水基型电热蚊香液

摘要

本发明提供一种水基型电热蚊香液，按重量百分比计，它含有0.05％～5.0％的拟除虫菊酯化合物A和20％～70％的溶剂组分B；所述拟除虫菊酯化合物A选自下式(1)所示的化合物，其中R1和R2为相同或不相同的H、Cl、甲基或三氟甲基；R3为H、甲氧基甲基、甲基或甲氧基；所述的溶剂组分B为通式R4-(0CH2CH2)n-O-R5所示的醇或醚化合物中的一种或多种的组合，其中n取1～4的整数，R4和R5为-H、-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、-COCH3或-CH2OCH。本发明的水基液体蚊香与常规使用油性液体蚊香相比，成本降低、更加环保。

权利要求

1.一种水基型电热蚊香液，其特征在于，按重量百分比计，它含有0.05％～5.0％的拟除虫菊酯化合物A和20％～70％的溶剂组分B；所述拟除虫菊酯化合物A选自下式(1)所示的化合物其中R1和R2为相同或不相同的H、Cl、甲基或三氟甲基；R3为H、甲氧基甲基、甲基或甲氧基；所述的溶剂组分B为二甘醇一丁醚、二甘醇一乙醚、三甘醇一乙醚或四甘醇中的一种或多种的组合。

2.根据权利要求1所述的水基型电热蚊香液，其特征在于：所述的式(1)中R1、R2为氯，R3为H，且三元环部分为1R、反式构型，即所述的拟除虫菊酯化合物A为2,3,5,6-四氟苄基-1R,反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。

3.根据权利要求1所述的水基型电热蚊香液，其特征在于：所述的式(1)中R1、R2为氯，R3为甲氧基甲基，即拟除虫菊酯化合物A为2,3,5,6-四氟-4甲氧基甲基苄基-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯，或2,3,5,6-四氟-4甲氧基甲基苄基-1R,反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯，或2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-1R,顺式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。

4.根据权利要求1所述的水基型电热蚊香液，其特征在于：所述的式(1)中R1、R2为甲基，R3为甲氧基甲基，即拟除虫菊酯化合物A为2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-3-(2-甲基丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。

5.根据权利要求1所述的水基型电热蚊香液，其特征在于：所述的式(1)中R1为H，R2为甲基，R3为甲氧基甲基，即拟除虫菊酯化合物A为2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-3-丙烯基-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。

6.根据权利要求1所述的水基型电热蚊香液，其特征在于：所述的式(1)中R1为H，R2为三氟甲基，R3为甲氧基甲基，即拟除虫菊酯化合物A为2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯、2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-(Z)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯、2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-1R-(Z)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯或

2,3,5,6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-1R,反式-(Z)-3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯。

7.根据权利要求1所述的水基型电热蚊香液，其特征在于：进一步包含占蚊香液总重量0.1％～3％的其它助剂。

8.根据权利要求7所述的水基型电热蚊香液，其特征在于：所述的其他助剂包括抗氧剂、芳香剂、防腐剂、辅助溶剂中的一种或两种以上的混合物。

说明书

水基型电热蚊香液

技术领域

[0001] 本发明涉及一种可防除卫生害虫的水基型电热蚊香液。

背景技术

[0002] 目前市场常用电热蚊香液是采用烷烃类溶剂作为载体，使用时烷烃类溶剂挥发至空中，使得有效成分随着烷烃溶剂挥发而扩散，从而与靶标接触产生药效。这类产品我们可称为油性液体蚊香，该类产品使用大量烷烃溶剂，主要来源于石油产业，不但成本较高，对使用环境也造成污染。而本发明采用水替代了部分溶剂，使得成本上有一定降低，且对环境也更友好。

[0003] 另外国内目前也有专利提到过类似的水基液体蚊香，如CN102232379A中提到采用表面活性剂加乙醇，这种类型的水基液体蚊香我们在研究时发现，表面活性剂分子量一般较大，多数为聚合物，配套挥发的芯棒正常会因这类聚合物而堵塞，造成后期挥发越来越慢，有明显的挥发不均匀现象。而专利CN102077836A中虽然没有使用表面活性剂，但使用了含硫的环丁砜溶剂，该溶剂腐蚀性相对较强，且高温会分解出二氧化硫，存在使用隐患。

发明内容

[0004] 本发明的目的在于：提供一种水基型电热蚊香液，能够克服以上现有技术的缺点，得到稳定可靠的水基电热液体蚊香。

[0005] 本发明的另一个目的在于：提供所述水基型电热蚊香液的制备方法。

[0006] 本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：

[0007] 提供一种水基型电热蚊香液，按重量百分比计，它含有0.05％～5％的拟除虫菊酯化合物A和20％～70％的溶剂组分B；所述的拟除虫菊酯化合物A选自下式(1)所示的化合物

[0008]

[0009] 其中R1和R2可以为相同或不相同的H、Cl、甲基或三氟甲基；R3为H、甲氧基甲基、甲基或甲氧基；

[0010] 所述的溶剂组分B为通式R4-(0CH2CH2)n-O-R5所示的化合物中的一种或多种的混合物，其中n取1～4的整数，R4和R5可以为-H、-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、-COCH3或-CH2OCH3。所述的-C4H9可以是正丁基或异丁基；所述的-COCH3的结构可以是

[0011] 所述的组分A优选占蚊香液总重量的0.1～2％。

[0012] 所述的组分B优选占蚊香液总重量的35～70％

[0013] 上述式(1)所示的拟除虫菊酯化合物因环丙烷平面不对称而具有R/S光学异构和顺/反异构情况，因双键上连接不同的R1、R2时可以存在Z/E异构的情况。

[0014] 本发明中的有效活性成分优选自以下化合物：

[0015] 式(1)中R1、R2为氯，R3为H，且三元环部分为1R、反式构型，即拟除虫菊酯化合物A为2，3，5，6-四氟苄基-1R，反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(四氟苯菊酯，Transfluthrin)；

[0016] 式(1)中R1、R2为氯，R3为甲氧基甲基，即拟除虫菊酯化合物A为2，3，5，6-四氟-4甲氧基甲基苄基-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，或2，3，5，6-四氟-4甲氧基甲基苄基-1R，反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(氯氟醚菊酯，meperfluthrin)，或2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-1R，顺式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；

[0017] 式(1)中R1、R2为甲基，R3为甲氧基甲基，即拟除虫菊酯化合物A为2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-3-(2-甲基丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(四氟甲醚菊酯，Dimefluthrin)；

[0018] 式(1)中R1为H，R2为甲基，R3为甲氧基甲基，即拟除虫菊酯化合物A为2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-3-丙烯基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(甲氧苄氟菊酯，Matofluthrin)；

[0019] 式(1)中R1为H，R2为三氟甲基，R3为甲氧基甲基，即拟除虫菊酯化合物A为2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯、2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-(Z)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯、2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-1R-(Z)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，
2-二甲基环丙烷羧酸酯或2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-1R，反式-(Z)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(右旋七氟甲醚菊酯)。

[0020] 所述溶剂组分B优选以下各化合物中的任意一种或两种以上的混合物：乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、、二甘醇二乙醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二丁醚、乙二醇一乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二甘醇乙酸酯、2-(甲氧甲基基)乙醇、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一异丙醚、乙二醇一丁醚、二甘醇、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一丙醚、二甘醇一丁醚、三甘醇、三甘醇一甲醚、三甘醇一乙醚、三甘醇一丁醚、四甘醇、四甘醇一甲醚、四甘醇二甲醚、四甘醇一乙醚、四甘醇二乙醚、四甘醇一丙醚、四甘醇一异丙醚、四甘醇一丁醚或四甘醇二丁醚。

[0021] 所述的溶剂组分B进一步优选以下化合物中的任意一种或两种以上的混合物：乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二甘醇二乙醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二丁醚、乙二醇一乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二甘醇乙酸酯、2-(甲氧甲基基)乙醇、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丙醚、乙二醇一异丙醚、乙二醇一丁醚、二甘醇、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一丙醚、二甘醇一丁醚、三甘醇、三甘醇一甲醚、三甘醇一乙醚、三甘醇一丁醚或四甘醇。

[0022] 所述的水基液体蚊香还可以进一步含有占总重量0.1％～3％的其它助剂。

[0023] 所述的其他助剂包括抗氧剂、芳香剂、防腐剂、辅助溶剂中的一种或两种以上的混合物。

[0024] 所述的抗氧剂可以选自BHT、BHA或异Vc钠。

[0025] 所述的防腐剂可以选自苯甲酸钠、脱氢醋酸钠、山梨酸钾、尼铂金甲酯或卡松。

[0026] 所述的辅助溶剂可以是碳数小于等于5的醇或二醇类，或者部分酯类溶剂，具体举例如：乙二醇、丙二醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇等醇类，己二酸二异丙酯、己二酸二丁酯、豆蔻酸异丙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯等酯类。

[0027] 本发明还提供所述水基液体蚊香的制备方法，包括如下步骤：

[0028] 将所述比例的组分A和B以及根据情况可以选择添加的其他助剂在室温或加热至溶剂沸点以下混合至澄清，再加入余量的去离子水，搅拌均匀，灌装至包装瓶中，插入引流挥发芯棒，旋紧外盖，即可制得成品。

[0029] 本发明通过液体蚊香加热器即可使得有效成分挥发至空间中，与卫生害虫接触，达到驱赶和杀死卫生害虫的目的。

[0030] 所述害虫可以是各种有害昆虫，如淡色库蚊、三带喙库蚊等库蚊属、埃及伊蚊、白纹伊蚊等伊蚊属、中华按蚊等按蚊属、家蝇、果蝇等蝇科、虻科、蠓科、蚋科、等双翅目害虫。

具体实施方式

[0031] 下面用实施例的形式详细解释本发明的技术方案和效果，但本发明并不限于以下实施例。制剂实施例1～14

[0032] 将0.6g 2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯、0.2gBHT、0.1g苯甲酸钠、40g组分B，其中组分B的组合情况在表
1中、混合均匀至澄清，加入59.1去离子水，搅拌均匀后灌装于45ml包装瓶中，插入引流挥发芯棒并配套加热装置制得制剂实施例1～14。

[0033] 表1制剂实施例1～14组分B情况

[0034]

[0035] 制剂实施例15

[0036] 将0.2g右旋七氟甲醚菊酯、30g乙二醇一乙醚、0.2gBHT、0.15g山梨酸钾混合均匀至澄清，加入69.45去离子水，搅拌均匀后灌装于45ml包装瓶中，插入引流挥发芯棒并配套加热装置制得制剂实施例15。

[0037] 制剂实施例16

[0038] 将0.6g氯氟醚菊酯、2.8g正丁醇、30g二甘醇一乙醚、30g三甘醇、0.2gBHT混合均匀至澄清，加入36.4去离子水，搅拌均匀后灌装于45ml包装瓶中，插入引流挥发芯棒并配套加热装置制得制剂实施例16。

[0039] 制剂实施例17

[0040] 将0.6g氯氟醚菊酯、1g乙酰柠檬酸三丁酯、50g乙二醇一乙醚、0.2gBHT混合均匀至澄清，加入482去离子水，搅拌均匀后灌装于45ml包装瓶中，插入引流挥发芯棒并配套加热装置制得制剂实施例17。

[0041] 制剂实施例18

[0042] 将5.0g四氟苯菊酯、70g二甘醇一丙醚、0.3gBHT混合均匀至澄清，加入24.7去离子水，搅拌均匀后灌装于45ml包装瓶中，插入引流挥发芯棒并配套加热装置制得制剂实施例18。

[0043] 制剂实施例19

[0044] 将0.6g四氟甲醚菊酯、2g乙醇、30g三甘醇一甲醚、0.3gBHT混合均匀至澄清，加入67.1去离子水，搅拌均匀后灌装于45ml包装瓶中，插入引流挥发芯棒并配套加热装置制得制剂实施例19。

[0045] 制剂实施例20

[0046] 将0.3g甲氧苄氟菊酯、30g二甘醇、20g乙二醇一丁醚、0.3gBHT混合均匀至澄清，加入49.4去离子水，搅拌均匀后灌装于45ml包装瓶中，插入引流挥发芯棒并配套加热装置制得制剂实施例20。

[0047] 制剂实施例21

[0048] 将0.05g右旋七氟甲醚菊酯、5g二甘醇乙酸酯、15g二甘醇一丁醚、0.3gBHT混合均匀至澄清，加入79.65去离子水，搅拌均匀后灌装于45ml包装瓶中，插入引流挥发芯棒并配套加热装置制得制剂实施例21。

[0049] 制剂实施例22～28

[0050] 将0.05g的四氟苯菊酯、或氯氟醚菊酯、或四氟甲醚菊酯、或甲氧苄氟菊酯、或右旋七氟甲醚菊酯、或2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-(Z)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯、或2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基-1R-(Z)-3-(3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和5g二甘醇乙酸酯、15g二甘醇一丁醚混合均匀至澄清，加入79.95去离子水，搅拌均匀后灌装于45ml包装瓶中，插入引流挥发芯棒并配套加热装置分别制得制剂实施例22～28。

[0051] 制剂实施例29

[0052] 将0.1g的四氟苯菊酯和0.05g右旋七氟甲醚菊酯和5g二甘醇乙酸酯、15g二甘醇一丁醚混合均匀至澄清，加入79.85去离子水，搅拌均匀后灌装于45ml包装瓶中，插入引流挥发芯棒并配套加热装置分别制得制剂实施例29。

[0053] 对比实施例1

[0054] 将0.6g氯氟醚菊酯、99.2g碳十四、0.2gBHT混合均匀至澄清后灌装于45ml包装瓶中，插入引流挥发芯棒并配套加热装置制得对比实施例1。

[0055] 对比实施例2

[0056] 将0.6％氯氟醚菊酯、5％吐温-80和0.2％BHT充分混合搅拌均匀，然后加入0.3％苯甲酸钠和去离子水搅拌均匀，最后加入30％乙醇，混合均匀至澄清后灌装于45ml包装瓶中，插入引流挥发芯棒并配套加热装置制得对比实施例2。

[0057] 对比实施例3

[0058] 将0.6g氯氟醚菊酯、聚乙二醇400，20g乙醇搅拌均匀，加入29.4g去离子水，混合均匀至澄清后灌装于45ml包装瓶中，插入引流挥发芯棒并配套加热装置制得对比实施例3。

[0059] 测试实验例1

[0060] 在一个3.16m×3.16m×2.8m的透明模拟房将本发明的制剂实施例16与对比实施例1和2，进行药效测定对比，模拟房试验方法参考GB13917.10-2009。具体过程如下：将实施例样品连续加热2小时，120小时，240小时后，放入透明模拟房中，用吸蚊管吸取100头雌性淡色库蚊，放入模拟房测试装置，准确熏杀1小时，1小时内定时计数击倒蚊子的数量，根据结果统计击倒50％试虫(KT50)所需时间，结果示于表2：

[0061] 表2