醚等的化合物，但并不限于此。

[0061] 溶剂的含量优选为45wt％至95wt％，基于固化树脂组合物的总重量计，但并不限于此。

[0062] 此外，本发明一个示例性实施方案的固化树脂组合物根据其用途还可以含有一种或两种以上选自下列物质的添加剂：着色剂、固化促进剂、热阻聚剂、分散剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、均化剂（leveling agent）、光敏剂、增塑剂、粘合促进剂、填料和表面活性剂。

[0063] 作为着色剂，可以使用一种或多种颜料、染料或其混合物。黑色颜料的具体实例包括金属氧化物等，例如炭黑、石墨、钛黑等。炭黑的实包括Cisto 5HIISAF-HS、Cisto KH、Cisto 3HHAF-HS、Cisto NH、Cisto 3M、Cisto 300HAF-LS、Cisto 116HMMAF-HS、Cisto 116MAF、Cisto FMFEF-HS、Cisto SOFEF、Cisto VGPF、Cisto SVHSRF-HS和Cisto SSRF(Donghae Carbon Co.,Ltd.)；diagram black II、diagram black N339、diagram black SH、diagram black H、diagram LH、diagram HA、diagram SF、diagram N550M、diagram M、diagram E、diagram G、diagram R、diagram N760M、diagram LR、#2700、#2600、#2400、#2350、#2300、#2200、#1000、#980、#900、MCF88、#52、#50、#47、#45、#45L、#25、#CF9、#95、#3030、#3050、MA7、MA77、MA8、MA11、MA100、MA40、OIL7B、OIL9B、OIL11B、OIL30B和OIL31B(Mitsubishi Chemical Corporation)；PRINTEX-U、PRINTEX-V、PRINTEX-140U、PRINTEX-140V、PRINTEX-95、PRINTEX-85、PRINTEX-75、PRINTEX-55、PRINTEX-45、PRINTEX-300、PRINTEX-35、PRINTEX-25、PRINTEX-200、PRINTEX-40、PRINTEX-30、
PRINTEX-3、PRINTEX-A、SPECIAL BLACK-550、SPECIAL BLACK-350、SPECIAL BLACK-250、SPECIAL BLACK-100、 和 LAMP BLACK-101(Degussa Co.,Ltd.)；RAVEN-1100ULTRA、
RAVEN-1080ULTRA、RAVEN-1060ULTRA、RAVEN-1040、RAVEN-1035、RAVEN-1020、
RAVEN-1000、RAVEN-890H、RAVEN-890、RAVEN-880ULTRA、RAVEN-860ULTRA、RAVEN-850、RAVEN-820、RAVEN-790ULTRA、RAVEN-780ULTRA、RAVEN-760ULTRA、RAVEN-520、RAVEN-500、RAVEN-460、RAVEN-450、RAVEN-430ULTRA、RAVEN-420、RAVEN-410、RAVEN-2500ULTRA、RAVEN-2000、RAVEN-1500、RAVEN-1255、RAVEN-1250、RAVEN-1200、RAVEN-1190ULTRA、RAVEN-1170(Columbia Carbon Co.)、及其混合物等。此外，有色着色剂的实例包括：洋红
6B(C.I.12490)、酞菁绿(C.I.74260)、酞菁蓝(C.I.74160)、苝黑(BASF K0084和K0086)、花青黑、Lionol Yellow(C.I.21090)、Lionol Yellow GRO(C.I.21090)、联苯胺黄4T-564D、维多利亚纯蓝(C.I.42595)、C.I.颜料红3、23、97、108、122、139、140、141、142、143、144、149、
166、168、175、177、180、185、189、190、192、202、214、215、220、221、224、230、235、242、254、
255、260、262、264、272；C.I.颜料绿7、36；C.I.颜料蓝15:1、15:3、15:4、15:6、16、22、28、
36、60、64;C.I.颜料黄13、14、35、53、83、93、95、110、120、138、139、150、151、154、175、180、
181、185、194、213；和C.I.颜料紫15、19、23、29、32、37。此外，也可以使用白色颜料、荧光颜料等。作为用作颜料的酞菁类络合物，也可以使用采用锌而非铜作为中心金属的材料。

[0064] 固化促进剂的实例包括一种或多种选自下列的物质：2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-4，6-二甲基氨基吡啶、季戊四醇四（3-巯基丙酸酯）、季戊四醇三（3-巯基丙酸酯）、季戊四醇四（2-巯基乙酸酯）、季戊四醇三（2-巯基乙酸酯）、三羟甲基丙烷三（2-巯基乙酸酯）、三羟甲基丙烷三（3-巯基丙酸酯）、三羟甲基乙烷三（2-巯基乙酸酯）和三羟甲基乙烷三（3-巯基丙酸酯），但不限于此，而是可以包括在本领域中通常已知的固化促进剂。

[0065] 热阻聚剂的实例包括一种或多种选自下列的物质：对苯甲醚、氢醌、邻苯二酚、叔丁基儿茶酚、N-亚硝基苯基羟胺铵盐、N-亚硝基苯基羟胺铝盐和吩噻嗪，但并不限于此，而是可以包括在本领域中通常已知的热阻聚剂。

[0066] 作为表面活性剂、光促进剂、增塑剂、粘合促进剂、填料等，可以使用本领域已知的可包含在固化树脂组合物的任何化合物。

[0067] 着色剂的含量优选为1wt％至20wt％，基于固化树脂组合物的总重量计，且其它添加剂的含量各自独立地优选为0.01wt％至5wt％，基于固化树脂组合物的总重量计，但并不限于此。

[0068] 本发明的一个示例性实施方案提供了一种含有所述固化树脂组合物的感光材料。

[0069] 本发明的一个示例性实施方案提供了一种使用所述固化树脂组合物制备的光敏材料。

[0070] 同时，本发明一个示例性实施方案的固化树脂组合物可以用于辊涂机、幕涂机、旋涂机、槽模涂布机（slot die coater）、各种印刷、浸渍等，也可以施用于如金属、纸、玻璃塑料基板等的载体。此外，在将固化树脂组合物施用于如膜等的载体之后，可以将该固化树脂组合物转移到其他载体，或可以将固化树脂组合物转移到敷层（blanket）等，并在将该组合物施用于第一载体之后再次转移到第二载体。对其施用方法没有特别的限制。

[0071] 本发明一个示例性实施方案的用于固化所述固化树脂组合物的光源的实例包括汞蒸气弧、碳弧、氙（Xe）弧等，其发出波长为250nm至450nm的光，但不限于此。

[0072] 根据本发明的一个示例性实施方案，耐热性、溶解性、涂布均匀性、耐化学性等——这些性能在使用已知的单分子型染料时是有问题的——可以通过在固化树脂组合物中使用含有染料作为有色材料的聚合物而改善，从而最大限度地增加了使用所述染料的效果。

[0073] 此外，单分子型染料在市售溶剂中的溶解度低且具有结晶性，因此存在如果将染料施用于薄膜时，则很难获得均匀的薄膜的问题。然而，在本发明的聚合物型染料中，可以获得该染料不仅在市售溶剂中具有优异的溶解性，其涂布均匀性和耐热性也极大的提高的效果。

[0074] 另外，根据本发明，通过包括反应性单体，除了传统染料本身所具有的作为有色材料的特性外，还可以另外具有可交联的粘合剂的特性。因此，可以获得以下结果：加工性能如耐热性、耐化学性、粘附性等都大大提高。

[0075] 本发明一个示例性实施方案的固化树脂组合物优选用于制造TFTLCD滤光片的颜料分散型感光材料、形成TFT LCD或有机发光二极管的黑底的感光材料、形成外涂层的感光材料和列间隔物（column spacer）的感光材料，也可用于制造光固化涂料、光固化油墨、光固化粘合剂、印刷板、印刷电路板的感光材料，其他透明感光材料和PDP等。对其用途没有特别的限制。

[0076] 本发明的一个示例性实施方案提供了一种使用所述固化树脂组合物制备的电子器件。

[0077] 在下文中，可以通过合成实施例、实施例和对比实施例更好地理解本发明。然而，以下合成实施例和实施例仅用于说明目的，并不以任何方式限制本发明的范围。

[0078] <合成实施例1>

[0079] 合成式4的高分子化合物，其中引入下式A-1的含有不饱和双键的染料。

[0080] [式A-1]

[0081]

[0082] 将52g甲基丙烯酸苄酯、29g含不饱和双键的染料单体、19g甲基丙烯酸烯丙酯和300g作为溶剂的四氢呋喃在氮气气氛下通过机械搅拌器混合30分钟。在氮气气氛下将反应器的温度升高至70℃，当混合物的温度达到70℃时，将3.3g作为热聚合引发剂的AIBN加入其中，将所得混合物搅拌8小时。聚合物于其中进行聚合的反应器温度被升高至80℃，并将反应器搅拌30分钟，以合成所需的树脂。

[0083] 丙烯酸树脂的酸值为0mgKOH/g。由GPC测定的相对于聚苯乙烯的重均分子量为28,400g/mol。

[0084] [式5]

[0085]

[0086] <合成实施例2>

[0087] 合成式6的高分子化合物，其中引入在合成实施例1中使用的式A-1的含有不饱和双键的染料。

[0088] 将52g甲基丙烯酸苄酯、29g含有不饱和双键的染料单体、19g甲基丙烯酸缩水甘油酯和300g作为溶剂的四氢呋喃在氮气气氛下通过机械搅拌器混合30分钟。在氮气气氛下将反应器的温度升高至70℃，当混合物的温度达到70℃时，将3.3g作为热聚合引发剂的AIBN加入其中，将所得混合物搅拌8小时。聚合物于其中进行聚合的反应器的温度被升高至80℃，并将反应器搅拌30分钟，以合成所需的树脂。

[0089] 丙烯酸树脂的酸值为0mgKOH/g。由GPC测定的相对于聚苯乙烯的重均分子量为14,400g/mol。

[0090]

[0091] 如下表1所示，制备了使用本发明的含有染料的聚合物的固化树脂组合物。在对比实施例1和对比实施例2中，使用具有式A-2的染料。

[0092]

[0093] [表1]

[0094]

[0095] 对比实施例1:含有低分子型染料(A-2)的固化树脂组合物

[0096] 对比实施例2:含有低分子型染料(A-2)和绿色颜料(G58)的固化树脂组合物

[0097] 实施例1:含有合成实施例1的聚合物的固化树脂组合物

[0098] 实施例2:含有合成实施例2的聚合物的固化树脂组合物

[0099] 实施例3:含有合成实施例1的聚合物和绿色颜料(G58)的固化树脂组合物

[0100] 实施例4:含有合成实施例2的聚合物和绿色颜料(G58)的固化树脂组合物

[0101] <实验实施例2>

[0102] 使用实施例1至2和对比实施例1中的固化树脂组合物制备样品，然后通过比较230℃下后烘烤（PB）之前和之后的谱图评价耐热性。结果示于下表2中。

[0103] [表2]

[0104]

[0105] 如表2所示的结果，可以得知，本发明实施例1和实施例2中的含有聚合物型染料的固化树脂组合物与其中单分子型染料以其本身施用的对比实施例1的组合物相比，耐热性得到了极大改善。

[0106] <实验实施例2>

[0107] 使用实施例3和4和对比实施例2中的固化树脂组合物制备样品，然后进行预烘烤（100℃，70秒）、曝光（40mJ）、后烘烤（230℃，20分钟），并通过使用N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）溶剂评价耐化学性。结果示于下图1。

[0108] 如下图1所示的结果，可以得知，本发明实施例3和实施例4中的含有聚合物型染料的固化树脂组合物与其中单分子型染料以其本身施用的对比实施例1的组合物相比，对NMP溶剂的耐化学性得到了极大改善。